JPS5874525A - 亜砒酸と石膏を含有する硫酸酸性水溶液より亜砒酸と石膏の分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は亜砒酸と石膏とを含有す為水浴液より亜砒酸と
石膏を分離する方法に関するものである。

この発明め方法は、例えば銅製錬に於いて熔錬排ガスの
洗滌工程のスラッジに濃縮した亜砒酸を。

随伴する’ｒｔｔ酸や石膏分より分離する際等に一適用
される。

硫酸酸性水溶液中における亜砒酸と石膏の溶解挙動は、
一般に同様の傾向を示し、即ち処理温度が高ければその
溶解度は高くなり、温度が低ければ溶解度も低くなる。

従って亜砒酸と石膏の両者が含まれる硫酸酸性水溶液か
ら亜砒酸の結晶を析出させる場合、その結晶中に石膏が
混入することは避けられないため。

生成する亜砒酸の純度゛が低く商品価値を大きく下げて
いた。そこで、従来一般に行われている石膏を含有する
亜砒酸水溶液の精製法としては、そのｉ液が酸性、ある
いはアルカリ性であっても、適当な酸化剤を添加して亜
砒酸を砒酸としたのち、母液を濃縮して砒酸の濃厚溶液
とし、これを冷却して、まず石膏分を晶析させて固液分
離し１石膏分を除いた水溶液（（亜硫酸ガス等の還元剤
を加えて砒酸を亜砒酸として晶析させる方法が提案され
ている。

しかしながら、この方法は母液を酸化しｆｃシ又還元し
たりと言う様に余分な操作と薬品を要するという問題点
がある。

本発明は上記のような問題点を解消し、効率的な亜砒酸
と石膏の分離方法を提供することを目的とするものであ
る。

即”ら本発明は、亜砒酸と石膏とを含有する酸性水溶液
に、ｐＨ値が１．５〜７．５となるように中和剤を添加
し、そのｐＨ値を保持しながら該水溶液を濃縮し、水溶
液の温度が６５℃以上の温度での亜砒酸の飽和水溶液と
したのち、この温度で析出する主として石膏分を固液分
離し、ついで母液は常温まで冷却して１石膏を殆んど含
有しない亜砒酸を晶析させ、これを母液と分離し１石膏
と亜砒酸を分離すると言う構成より成るものである。

本発明は、砒素分と石膏分を分離するに当り多くの実験
を重ねた結果、遊離硫酸の含有量の少ない水溶液中の石
膏の溶解度は、該水溶液を□高温に保持するとき著るし
く減少すると言う事実を見出した事に基〈（遊離硫酸の
大きい場合は亜砒酸と石膏の溶解傾向に差は見られなり
）。

さらに本発明者等は上記の試験結果に基き研究を進めて
行火うちに、前記水溶液（石膏と亜砒酸を含有する母液
）を亜砒酸の濃厚溶液に濃縮して。

高温状態の該濃厚溶液で析出してくる石膏の結晶や中和
剤等を固液分離する際め温度低下による唾砒酸の晶析が
心配されたが、ｐＨ１，５〜７．５程度に中和された該
水溶液中での亜砒酸は非常に太き−な過飽和状態を有し
数１０℃の温度低下に対しても安定性があり、ここでの
亜砒酸−の晶析は殆んど見られないと言う事を実験的に
見出し本発明法を完成した。

上記の現象は実際の作業を行う場合に、多少放冷状態で
最初に析出してくる石膏等の析出物を容易に分離できる
点で重要である。

本発明の方法において、原料水溶液のｐＨ値を１．５〜
７．５とするのはｐＨ１，５以下では石膏分の高温での
溶解度が大きくなり石膏の析出が不充分となるからでや
り、ｐＨ７，５以上では亜砒酸カルシウム等の析市粁よ
って亜砒酸の損失を招くからである。こ＼で使用する中
和剤としては、硫酸と中和反応を行うものであればよく
特定されないが。

中和反応によって生成した化合物が亜砒酸の晶析工程時
に共析しないことと、あるいは中和剤を過剰に添加して
も亜砒酸以外の共析物を生成しない事が必要で、これら
の点から好ましいものとしては炭酸カルシウム、炭酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等があげ
られる。

次に、該水溶液を６５℃以上の飽和溶液にする理由は、
これ以下では、亜砒酸の溶解度が小さくなり、亜砒酸結
晶の収率が悪くなって実際的ではないためである。上記
石膏の結晶の一過性は極めて良好である。石膏分等を分
離した後の母液は。

次に室温程度（２５℃）、場合によってはそれ以下まで
冷却するとはソ５０〜８０チの収率でＡ８．０３として
の純度が９９．８重量％程度のものが得られる。

亜砒＃、）１□Ｉしぇ後。ｌＫは面間し８して１０数ｆ
７１の濃度のものが残るが、この水浴液は次の粗亜砒酸
より亜砒酸と石膏を分離するための母液として繰り返し
使用する事ができる。本発明の方法によれば比較的単純
な操作ではあるが実施例に見られるように、殆んどの石
膏分は亜砒酸から分離され純度の良い亜砒酸として回収
する事ができる。

初めの工程で中和剤として炭酸カルシウムを使用すると
安価であるだけでなく、過剰添加による弊害がなく反応
生成物も石膏でおるので都合力；良い。

以下実施例について説明する。

を含有する粗亜砒酸を、遊離硫酸ｂｇを含有する水溶液
１ｔに溶解し、その温度を９６℃に保持しながらこれに
炭酸カルシウム粉末７２を、もはや溶解しなくなるまで
加えた。

このスラリーは上記温度で３０分間保持したのあ１１、
□、□□いｗ、＊ヤ町１□５、奴。。

’／Ｌ、　Ｏａ　Ｏ，４５’／　Ｌ　（Ｄ戸数１，０５
ｔｔ−得り・コのＦ液は水冷で２０℃まで冷却したとこ
ろ９９．８八も 重量％の鱈２０３　、０．００７　　重量％の０ａＳＯ
４を含む結晶６４９が得られた。

Ａｓの実収率は７６．２　％であった。得られた亜砒酸
はこのように高品位であシ、また分離された母液は繰り
返し抽出用水溶液として使用できるのｖ＊際ｖｃｔｔｉ
’Ａ　ｏ収率ハホｓ　１００　ｑｂ　トｈ　ｂ。

実施例　２ 実施例１で使用した粗亜砒酸を、遊離硫酸６２／ｌの水
溶液を９６℃に加温、保持したものｌｔＡも に溶解し、　　６０．２　ｆ／ｌのケ、　０．９５　’
／ｌのＯａを含む飽和溶液１．０４１を得た。

該飽和溶液を９６℃に保持したま＼で均等に３分割し、
これに夫々炭酸ナトリウム粉末を加えて。

それぞれｐＨ２，７，３，１，４，０に中和したものを
同じ温度で２０分間保持したのち、室内で真空濾過法に
よって濾過し、ついで夫々のｒ液は、水冷によって２０
℃まで冷却したのち析出物をＮｏ、５Ａｒ紙を使用して
水溶液から分離した。分離された５ Ｐ液の濃度・は何れもｄｌ　４ｆ／ｌで、析出した亜砒
酸の品位は夫々９９．８，９９．８，９９．７重量％で
５ ＯａＳＯ４は何れも０．００７重量％で°あり、奔←の
実収率は夫々７７．５％、７７．５チ、７７．６％であ
った。この結果も実施例１と同様に石膏との理想的な分
離はもとよＬ高純度の亜砒酸をはソ実質１００％の収率
で回収する事ができた。

実施例　３ 実施例１で使用した粗亜砒酸を、遊離硫酸１０ｔ／ｌの
水溶液２．Ｏｔを６５℃に加温保持したものに、もはや
溶解しなくなるまで徐々に加えて飽和溶液をつくった。

該水溶液に、炭酸カルシウムの粉末をｐＨ１，６Ｃ！ａ
　Ｏ，６１’／ｌ　　のＰ液を得た。

次に上記のｐ液を１を分取し、これを水冷によって３０
℃まで冷却したのち、晶析物を濾過法にチであったが、
こ＼で分離された母液は繰返し。

抽出用水溶液として使用することができるので実際には
はソ１００％となる。

比較例 実施例２と同様にして、予め亜砒酸の飽和溶液をつくり
、この水溶液に中和剤を加えないま＼。

２０℃まで水冷したところ析出した結晶の品位はｓ キ央０３９８　、５ｆ／ｌ％、　　０ａＳＯ４１，４重
量％であった。

上記比較例と実施例を見て解るように１本発明の方法の
要旨は、該飽和水溶液を高温に保持しながら、ｐＨ調整
し高温状態で石膏を効果的に分離することにあり、しか
る後母液を冷却して純度の良い亜砒酸を分離回収する方
法にある。

この方法の利点として特に強調したい点は、単゛に石膏
と亜砒酸を分離するだけでなく、両者とも実に収率良く
回収できることである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）亜砒酸と石膏とを含有する硫酸酸性水浴液に中和剤
   を加え、　　ｐＨ１，５〜７．５に保持しながら該水溶
   液を濃縮し、６５℃以上の温度での飽和溶液としたのち
   、′不溶解物と水溶ζ′仮を分離し、この水溶液を冷却
   し、て、得られる析出物を水溶液から分離することを特
   徴とする亜砒酸と石膏を含有する硫酸酸性水浴液より亜
   砒酸と石膏の分離方法