JPS63107814A - 高感度を示す平板状粒子を含有する写真乳剤の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は平板状のハロゲン化銀粒子を含有する写真乳剤
の製造法に関する。さらに詳しくは、本発明は増感時に
高感度を示す、平板状のハロゲン化銀粒子の写真乳剤の
製造法に関するものである。

写真乳剤において、平板状のハロゲン化銀粒子、その製
造法および利用法などは広く知られている。これらの粒
子を含有する写真乳剤は粒状または塊状の粒子（例えば
、じやぶ混ぜ法で作られた）を含有する写真乳剤よシも
成程度有意な利点が得られると考えられるので、文献で
多くの研究がなされている。一般的に、平板状の粒子は
長い熟成時間を用いるか、あるいは平衡ダブルジエツ）
　（ＢＤＪ）沈殿法によって製造される、大きくかつ平
らなハロゲン化銀粒子である。平板状の粒子を用いた市
販の乳剤は通常ＢＤ、Ｔ法によって作られている。平板
状の粒子は通常平行な角形の結晶面を有し、その各々は
粒子の他の結晶面のどれよシも一般に大きく、そして粒
子の直径と厚みとの比であるアスペクト比（ＡＲ）によ
って走転される。例えば少くとも８：１のような大きな
ＡＲＩ有する粒子は少くとも０．６μｍの直径と０．１
〜０．５μｍ未満の厚みとを有している。これらの大き
な平板状の粒子は尚業者にとって明らかにある種の商業
上の利益を有している。例えば、これらは大きな表面積
を有しそれ故よシ多くの増感色素を受容することができ
る。これらの平板状粒子は普通色素増感されるから、こ
のような平板状粒子を用いる乳剤が医療用Ｘ線要素中に
あると、鮮鋭度が増大する。

その上、支持体に乳剤を塗布すると平板状の粒子は普通
平らになるので被覆力が大きくな）、従って乳剤はよセ
小さな塗布量で塗布することができ、コストが低くなる
。そのため、高感度を示す平板状粒子を含有する写真乳
剤のシ３製方法が要望されている。

本発明により、次の工程、 Ａ、初期のブロマイドイオン濃度が０．０８〜０．２５
Ｎのブロマイドと、分散用媒体との混合物を入れた容器
に、硝階銀を添加してそれにより平板状、の種ｖｉ晶を
形成させ、 Ｂ、総硝酸錨の少くとも２％を容器に添加した後、０．
００２〜０．２Ｎの塩基となるようにアムモニア性塩基
溶液ヲ恣加し、そして Ｃ，Ｂｒ″″およびＢｒＩ″からなる群より選ばれるハ
ロゲン化物と硝酸銀とを平衡ダブルジェット法によりｉ
加し、それにより平板状粒子を形成させる からなり、かつ増感時に高感度を示す、厚み約０．０５
〜０．５μｍ１平均粒子体積約０．０５〜１．０μｍ３
、そして平均アスペクト比２：１以上を有する平板状の
ハロゲン化銀粒子を含有する写真乳剤の製造方法が提供
される。

公知方法により作られる平板状粒子と比較して本発明の
方法によると感度のよシ高い平板状ハロゲン化銀粒子を
含有する写真用乳剤が得られる。この得られる高い感度
は技術の現状から予想できなかったものである。平板状
のハロゲン化銀粒子はまた、本発明と同時に出願された
「せまい粒度分布を有する平板状粒子を含有する写文用
乳剤のｄ４製方法」と題する、米国特許出願第　　　　
　号に開示のように、せまい粒度分布を有するように製
造することもできる。

せまい粒度分布はアムモニア、アムモニア誘導体等のよ
うなハロゲン化銀の溶剤を使用し、そしてブロマイドイ
オン濃度０．００５〜０．０５Ｎの範旺において、初期
の硝酸銀の添加を１〜６０分の一定期間停止することに
より達成される。

硝酸銀とハロゲン化物の最後の添加が終った後に存在し
ている過剰のアムモニア性塩基は酸で中和することがで
きる。最終的な平板状粒子を含有する中和された乳剤は
場合によジチオシアネート塩熟成剤、例えば′、アルカ
リ金属チオシアネートを添加し、約１〜２０分の期間さ
らに熟成することができる。乳剤の感度の効果は当業者
によく知られた方法で化学的および分光的に増感して得
られる。粒子が薄くなる程感度は高くなる。

増感に際して高い感度を示す平板状ハロゲン化銀粒子は
臭化銀または沃臭化銀型のものである。粒子は約０．０
５〜０．５μｍ１好ましくは０，０５〜０．２μ口、そ
して更に好ましくは０．１μｍ以下の平均厚み、０．０
５〜１．０μｍ３、好ましくは０．１〜０．１〜０．５
μｍ３の平均粒子体積、そして２：１以上、好ましくは
５：１以上、そして更に好ましくは８：１以上の平均ア
スにクト比を有している。

本発明のハロゲン化銀乳剤の前記粒子特性は当業者に良
く知られた方法により容易に確認することができる。こ
こで用いられている「アスペクト比」の用語は粒子の直
径対厚みの比金表わす。粒子の「直径」は乳剤試料の顕
微鏡写真または電子顕微鏡写真で観察した、粒子の投影
面積に等しい面積を有する円の直径として定残される。

乳剤試料のシャドウ電子顕微鏡写真から、各々の粒子の
直径と厚みとを測定することができる。これから、各粒
子のアスはクト比が計算され、試料中のすべての平板状
粒子のアスはクト比はその平均アスペクト比を求めるた
めに平均される。この定義により、平均アスはクト比は
個々の平板状粒子アスペクト比の平均値である。実際に
は、０．５μｍ未満の厚みを有する平板状粒子の、平均
厚みと平均直径とを求め、これら２つの平均値の比とし
て、平均アスペクト比を計算するのが通常よシ簡単であ
る。個々のアスペクト比の平均値をとっても、あるいは
平均アスはクト比を決定するために厚みと直径の各平均
値を用いても、予期される粒子測定の誤差の範囲内で得
られる平均アスペクト比に著るしい相違は生じない。平
板状粒子の平均粒子体積はＨｏ１ｌａｎｄその他による
「Ｒ８＆Ｅ」Ｖｏｌ。

１７、Ａ３（１９７３）、２９５〜２９６頁に記載の方
法により測定される。通常この測定は２５００倍の拡大
率で平板状に見える０、５〜２．５μｍの＆１１ｆｉの
粒子直径の平板状粒子を用いて行われる。

前記の平板状粒子の製造には以下の方法が用いられる。

攪拌装置を取付けたハロゲン化銀沈殿用の通常の反応容
器に、平板状粒子を作るための既知の範囲の０．０８〜
０．２５Ｎの初期ブロマイドイオン濃度のブロマイドと
分散用媒体との混合物を入れる。好ましいブロマイドイ
オン濃度Ｇ：！０．１〜０．２Ｎである。ブロマイド塩
は代表的な可溶性のアムモニア、アルカリ金属、例えば
、ナトリウム、カリウム；アルカリ土類金属、例えば、
マグネシウムまたはカルシウムなどの１種またはそれ以
上の水性塩類溶液の形で存在させる。反応容器中に初め
に存在させるのに適した分散媒としては例えばアルカリ
処理ゼラチン（牛の骨または革ゼラチン）、酸処理ゼラ
チン（ブタ革ゼラチン）などを含むゼラチン；例えばア
セチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン等のようなゼラチ
ン誌導体ニブロチイン、プロティン誘導体、例えばセル
ローズエステルのようなセルロース誘導体；例えばデキ
ストラン、アラビアゴムのようなポリサッカライド、ゼ
イン、カゼイン、ｋクチン、コラーゲン誘導体、寒天、
アロウルート、アルブミン等のベプタイザーの１種と水
とが含まれる。はプタイザーの混合物を用いることもで
きる。好ましいベプタイザーはゼラチンまたはゼラチン
誘導体である。

ベヒクル（例えばラテックスの形態の物質のようなベヒ
クルエクステンダーを含めて）として親水性コロイドは
プタイザーと組合せて用いられるその他の材料には、例
えばポリ（ビニルラクタム）、アクリルアミ　ドポリマ
ー、ポリビニルアルコールとその誘導体、ポリビニルア
セタール、アルキルおよびスルホアルキルアクリレート
およびメタクリレートのポリマー、加水分解した酢酸ビ
ニル、ポリアミド、ポリビニルピリジン、アクリル酵ポ
リマー、無水マレイン酸コポリマー、ポリアルキレンオ
キサイド、メタクリルアミドコポリマー、マレイン酸コ
ポリマー、ビニルアミンコポリマー、メタアクリル酸コ
ポリマー、スルホアルキルアクリルアミドコポリマー、
ポリアルキレンイミンコポリマー、ポリアミン、Ｎ、Ｎ
−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ビニルイミ
ダゾールコポリマー、ビニルサルファイドコポリマー、
ハロゲン化スチレンポリマー、アミノアクリルアミドポ
リマー、ポリペプチド等のような合成ポリマーベプタイ
ザー、キャリアおよび／またはバインダーが包含される
。これらの付加的材料はハロゲン化銀の沈殿中に反応容
器内に存在している必要はないが、支持体に塗布する前
に乳剤に添加すればよい。反応容器中の内容物の温度は
好ましくは４０〜８０°Ｃの範囲である。ついで、分散
用媒体／ブロマイドの混合物を入れた反応容器に、硝酸
銀を一定の速度で添加し、これにより平板状の種粒子が
形成し始める。

平板状の稲粒子が適当なサイズで永続的に形成されるの
を確実にするため、総硝酸銀の少くとも約２％を添加し
た後に、容器内の塩基濃度を約０．００２〜０．２Ｎ％
好ましくは０．００２〜０．１Ｎにするため、アムモニ
ア性塩基溶液を反応容器に添加する。

反応容器のブロマイドイオン濃度が所望の値になると、
硝酸銀を当業者に良く知られている平衡ダブルジェット
（ＢＤＪ）法によって、さらにブロマイドイオンまたは
ブロモヨーダイトイオンを与えるハライド化合物ととも
に容器中に引続き添加し、これにより所望のブロマイド
イオン濃度が維持される。平板状粒子が平均アスペクト
比を含めて所望の特性となるのはこの工程においてであ
る。ブロモヨーダイトイオンがＢＤＴ法によって添加さ
れるとき、乳剤中に存在する沃化物の意は約０．０１〜
１０．０モル％、好古しくは総銀−を基準に０．０１〜
２．０モル％の範囲である０ 前述のように、そして粒度分布を特に調整するために、
ブロマイドイオン濃度がＱ、００５〜０．０５Ｎの所望
の範囲に達し、そしてアムモニア、アムモニア誘導体等
のようなハロゲン化銀溶剤が存在するとき、硝酸銀の初
期の添加は場合によ９１〜６０分の範囲の間停止するこ
とができる。

ＢＤＪ法による硝酸銀とハロゲン化物の全量全添加完了
後、乳剤中に存在する過剰の塩基性溶液は例えば酢酸、
硫急、硝酸、塩酸等の醗によって中和することができる
。得られる声は約５．０〜７．０の範囲、好ましくは約
６．０である。この段階で、平板状の粒子は乳剤にチオ
シアネート塩を加えることにより、１〜２０分の間さら
に熟成させることができる。有用なチオシアネート塩と
してはアルカリ金属チオシアネートおよびアムモニウム
チオシアネートで、使用量はハロゲン化銀１モル当シα
１〜２０ｇである。

この他の熟成剤にはチオエーテル等、当業者によく知ら
れているその他のものも包含される。

平板状粒子乳剤は水洗して可溶性塩類を除去するのが好
ましい。水洗技術は当業者によく知られている。この水
洗は平板状粒子の厚みの増大とアスにクト此の減少を防
ぐため、沈殿が完結後平板状粒子の熟成を停止させるの
に有効である。実質的にすべての粒子が平板状の形態で
はあるが、小量の非平板状粒子が存在しても乳剤は影響
されない。ここに述べた方法によって、いかなるアスペ
クト比の平板状粒子も製造することができる、例えば、
大きくて、うすい平板状粒子、または反対に、厚くて、
小さな平板状粒子を製造することもできる。

本発明に従って製造される平板状粒子を含有する乳剤は
充分に分散し、そしてゼラチンまたは前記はプタイザー
の他の分散物によってうすめられ、また最適の感光度を
達成するため任意の公知方法が適用され、これにより高
感度の平板状ハロゲン化銀粒子が得られる。好ましい最
適の化学増感は硫黄および金を添加することにより得ら
れる。その他の増感剤としてはセレニウム、テルリウム
、白金、パラジウム、イリジウム、オスミウム、ロジウ
ム、レニウムまたはホスホラス増感剤もしくは１０−８
〜１０”ＯＮ銀（ｐＡｇ　８〜１ｏ）、ｐＨ６，ｏ〜７
．０そして温度５０〜６０１Ｃにおけるこれらの組合せ
が含まれる。化学増感は調整剤、例えば化学増感の際に
存在すると、カブリを抑制しそして感度を増大させるこ
とで知られた化合物、アザインデン、アザピリダジン、
アザピリミジン、ベンゾチアゾリウム塩、および１個ま
たはそれ以上の複素環を有する増感剤の存在下に行うこ
とができる。平板状粒子のハロゲン化銀乳剤はまた分光
的に増感もされる。有用な格感性色素は可視ススクトル
の青色部およびマイナス背部（つまｂＤ色と赤色）に吸
収極大を示すような色素である。この他特別な用途のた
めには、例えば赤外吸収分光増感剤のように、可視スは
クトル領域を超える改良された分光レスポンスを有する
、分光増感色素を用いることができる。色素の例として
は米国特許第４，４２５，４２６号明細書に開示のもの
であって、参考としてここに記載する。

平板状粒子乳剤は写真フィルム要素において有用である
。乳剤は好ましくは慣用の方法で下引きされたポリエチ
レンテレフタレートのような、一般の支持体の上に普通
の方法で塗布される。当業界で知られた任意のその他の
支持体も使用することができる。塗布助剤、湿潤剤、カ
プリ除去剤、帯電防止剤など、ハロゲン化銀要素にとっ
て普通のものをフィルム要素の製造に使用することがで
きる。

本発明の方法を用いて製造された乳剤から調製される要
素はＸ線用要素に用いるのが特に適しているから、この
要素をＸ線技術分野で知られているように、通常青色染
料で着色される支持体の両面に塗布する。支持体は普通
樹脂タイプの下σ１がなされ、ついでゼラチンのりすい
下引層がこの上に塗布され、次いでその上に乳剤が塗布
される。乳剤は５１ｉＡｇ／ｍ２　　未満、好ましくは
４９　Ａｇ／ｍ２　　未満の塗布証で付与され、つじで
この銀を含む層を保獲するために、硬化したゼラチンの
耐摩擦層がこれに塗布される。この要素は、良く知られ
ているように、１対のＸ線増感紙を備えたカセット中で
露光される。勿論これは本発明の乳剤を用いた単なる１
つの好ましい要素にすぎず、この乳剤は以下に記載する
ように、良く知られている写真感光系のいかなるものに
も好都合に用いることができる。本発明の好ましい態様
を実施例５に示す。

本発明の方法によって製造された高感度の平板状ハロゲ
ン化銀粒子を含有する乳剤の、少くとも１つの層を有す
る写真用ハロゲン化銀フィルム要素は写真の一般分野に
おいて有用である。

この写真要素はＸ線増感紙と一’ｆｒＢに用いる支持体
の両面に塗布されたＸ線フィルムとして特に有用である
。増感はスペクトルの緑色または青色部において行なり
ことができる。その他の用途としてはグラフイツクアー
ツフイルム、カラー写真フィルム、等がある。

実施例 以下に実施例を示すが本発明をこれらに限定するもので
はない。対照例および各実施例における、パーセントは
重量によるものである。Ｎはノルマルを意味する。

対照例　１ 写真用ゼラチン１．６％および臭化カリウム９、１　Ｋ
Ｐを含む４５０１の水溶液を６０℃に保ち、よく攪拌し
ながらこれに１ＮのＡｇＮ０　ｓ溶液ヲ、ブロマイドイ
オン濃度が０．０７５Ｎに低下するまで一定速度で添加
した。次いで３ＮのＡｇＮ０　ｓ溶液と３ＮのＫＢｒ溶
液のダブルジェット添加を開始し、ＡｇＮＯｓの添加速
度を２０分の間部分２００ｄ／分の割合で増加させ、Ｋ
Ｂｒの添加速度もブロマイドイオン濃度０．０７５Ｎを
維持するように増加させる。Ｋ＆液の添加を停止し、そ
してＡｇＮＯｓ溶液をブロマイドイオン濃度が０．０２
５　Ｎに低下するまで一定速度で添加を継続し、このイ
オン濃度をＫＢｒとＡｇＮ０５の一定速度のダブルジェ
ット添加によｌ）　、ＡｇＮＯｓの５４０モルが供給さ
れるまで維持する。この沈殿に続いて、ナトリウムチオ
シアネート６７５ｇｔ添加し、乳剤ｔ−６０°Ｃで１５
分間熟成させる。次いで乳剤を４０℃に冷却し、そして
凝固法によって３回水洗した。

得られた平板状粒子のＡｇＢｒ乳剤は平均粒子体積０．
１６μｍ３、平均粒子厚み０．１０μｍそして１４：１
の平均ＡＲ値を有していた。

実施例　１ 写真用ゼラチン１．６％および臭化カリウム１１．１Ｋ
Ｐｔ−含有する５５０１の水溶液を６０℃に保って、よ
く撹拌しながらこれに３ＮのＡｇＮＯ３溶液を一定速度
で加えた。プロマイトイメン濃度が０．０５８Ｎに低下
したとき、２６％のアムモニア溶液１２１　ＯＮ　ｆｆ
ｉ添加した。ＡｇＮＯ３溶液の添加をブロマイドイオン
濃度が０．０２ＯＮとなるまで続け、この時点でＡｇＮ
０５溶液の添加を停止する。

３分後に３ＮのＡｇＮＯ３と３ＮのＫＢｒ液のダブルジ
ェット添加が開始され、ＡｇＮＯ３の添加速度を１５分
間に毎分５８７ｍ１１分の割合で増加し、ＫＢｒの速度
もブロマイドイオン濃度０．０２ＯＮを維持するように
増加させる。ダブルジェット添加を６６０モルのＡｇＮ
０３　　が供給されるまで一定速度で続けた。沈殿に続
いて、残留しているすべてのアムモニア全中和するため
、氷酸ｆｉ９２５Ｎｅまず添加し、次いでナトリウムチ
オシアネート８２５ｇを添加し、乳剤を６０°Ｃで１５
分間熟成させる。乳剤をついで４０℃に冷却し、凝固法
によって６回水洗される。

得られた平板状粒子のＡｇＢｒ乳剤は平均粒子体積０．
０９μｍ３、平均粒子厚み０．１５μｍそして６：１の
平均ＡＲ値を有していた。

実施例　２ 写真用ゼラチン１．６％および臭化カリウムＩＬｊＫｐ
を含有する５５０１！の水溶液を６０°Ｃに保ち、よく
攪拌しながらこれに３　Ｎ　ＡｇＮＯｓ溶液を一定速度
で添加した。ブロマイドイオン濃度が０．０５８Ｎに低
下したとき、２３％のアムモニア溶液５２２６９を加え
た。ＡｇＮ０３の添加をブロマイドイオン濃度が０．０
１ＯＮに低下するまで続け、この時点でＡｇＮ０！Ｓ溶
液の添加を停止した。

６分後に６ＮのＡｇＮＯ３溶液と６ＮのＫＢｒ溶液のダ
ブルジェット添加を開始し、ＡｇＮＯｘの添加速度が１
５分間に毎分４１６ゴ／分の割合で増加し、ＫＢｒの速
度もブロマイドイオン濃度０．０１ＯＮ’、（維持する
ように増加させる。ダブルジェット添加ｔ−６６０モル
のＡｇＮ０５が供給されるまで一定速度で続けた。沈殿
に続いて、残留しているすべてのアムモニアを中和する
ために、氷酢酸２４４０ｇをまず添加し、次いでナトリ
ウムチオシアネート８２５！ｉを添加し、乳剤を６０°
Ｃで１５分間熟成させる。乳剤を次いで４０°Ｃに冷却
し、凝固法によりロ回水洗した。

得られた平板状粒子のＡｇＢｒ乳剤は平均粒子体積０．
１６μｍ３、平均粒子厚み０．６５μｍ１そして２：１
の平均ＡＲ値を有していた。

対照例１および実施例１と２の各乳剤を硫黄および金で
化学増感し、そしてアンヒドロ−９−エチル５，５′−
ジクロ四−３，３′−ビス（４−スルホブチル）オフサ
カルボシアニンへイドロオキサイド、トリエタノールア
ミン塩増感色素１、３１　／Ａｇ１モル、および沃化カ
リウム０．２ｇ／Ａｇ１モルとで、スペクトルの緑色光
部分に分光増感した。増感された各乳剤をポリエチレン
テレフタレートフィルム支持体の両面に塗布し、そして
標準的なタングステンＸ線源から４０インチ（１０１，
６３）　　の距離で、継続アルミニウム段階くさびとデ
ュポン社製の（−ＱｕａｎｔａＪ■Ｖのような標準緑色
光増感紙を通して、６０ＫＶｐ。

１００ｍＡ、　４０ｒｎ、ｓの３１光を与え、そしテテ
ュポン社製のＨ８Ｄ標準現像液を用いて、デュポン社表
のＱＣ−ＩＲＴ型Ｘ線エレメント処理機中で処理した。

得られた画像の緒特性を以下の表１に示す。

表　　１ 対照１　　なし　　０．１０　　０．１（Ｓ　　１４：
１２２５　１００凋険１　あ夛　　α１５　　０．０９
　６：１２４５　１７５実施例２　あり　　０．３５　
　　０．１３　　２：１　２６０　１４０（１）投影等
体積相対（Ｐｒｏｊｅｃｔｅｄ　Ｅｑｕｉｖｏｌｕｍｅ
Ｒｅｌａｔｉｖｅ）感度は体積に比例するという仮定で
予想された感度の平均値で、体積のり　に比例すると予
想される。

実施例　３ 写真用ゼラチン１．６％および臭化カリウム８８．５１
ｇを含有する４、３７５７の水溶液を６０℃に保ち、よ
く攪拌しながらこれに３ＮのＡｇＮＯｓ溶液を一定速度
で添加した。ブロマイドイオン濃度が０．０５８Ｎに低
下したとき、２３％のアムモニア溶液３．８−を加えた
。ＡｇＮＯｘの添加をブロマイドイオン濃度が０．０１
ＯＮに低下するまで読け、この時点で３ＮのＡｇＮＯ３
溶液と５ＮのＫＢｒ溶液のダブルジェット添加を開始し
、ＡｇＮＯ３の添加速度を１５分間に毎分３．０ゴ／分
の割合で増加させ、ＫＢｒの添加速度もブロマイドイオ
ン濃度０．０１ＯＮを維持するように増加させる。

ダブルジェット添加を５．２５モルのＡｇＮＯ３が加え
られるまで一定速度で続けた。沈殿に続いて、残留して
いるすべてのアムモニアを中和するために氷酢酸ヲまず
加え、次いです）　ＩＪウムチオシアネート６．５５１
ｉ’ｉ加えそして、乳剤ヲ６０°Ｃで１５分間熟成させ
る。乳剤を４０°Ｃに冷却し、凝固法によりロ回水洗し
た。

得られた平板状粒子ＡｇＢｒ乳剤は平均粒子体積０．１
１　ｐｍ３、平均粒子厚み０．１５μｍそして６：１の
平均ＡＲ値を有して込た。

実施例　４ 写真用ゼラチン１．６％および臭化カリウム８８．５１
．９を含有する４、３７４Ｍの水溶液を６０°Ｃに保ち
、よく攪拌しながらこれに３ＮのＡｇＮＯｓ溶液を一定
速度で添加した。ブロマイドイオン濃度が０．０５８Ｎ
に低下したとき、２５％のアムモニア溶液９．４づを添
加した。ＡｇＮ０３の添加管ブロマイドイオン濃度がα
０２ＯＮに低下するまで続け、この時点でＡｇＮ０　ｓ
の添加を停止した。

５分後に、３ＮのＡｇＮ０５溶液と３ＮのＫＢｒ溶液の
ダブルジェット添加を開始し、ＡｇＮＯ３の添加速度を
１５分間に毎分５．０　ｍｅ　７分の割合で増加させ、
ＫＢｒの添加速度もブロマイドイオン濃度０．０２ＯＮ
’、ｃ維持するように増加させる。ダブルジェット添加
を５．２５モルのＡｇＮＯ３が供給されるまで一定速度
で絖けた。沈殿に続いて、残留しているすべてのアムモ
ニアを中和するために氷酢酸ｔまず加え、次いです）　
ＩＪウムチオシアネー）６．５５！ｊ？加えそして乳剤
を６０℃で１５分間熟成させた。乳剤ｔ−４０℃に冷却
し、凝固法で３回水洗した。

得られた平板状粒子ＡｇＢｒ乳剤は平均粒子体Ｍ　Ｏ，
１５μｍ”　、平均粒子厚みα１５　ｐｒｎ　、そして
７：１の平均ＡＲ値を有していた。

実施例　５ 写真用ゼラチン１．６％および臭化カリウム８８．５１
１ｉ′ｔ−含有する４、３７５７の水溶液を６０℃に保
ち、よく攪拌しながらこれに３ＮのＡｇＮＯｘ溶液を一
定速度で添加した。ブロマイドイオン濃度が０．０５８
Ｎに低下したとき、２３％のアムモニア溶液７．０ゴを
加えた。ＡｇＮＯｓの添加をブロマイドイオン濃度が０
．０４ＯＮに低下するまで続け、この時点でＡｇＮｏ５
の添加を停止した。３分後に、３ＮのＡｇＮ０５溶液と
３ＮのＫＢｒ溶液のダブルジェット添加を開始し、Ａｇ
Ｎ０！Ｓの添加速度を１５分間に毎分３．２ｍｔ１分の
割合で増加させ、ＫＢｒの添加速度もブロマイドイオン
濃度［ＬＯ４ＯＮｉ維持するように増加させた。ダブル
ジェット添加を一定速度で１４分間続けた所で、ＫＢｒ
の添加を停止し、ＡｇＮ０！５溶液の添加をブロマイド
イオン濃度が０．０１５Ｎに低下するまで一定速度で耽
け、次いで５．２５モルのＡｇＮＯ３が供給されるまで
、一定速度でＫＢｒとｋｇＮｏ　５の添加をダブルジェ
ットにょシ行う。沈殿に続いて、残留しているアムモニ
アをすべて中和するために氷酢酸をまず加え、次いでナ
トリウムチオシアネー）６．５５．ｉ９を加えそして乳
剤ｆ：６０℃で１５分間熟成させた。乳剤を次いで４０
℃に冷却しそして凝固法により３回水洗した。

得られた平板状粒子ＡｇＢｒ乳剤は平均粒子体積α２１
〜０．５μｍｓ、平均粒子厚み０．１０μｍモして１７
：１の平均ＡＲ値を有していた。

実施例３〜５の各乳剤は化学的および分光的に増感され
、支持体上に片面塗布され、実施例２で記載したように
して露光された。

得られた画像の緒特性を以下の表２に示す。

表　　２ ３　　なし　０．１５　　．１１　　６：１　２５０　
１００４　　あシ　　０．１５　　．１５　　７：１　
３３５　１０５５　あシ　０．１０　　、２３　１７：
１　６００　１３０（１）投影等体積相対（Ｐｒｏｊ　
ｅ　ｃｔｅｄ　ＥｑｕｉｖｏｌｕｍｅＲｅｌａｔ、１ｖ
ｅ）感度は体積に比例するという仮定で予想された感度
の平均値で、体積のＶ３　に比例すると予想される。

特許出願人　　イー・アイ・デュポン・ド・ネモアース
・アンド・コンパニー 外２名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）次の工程、 Ａ、初期のブロマイドイオン濃度が０．０８〜０．２５
   Ｎのブロマイドと分散用媒体との混合物を入れた容器に
   、硝酸銀を添加し、それ により平板状の種結晶を形成し、 Ｂ、総硝酸銀の少くとも２％を容器に添加した後、０．
   ００２〜０．２Ｎの塩基となるように、アムモニア性塩
   基溶液を添加し、そして Ｃ、Ｂｒ″およびＢｒＩ″からなる群より選ばれるハロ
   ゲン化物と硝酸銀とを平衡ダブルジエ ツト法により添加し、それにより平板状粒 子を形成する からなり、かつ増感時に高感度を示す、厚み約０．０５
   〜０．５μｍ、平均粒子体積約０．０５〜１．０μｍ＾
   ３、そして平均アスペクト比２：１以上を有する平板状
   のハロゲン化銀粒子を含有する写真乳剤の製造法。 ２）前記工程において、ブロマイドイオン濃度が０．０
   ０５〜０．０５Ｎの範囲のときに、初期の硝酸銀の添加
   を１〜６０分の間停止する、特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ３）前記工程Ｃの後で、過剰の塩基を酸で中和する特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ４）前記工程Ｃの後で、チオシアネート塩熟成剤を添加
   し、次いで乳剤を１〜２０分間熟成させる特許請求の範
   囲第３項記載の方法。 ５）前記乳剤を化学的および分光的に増感させる特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ６）次の工程 Ａ、初期のブロマイドイオン濃度が０．１〜０．２Ｎの
   ブロマイドとゼラチンとの混合物を入れ た容器に硝酸銀を添加し、それにより平板 状の種結晶を形成させ、 Ｂ、総硝酸銀の少くとも２％を容器に添加した後、０．
   ００２〜０．１Ｎの塩基となるようにアムモニア性塩基
   溶液を添加し、そして Ｃ、Ｂｒ″およびＢｒＩ″からなる群より選ばれたハロ
   ゲン化物と硝酸銀とを平衡ダブルジ エツト法により添加し、それにより平板状 粒子を形成する、 ことからなり、かつ増感時に高感度を示す、厚み約０．
   ０５〜０．２μｍ、平均粒子体積約０．１〜０．５μｍ
   ＾３、そして平均アスペクト比８：１以上を有する平板
   状のハロゲン化銀粒子を含有する写真乳剤の製造法。 ７）前記工程において、ブロマイドイオン濃度が０．０
   ０５〜０．０５Ｎの範囲のときに、初期の硝酸銀の添加
   を１〜６０分の間停止させる、特許請求の範囲第６項記
   載の方法。 ８）前記工程Ｃの後で、過剰の塩基を酸で中和させる、
   特許請求の範囲第６項記載の方法。 ９）前記工程Ｃの後で、チオシアネート塩熟成剤を添加
   し、ついで乳剤を１〜２０分間熟成させる、特許請求の
   範囲第８項記載の方法。 １０）前記乳剤を化学的および分光的に増感させる特許
   請求の範囲第６項記載の方法。 １１）特許請求の範囲第１項により製造した、少くとも
   １種のハロゲン化銀乳剤をその上に塗布した支持体から
   なる写真フィルム要素。 １２）特許請求の範囲第５項により製造した、少くとも
   １種のハロゲン化銀乳剤をその上に塗布した支持体から
   なる写真フィルム要素。 １５）特許請求の範囲第６項により製造した、少くとも
   １種のハロゲン化銀乳剤をその上に塗布した支持体から
   なる写真要素。 １４）特許請求の範囲第１０項により製造した、少くと
   も１種のハロゲン化銀乳剤をその上に塗布した支持体か
   らなる写真フィルム要素。 １５）前記支持体が各面前記ハロゲン化銀乳剤の層によ
   つて塗布されている、特許請求の範囲第１１項記載の写
   真フィルム要素。 １６）前記支持体が各面前記ハロゲン化銀乳剤の層によ
   つて塗布されている、特許請求の範囲第１２項記載の写
   真フィルム要素。 １７）前記支持体が各面前記ハロゲン化銀乳剤の層によ
   つて塗布されている、特許請求の範囲第１３項記載の写
   真フィルム要素。 １８）前記支持体が各面前記ハロゲン化銀乳剤の層によ
   つて塗布されている、特許請求の範囲第１４項記載の写
   真フィルム要素。