JPS63117009A - マグネシウムアルコキシアルコキシドを含む遷移金属触媒成分 - Google Patents
マグネシウムアルコキシアルコキシドを含む遷移金属触媒成分Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の分野〕
本発明は、オレフィンの重合のための改良マグネシウム
支持陰イオン配位触媒である。
支持陰イオン配位触媒である。
多くの陰イオン配位触媒システムは、塩化マグネシウム
を支持体とする、チタンがペースの触媒の使用に基く。
を支持体とする、チタンがペースの触媒の使用に基く。
塩化マグネシウムを用いる典を的な触媒システムは、三
片石油に譲渡された英国特許第2.111,066号に
述べられている。
片石油に譲渡された英国特許第2.111,066号に
述べられている。
先行技術の特許は、触媒製造において塩化マグネシウム
を直接用すないマグネシウム化合物支持チーグラー・ナ
ツタタイプの触媒を教示している。
を直接用すないマグネシウム化合物支持チーグラー・ナ
ツタタイプの触媒を教示している。
特に、米国特許第3,644,318号はマグネシウム
アルコラードと四価ハロダン化チタン化合物との反応生
成物である混合触媒生成物を述べている。
アルコラードと四価ハロダン化チタン化合物との反応生
成物である混合触媒生成物を述べている。
オレフィン重合触媒の形成のためのマグネシウム源とし
てアルコキシドを用いる他の先行技術の特許は、米国特
許第4.144.390号: 4277.372号:4
,460,701号:4,485,186号:4.49
7,905号および米国再発行特許第31,099号で
ある。
てアルコキシドを用いる他の先行技術の特許は、米国特
許第4.144.390号: 4277.372号:4
,460,701号:4,485,186号:4.49
7,905号および米国再発行特許第31,099号で
ある。
かなシ有機溶剤に可溶なマグネシウムのフルコラートが
、マグネシウムをアルコキシアルコールと反応させた場
合に製造されることは、1986年9月5日出願の同時
係属出願第06/861,392号の発見である。結果
として生ずるマグネシウムのアルコキシアルコ−ルミs
体u、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン等のよ
うな有機溶剤に容易に溶ける。
、マグネシウムをアルコキシアルコールと反応させた場
合に製造されることは、1986年9月5日出願の同時
係属出願第06/861,392号の発見である。結果
として生ずるマグネシウムのアルコキシアルコ−ルミs
体u、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン等のよ
うな有機溶剤に容易に溶ける。
この先行技術は、かなり有機溶剤に可溶なマグネシウム
のアルコキシアルコキシドの使用の利点を認識していな
い。さらに、この先行技術は通常重合触媒の一部である
ハロゲン化遷移金属以外のハロダン化剤を通常用いる。
のアルコキシアルコキシドの使用の利点を認識していな
い。さらに、この先行技術は通常重合触媒の一部である
ハロゲン化遷移金属以外のハロダン化剤を通常用いる。
チタンペース触媒の支持体として与える新規マグネシウ
ム源を有する新しい陰イオン配位触媒システムを開発す
ることが望ましい。
ム源を有する新しい陰イオン配位触媒システムを開発す
ることが望ましい。
本発明は、マグネシウムのアルコキシアルコキシドと四
塩化チタンとの反応よシ形成された陰イオン配位触媒成
分である。さらに、この発明は、オレフィンの重合に適
当な陰イオン配位触媒であシ、この触媒は、(i)アル
コキシアルコキシドマグネシウム化合物と四塩化チタン
の反応生成物と(i1)オルガノアルミニウム化合物と
の結合によシ製造される。
塩化チタンとの反応よシ形成された陰イオン配位触媒成
分である。さらに、この発明は、オレフィンの重合に適
当な陰イオン配位触媒であシ、この触媒は、(i)アル
コキシアルコキシドマグネシウム化合物と四塩化チタン
の反応生成物と(i1)オルガノアルミニウム化合物と
の結合によシ製造される。
チーグラー・ナツタタイプの陰イオン配位触媒は通常遷
移金属成分とアルミニウム助触媒との組み合せにより製
造される。まずチタン触媒成分を形成し、次いで実際に
用いる直前にそれをアルミニウム助触媒と結み合せるこ
とが特に望ましい。
移金属成分とアルミニウム助触媒との組み合せにより製
造される。まずチタン触媒成分を形成し、次いで実際に
用いる直前にそれをアルミニウム助触媒と結み合せるこ
とが特に望ましい。
本発明はアルミニウム助触媒または余分のハロダン化剤
成分の存在無しに四塩化チタンとマグネシウムアルコキ
シアルコキシドの組み合せIg−遷移金属触媒成分の形
成を可能にする。
成分の存在無しに四塩化チタンとマグネシウムアルコキ
シアルコキシドの組み合せIg−遷移金属触媒成分の形
成を可能にする。
本発明の触媒システムは、チタン含有触媒成分のために
マグネシウム含有支持体を用いる。このマグネシウム支
持体はマグネシウムアルコキシアルコキシドと四塩化チ
タンとの反応によシ製造される。
マグネシウム含有支持体を用いる。このマグネシウム支
持体はマグネシウムアルコキシアルコキシドと四塩化チ
タンとの反応によシ製造される。
本発明の触媒の加工および形成に用いるに適当ナマグネ
シウムアルコキシアルコキシド触媒成分は、1986年
9月5日出願の同時係属出願第06/861,392号
に述べられている。適当なマグネシウムアルコキシドは
下式、 (Z−(CH2)n−0)−Mg−(0(CH2)m−
OR2)(上式中、nおよびmは同一もしくは相異なる
1〜12の正の整数を表わし、2は(R,O)−または
(R4)−を表わし、R4およびR2は1〜20個の炭
素原子を有する同一もしくは相異なる炭化水素基を表わ
す) で表わされる。好ましいマグネシウムアルコキシドFi
1〜12個の炭素原子を有するR1およびR2アルキル
基、および4以下のnおよびmの値を有する。
シウムアルコキシアルコキシド触媒成分は、1986年
9月5日出願の同時係属出願第06/861,392号
に述べられている。適当なマグネシウムアルコキシドは
下式、 (Z−(CH2)n−0)−Mg−(0(CH2)m−
OR2)(上式中、nおよびmは同一もしくは相異なる
1〜12の正の整数を表わし、2は(R,O)−または
(R4)−を表わし、R4およびR2は1〜20個の炭
素原子を有する同一もしくは相異なる炭化水素基を表わ
す) で表わされる。好ましいマグネシウムアルコキシドFi
1〜12個の炭素原子を有するR1およびR2アルキル
基、および4以下のnおよびmの値を有する。
典型的なマグネシウムアルコキシアルコキシドは以下の
ようなものがあげられる。
ようなものがあげられる。
マグネシウムビス(2−メトキシエチラート)マグネシ
ウムビス(2−エトキシエチ5−))マグネシウムビス
(2−ブチオキシエチラート)マグネシウムビス(3−
メトキシエチラート)マグネシウムビス(3−エトキシ
プロピラート)マグネシウムビス(3−プロポキシプロ
ピラート)マグネシウムビス(3−メトキシブチラート
)本発明の触媒製造に用いたマグネシウムのアルコキシ
アルコキシドは金属マグネシウムと1種またはそれ以上
のフルコキシアルコールとの直接反応によシ製造される
。沃素または塩化水銀のような触媒はアルコキシド形成
反応を促進するため用いられる。「有機溶剤可溶」であ
ると規定したアルコキシアルコキシドの特徴は、ここで
は周囲温度(約20℃)で、トルエンまたは2−メトキ
シエタノールあるいは2−ブトキシブタノールに少なく
とも15重量パーセントの溶解性であると規定する。
ウムビス(2−エトキシエチ5−))マグネシウムビス
(2−ブチオキシエチラート)マグネシウムビス(3−
メトキシエチラート)マグネシウムビス(3−エトキシ
プロピラート)マグネシウムビス(3−プロポキシプロ
ピラート)マグネシウムビス(3−メトキシブチラート
)本発明の触媒製造に用いたマグネシウムのアルコキシ
アルコキシドは金属マグネシウムと1種またはそれ以上
のフルコキシアルコールとの直接反応によシ製造される
。沃素または塩化水銀のような触媒はアルコキシド形成
反応を促進するため用いられる。「有機溶剤可溶」であ
ると規定したアルコキシアルコキシドの特徴は、ここで
は周囲温度(約20℃)で、トルエンまたは2−メトキ
シエタノールあるいは2−ブトキシブタノールに少なく
とも15重量パーセントの溶解性であると規定する。
遷移金属重合触媒成分は、(i)マグネシウムアルコキ
シアルコキシドと、 (ii)四塩化チタンとの反応に
よシ形成される。ハロダン化チタン(ii)に対するマ
グネシウムアルコキシド(i)のモル比は、1:5〜1
:1000であシ、1:10〜1:300の比が好まし
い。通常、マグネシウムとチタン反応体は周囲温度以上
、典型的には約り0℃〜約150℃で結合する。反応時
間は重要ではないが、しばしば数時間必要とする。第一
工程触媒成分形成の生成物は、暗色の粉末の外観を有し
、典型的には0.5〜10係のチタンを含んでいる。
シアルコキシドと、 (ii)四塩化チタンとの反応に
よシ形成される。ハロダン化チタン(ii)に対するマ
グネシウムアルコキシド(i)のモル比は、1:5〜1
:1000であシ、1:10〜1:300の比が好まし
い。通常、マグネシウムとチタン反応体は周囲温度以上
、典型的には約り0℃〜約150℃で結合する。反応時
間は重要ではないが、しばしば数時間必要とする。第一
工程触媒成分形成の生成物は、暗色の粉末の外観を有し
、典型的には0.5〜10係のチタンを含んでいる。
第一工程のチタン触媒生成物は、その助触媒成分と組み
合せる前に不活性条件下で貯蔵してもよい。
合せる前に不活性条件下で貯蔵してもよい。
適当なアルミニウム助触媒成分は、アルミニウムアルキ
ル、ハロダン化アルミつウムおよび/またはオルガノハ
ロダン化アルミニウムよシ選ばれる。このアルミニウム
成分は下式、 (R) (s−、)AtxH (上式中、Rはオルガノ基を表わし、Xは塩素、臭素、
または沃素より選ばれたハロゲンを表わし、nはOまた
は1〜2の整数を表わす〕 で表わされる。結合触媒システムにおけるアルミニウム
成分に対する四塩化チタンのモル比は、約1:5〜約1
:500である。遷移金属触媒成分とアルミニウム助触
媒成分は所望によシ成分を互いにミルするけれども単に
混合するだけで結合する。
ル、ハロダン化アルミつウムおよび/またはオルガノハ
ロダン化アルミニウムよシ選ばれる。このアルミニウム
成分は下式、 (R) (s−、)AtxH (上式中、Rはオルガノ基を表わし、Xは塩素、臭素、
または沃素より選ばれたハロゲンを表わし、nはOまた
は1〜2の整数を表わす〕 で表わされる。結合触媒システムにおけるアルミニウム
成分に対する四塩化チタンのモル比は、約1:5〜約1
:500である。遷移金属触媒成分とアルミニウム助触
媒成分は所望によシ成分を互いにミルするけれども単に
混合するだけで結合する。
活性剤および電子供与体を含む多くの種類の触媒添加剤
を、本質的マグネシウムアルコキシアルコキシド、四塩
化チタン、およびアルミニウム触媒成分と共に用いても
よい。
を、本質的マグネシウムアルコキシアルコキシド、四塩
化チタン、およびアルミニウム触媒成分と共に用いても
よい。
重合のため触媒を用いる直前に、チタン成分にアルミニ
ウム助触媒成分を加えることが好ましい。
ウム助触媒成分を加えることが好ましい。
電子供与体のような触媒補助薬は、本発明の触媒の効果
を増加させるに有効である。典型的な電子供与体はモノ
カルボン酸エステル、脂肪族カルボン酸、無水カルボン
酸、ケトン、脂肪族エーテルおよび有機珪素化合物から
なる群より選ばれる。
を増加させるに有効である。典型的な電子供与体はモノ
カルボン酸エステル、脂肪族カルボン酸、無水カルボン
酸、ケトン、脂肪族エーテルおよび有機珪素化合物から
なる群より選ばれる。
電子供与体の例として、無水フタル酸、ジイソブチルフ
タレート、フェニルトリエトキシシランおよびジフェニ
ルジメトキシシランがあげられる。
タレート、フェニルトリエトキシシランおよびジフェニ
ルジメトキシシランがあげられる。
特に、芳香族ポリカルボン酸エステル、例えばモノエチ
ルフタレート、ジメチルフタレート、メチルエチルフタ
レート、モノインブチルフタレート、ジエチルフタレー
ト、エチルイソブチルフタレート、ジ−n−プロピルフ
タレート、ジイソプロピルフタレート、ジ−n−ブチル
フタレート、ジイソブチルフタレート、ジ−n−ペプチ
ルフタレート、ジー2−エチルへキシルフタレート、ジ
−n−オクチルフタレート、ジネオフェニルフタレート
、ジデシルフタレート、ベンジルブチルフタレート、ジ
フェニルフタレート、ジエチルナフタレンジカルボキシ
レートおよびジブチルナフタレンジカルボキシレートが
補助薬として有効である・オレフィンの重合はオレフィ
ンを本発明の重合触媒と液体反応媒体中で接触させるこ
とによシ行なわれる。この液体反応媒体は、典型的には
液体プロピレン、ヘプタン、ヘキサン、ベンゼン、トル
エンまたはそれらの混合物よシ選ばれる。この重合条件
は通常重要ではない。この重合は液相(溶液または懸濁
液)中、約り℃〜沸点の温度で行なわれる。通常、15
℃〜150℃の範囲の温度が適当である。圧力は減圧、
周囲、または高圧でもよい。さらに、反応生成物の分子
量を調節するために、適度な圧力で水素を用いてもよい
。
ルフタレート、ジメチルフタレート、メチルエチルフタ
レート、モノインブチルフタレート、ジエチルフタレー
ト、エチルイソブチルフタレート、ジ−n−プロピルフ
タレート、ジイソプロピルフタレート、ジ−n−ブチル
フタレート、ジイソブチルフタレート、ジ−n−ペプチ
ルフタレート、ジー2−エチルへキシルフタレート、ジ
−n−オクチルフタレート、ジネオフェニルフタレート
、ジデシルフタレート、ベンジルブチルフタレート、ジ
フェニルフタレート、ジエチルナフタレンジカルボキシ
レートおよびジブチルナフタレンジカルボキシレートが
補助薬として有効である・オレフィンの重合はオレフィ
ンを本発明の重合触媒と液体反応媒体中で接触させるこ
とによシ行なわれる。この液体反応媒体は、典型的には
液体プロピレン、ヘプタン、ヘキサン、ベンゼン、トル
エンまたはそれらの混合物よシ選ばれる。この重合条件
は通常重要ではない。この重合は液相(溶液または懸濁
液)中、約り℃〜沸点の温度で行なわれる。通常、15
℃〜150℃の範囲の温度が適当である。圧力は減圧、
周囲、または高圧でもよい。さらに、反応生成物の分子
量を調節するために、適度な圧力で水素を用いてもよい
。
本発明の触媒は、エチレン、αオレフィンまたはそれら
の混合物の重合に有用である。プロピレンの重合は本発
明の触媒を用いて特に望ましい。
の混合物の重合に有用である。プロピレンの重合は本発
明の触媒を用いて特に望ましい。
本発明の実施は以下の例によシ説明されるが、限定され
るものではない。
るものではない。
125rILlの2−ブトキシェタノールおよび250
Iのへブタンをフラスコに入れ還流した。マグネシウム
金属(x2.9.Nt水素の活発な発生を調節するため
少量づつ加えた。マグネシウムの添加終了後、この混合
物を1時間還流した。無色の混合物を濾過し、少量の黒
色沈殿を除去し、3131のマグネシウムアルコキシド
溶液を得た。
Iのへブタンをフラスコに入れ還流した。マグネシウム
金属(x2.9.Nt水素の活発な発生を調節するため
少量づつ加えた。マグネシウムの添加終了後、この混合
物を1時間還流した。無色の混合物を濾過し、少量の黒
色沈殿を除去し、3131のマグネシウムアルコキシド
溶液を得た。
総含量10.3 FのDBEM 1に有する2 9.4
.9の)ぐ−)Aの溶液を用いた。35ゴのデカンおよ
び2、IIの無水フタル酸をこのDBEM溶液に加えた
。
.9の)ぐ−)Aの溶液を用いた。35ゴのデカンおよ
び2、IIの無水フタル酸をこのDBEM溶液に加えた
。
この溶液を一20℃に維持して200−の四塩化チタン
に滴下添加した。45分間で滴下添加し、終了後反応混
合物を3時間で110℃に加熱した。
に滴下添加した。45分間で滴下添加し、終了後反応混
合物を3時間で110℃に加熱した。
110℃の温度に達したら、2.911のジイソブチル
フタレートを加えた。この混合物を110℃に維持し、
350 rpmで2,5時間攪拌した。この混合物を1
10℃で濾過し、固体粉末が生じた。
フタレートを加えた。この混合物を110℃に維持し、
350 rpmで2,5時間攪拌した。この混合物を1
10℃で濾過し、固体粉末が生じた。
この反応よシ生じた固体を275−の四塩化チタンと混
合し、110℃で2時間加熱した。次いで20011L
lのトルエンを加え、この混合物ヲ110℃に40分間
加熱した。この混合物t−110℃で濾過し、固体をヘ
キサンで3回洗浄し真空乾燥した。6.55 %のチタ
ンを含む灰黒色の粉末6.21Iが得られた。
合し、110℃で2時間加熱した。次いで20011L
lのトルエンを加え、この混合物ヲ110℃に40分間
加熱した。この混合物t−110℃で濾過し、固体をヘ
キサンで3回洗浄し真空乾燥した。6.55 %のチタ
ンを含む灰黒色の粉末6.21Iが得られた。
z4− ) f3で製造した触媒をプロピレン重合テス
トでテストした。150ダの触媒、10 mmoLのト
リエチルアルミニウム、および0.5 mmoLのゾブ
エニルジメトキシシランf、21のヘキサンを含む4.
5tのオートクレーブに加えた。2ps1g(i379
0−中スカル)で水素ガスを加え、反応器をプロピレン
で100 pmig(689500パスカル)に加圧し
、400 rpmで攪拌しながら70℃に保った。2時
間後、内容物を排出した。触媒1gあた。9136C1
のポリプロピレンが得られた。
トでテストした。150ダの触媒、10 mmoLのト
リエチルアルミニウム、および0.5 mmoLのゾブ
エニルジメトキシシランf、21のヘキサンを含む4.
5tのオートクレーブに加えた。2ps1g(i379
0−中スカル)で水素ガスを加え、反応器をプロピレン
で100 pmig(689500パスカル)に加圧し
、400 rpmで攪拌しながら70℃に保った。2時
間後、内容物を排出した。触媒1gあた。9136C1
のポリプロピレンが得られた。
このポリマーは94.8%のアイソタクチック指数を有
していた。
していた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、遷移金属重合触媒成分を形成する方法であって、 (i)有機溶剤に可溶化した、下式、 (Z−(CH_2)_n−O)−M_g−(O−(CH
_2)_m−OR_2) (上式中、nおよびmは同一もしくは相異なる1〜12
の正の整数を表わし、Zは(R_1O)−または(R_
1)−を表わし、R_1およびR_2は同一もしくは相
異なる1〜20個の炭素原子を有する炭化水素基を表わ
す) で表わされる可溶性マグネシウムアルコキシアルコキシ
ドと (ii)四塩化チタンを、(ii)に対する(i)のモ
ル比が1:5〜1:1000で反応させることを含んで
なる方法。 2、R_1およびR_2が1〜12個の炭素原子を有す
るアルキル基であり、nおよびmが各々4以下である、
特許請求の範囲第1項記載の方法。 3、マグネシウムアルコキシアルコキシドが、 マグネシウムビス(2−メトキシエチラート) マグネシウムビス(2−エトキシエチラート) マグネシウムビス(2−ブトキシエチラート) マグネシウムビス(3−メトキシプロピラート) マグネシウムビス(3−エトキシプロピラート) マグネシウムビス(3−プロポキシプロピラート) マグネシウムビス(3−メトキシブチラート) からなる群より選ばれる、特許請求の範囲第1項記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US912298 | 1986-09-29 | ||
US06/912,298 US4698323A (en) | 1986-09-29 | 1986-09-29 | Transition metal catalyst component containing magnesium alkoxy alkoxides |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63117009A true JPS63117009A (ja) | 1988-05-21 |
Family
ID=25431684
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62241011A Pending JPS63117009A (ja) | 1986-09-29 | 1987-09-28 | マグネシウムアルコキシアルコキシドを含む遷移金属触媒成分 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4698323A (ja) |
EP (1) | EP0262790B1 (ja) |
JP (1) | JPS63117009A (ja) |
AR (1) | AR243903A1 (ja) |
AU (1) | AU7903687A (ja) |
BR (1) | BR8704932A (ja) |
DE (1) | DE3781079T2 (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2623812B1 (fr) * | 1987-11-30 | 1992-02-21 | Bp Chimie Sa | Catalyseur de polymerisation d'olefines de type ziegler natta et procede de preparation a partir de dialcoxyde de magnesium |
US5059703A (en) * | 1987-12-07 | 1991-10-22 | Texas Alkyls, Inc. | Hydrocarbon soluble copper alkoxide compositions |
US4847239A (en) * | 1987-12-07 | 1989-07-11 | Texas Alkyls, Inc. | Hydrocarbon soluble copper alkoxide compositions |
FR2639351B1 (ja) * | 1988-11-23 | 1992-12-31 | Atochem | |
DE3916029A1 (de) * | 1989-05-17 | 1990-11-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von ethylen(co-)polymeren |
EP0398167A3 (de) * | 1989-05-17 | 1991-10-16 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Ethylen(co-)polymeren |
GB8925945D0 (en) * | 1989-11-16 | 1990-01-04 | Shell Int Research | Olefin polymerization catalysts |
US5767031A (en) * | 1995-06-07 | 1998-06-16 | Fina Technology, Inc. | Ziegler-Natta catalysts modified with metallocenes |
DE19548863A1 (de) * | 1995-12-27 | 1997-07-03 | Rwe Dea Ag | Verfahren zur Herstellung von hochreinem Magnesiumhydroxid und Magnesiumoxid aus Magnesiumalkoxiden |
US20060135720A1 (en) * | 2004-12-17 | 2006-06-22 | Fina Technology, Inc. | Soluble magnesium complexes useful for the production of polyolefin catalysts and catalysts prepared therewith |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US31099A (en) * | 1861-01-15 | Improvement in projectiles for ordnance | ||
DE1230004B (de) * | 1964-10-19 | 1966-12-08 | Rheinpreussen Ag | Verfahren zur Herstellung von Magnesiumaetheralkoholaten |
US3644318A (en) * | 1968-08-21 | 1972-02-22 | Hoechst Ag | Process for the polymerization of olefins |
LU61816A1 (ja) * | 1970-10-06 | 1972-06-28 | ||
GB1603724A (en) * | 1977-05-25 | 1981-11-25 | Montedison Spa | Components and catalysts for the polymerisation of alpha-olefins |
US4126627A (en) * | 1978-02-06 | 1978-11-21 | Pennwalt Corporation | Process for preparing alkaline earth metal mercaptides |
US4277372A (en) * | 1980-01-09 | 1981-07-07 | Hercules Incorporated | Solid catalyst component for olefin polymerization |
US4330432A (en) * | 1980-12-29 | 1982-05-18 | Gulf Research & Development Company | Catalyst composition |
DE3124222A1 (de) * | 1981-06-20 | 1983-02-03 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung eines polyolefins und katalysator hierfuer |
DE3124223A1 (de) * | 1981-06-20 | 1982-12-30 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | "verfahren zur herstellung eines polyolefins und katalysator hierfuer" |
JPS5853905A (ja) * | 1981-09-29 | 1983-03-30 | Toa Nenryo Kogyo Kk | オレフイン重合用触媒成分 |
JPS5883006A (ja) * | 1981-11-13 | 1983-05-18 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | オレフインの重合方法 |
JPS5991107A (ja) * | 1982-11-17 | 1984-05-25 | Toho Titanium Co Ltd | オレフイン類重合用触媒成分の製造方法 |
US4497905A (en) * | 1983-10-13 | 1985-02-05 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalyst compositions and polymerization process |
CA1244044A (en) * | 1983-11-15 | 1988-11-01 | Conrad W. Kamienski | Preparation of alkaline earth metal organometallic compounds |
US4634786A (en) * | 1984-09-27 | 1987-01-06 | Lithium Corporation Of America | Hydrocarbon and chlorinated hydrocarbon-soluble magnesium dialkoxides |
JPS60115603A (ja) * | 1983-11-29 | 1985-06-22 | Toa Nenryo Kogyo Kk | オレフインの重合方法 |
JPS6155104A (ja) * | 1984-08-24 | 1986-03-19 | Toho Titanium Co Ltd | オレフィン類重合用触媒成分 |
-
1986
- 1986-09-29 US US06/912,298 patent/US4698323A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-08-26 EP EP87307549A patent/EP0262790B1/en not_active Expired
- 1987-08-26 DE DE8787307549T patent/DE3781079T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-09-03 AR AR87308607A patent/AR243903A1/es active
- 1987-09-24 BR BR8704932A patent/BR8704932A/pt unknown
- 1987-09-28 JP JP62241011A patent/JPS63117009A/ja active Pending
- 1987-09-28 AU AU79036/87A patent/AU7903687A/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3781079T2 (de) | 1993-03-04 |
AR243903A1 (es) | 1993-09-30 |
AU7903687A (en) | 1988-03-31 |
EP0262790B1 (en) | 1992-08-12 |
DE3781079D1 (de) | 1992-09-17 |
BR8704932A (pt) | 1988-05-17 |
US4698323A (en) | 1987-10-06 |
EP0262790A3 (en) | 1989-08-30 |
EP0262790A2 (en) | 1988-04-06 |
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