JPS6310750A - 不飽和脂肪酸イソシアナトエチルエステルの製造法 - Google Patents
不飽和脂肪酸イソシアナトエチルエステルの製造法Info
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- JPS6310750A JPS6310750A JP15278286A JP15278286A JPS6310750A JP S6310750 A JPS6310750 A JP S6310750A JP 15278286 A JP15278286 A JP 15278286A JP 15278286 A JP15278286 A JP 15278286A JP S6310750 A JPS6310750 A JP S6310750A
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Landscapes
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は不飽和低級脂肪酸２−イソシアナトエチルエス
テルの製造方法に関する。
テルの製造方法に関する。
（従来技術とその問題点）
不飽和低級脂肪酸２−イソシアナトエチルエステルは２
官能性モノマー等として有用な化合物であり、従来より
種々の製造法が提案されている。
官能性モノマー等として有用な化合物であり、従来より
種々の製造法が提案されている。
代表的な方法は２−アルケニル−２−オキサゾリンとホ
スゲンとの反応による方法であるが、この反応の原料で
ある２−アルケニル−２−オキサプリンの製造法には種
々問題がある。
スゲンとの反応による方法であるが、この反応の原料で
ある２−アルケニル−２−オキサプリンの製造法には種
々問題がある。
従来、カルボン酸ハライドとエタノールアミンとの反応
により容易に得られるＮ−（β−ヒドロキシアルキル）
カルボキサミドを閉環させて２−アルキル−２−オキサ
ゾリンを得る方法は公知であるが、この方法を２−アル
ケニル−２−オキサゾリンの製造に応用し、原料として
不飽和カルボン酸ヲ用いてＮ−（β−ヒドロキシアルケ
ニル）カルボキサミドとし、これを公知の方法により閉
環させた場合、アルケニル基の２重結合への付加反応を
生じ目的物を高収率で得ることは困難である。
により容易に得られるＮ−（β−ヒドロキシアルキル）
カルボキサミドを閉環させて２−アルキル−２−オキサ
ゾリンを得る方法は公知であるが、この方法を２−アル
ケニル−２−オキサゾリンの製造に応用し、原料として
不飽和カルボン酸ヲ用いてＮ−（β−ヒドロキシアルケ
ニル）カルボキサミドとし、これを公知の方法により閉
環させた場合、アルケニル基の２重結合への付加反応を
生じ目的物を高収率で得ることは困難である。
そこで従来は一旦２−アルキルー２−オキサプリンとし
、これを更に無水条件下にホルムアルデヒドと反応させ
て２−（α−ヒドロキシメチルアルキル）−２−オキサ
ゾリンとし、次いでこれをアルカリまたはアルカリ土類
金属酸化物と反応せしめて脱水して目的とする２−アル
ケニル−２−オキサゾリンを得る方法が開発された（日
持間５４−５９２１、特公昭５９−２４９７７）。しか
し、この方法は各段階の選択性は良好であるものの転化
率が低いため各反応当りの収鼠が小さい。また、無水状
態の実現や多段工程に伴う反応操作の煩雑さ等工業プロ
セスとして必ずしも実用上充分満足すべきものとは言い
難い。
、これを更に無水条件下にホルムアルデヒドと反応させ
て２−（α−ヒドロキシメチルアルキル）−２−オキサ
ゾリンとし、次いでこれをアルカリまたはアルカリ土類
金属酸化物と反応せしめて脱水して目的とする２−アル
ケニル−２−オキサゾリンを得る方法が開発された（日
持間５４−５９２１、特公昭５９−２４９７７）。しか
し、この方法は各段階の選択性は良好であるものの転化
率が低いため各反応当りの収鼠が小さい。また、無水状
態の実現や多段工程に伴う反応操作の煩雑さ等工業プロ
セスとして必ずしも実用上充分満足すべきものとは言い
難い。
（問題点を解決するための手段）
本発明者は不飽和低級脂肪酸２−イソシアナトエチルエ
ステルを経済的有利に製造すべく種々検討の結果、２−
オキサゾリジノンと不飽和低級脂肪酸を塩化水素存在下
に反応させた後、生成物をホスゲンと反応させる方法を
開発し、所期の目的を達成することに成功した。
ステルを経済的有利に製造すべく種々検討の結果、２−
オキサゾリジノンと不飽和低級脂肪酸を塩化水素存在下
に反応させた後、生成物をホスゲンと反応させる方法を
開発し、所期の目的を達成することに成功した。
即ち、本発明は２−オキサゾリジノンと不飽和低級脂肪
酸を塩化水素存在下に反応させた後、生成物をホスゲン
と反応させることを特徴とする不飽和低級脂肪酸２−イ
ソシアナトエチルエステルの製造法を提供せんとするも
のである。
酸を塩化水素存在下に反応させた後、生成物をホスゲン
と反応させることを特徴とする不飽和低級脂肪酸２−イ
ソシアナトエチルエステルの製造法を提供せんとするも
のである。
以下に本発明の方法について更に詳細に説明する。
原料の２−オキサゾリジノンは、公知の方法、例えば、
「有機化合物合成法ｊ （技報堂１９６２年）８３頁に
記載の方法等により合成することが出来る。
「有機化合物合成法ｊ （技報堂１９６２年）８３頁に
記載の方法等により合成することが出来る。
２−オキサゾリジノンと不飽和低級脂肪酸との反応は液
相条件下に行われるが、溶媒は、通常の非水溶媒を用い
ることが出来る。代表的なものとしては、例えば、トル
エン、ベンゼン、クロルベンゼン等の芳香族溶媒、塩化
メチレン、エチレンジクロライド等の塩素化脂肪族溶媒
、酢酸エチル、ジオキサン等の含酸素溶媒が適している
。塩化水素はガス状で反応液中に加えられるが、その使
用量としては、２−オキサゾリジノンと等量販上あれば
十分であり、１．５乃至２倍モルを用いるのが好ましい
。
相条件下に行われるが、溶媒は、通常の非水溶媒を用い
ることが出来る。代表的なものとしては、例えば、トル
エン、ベンゼン、クロルベンゼン等の芳香族溶媒、塩化
メチレン、エチレンジクロライド等の塩素化脂肪族溶媒
、酢酸エチル、ジオキサン等の含酸素溶媒が適している
。塩化水素はガス状で反応液中に加えられるが、その使
用量としては、２−オキサゾリジノンと等量販上あれば
十分であり、１．５乃至２倍モルを用いるのが好ましい
。
ホスゲン化の反応は前の反応の生成物を分離、精製する
ことなく、前の反応の反応液にそのままホスゲンを導入
して行われる。しかし、必要に応じて前の反応と別個に
行うこともできる。尚、反応温度は前段の反応は３０〜
１２０℃、好ま−しくは４０〜８０℃で行われ、ホスゲ
ン化の反応は室温〜１２０℃、好ましくは６０〜１１０
℃で行われる。また、原料（２−オキサゾリジノン、不
飽和低級脂肪酸、ホスゲン）のモル比については必ずし
も制限はないが、−成分のみを余り過剰に用いることは
分離の手間も含め不経済であるため通常は当モル乃至若
干過剰量にて行うのが好ましい。
ことなく、前の反応の反応液にそのままホスゲンを導入
して行われる。しかし、必要に応じて前の反応と別個に
行うこともできる。尚、反応温度は前段の反応は３０〜
１２０℃、好ま−しくは４０〜８０℃で行われ、ホスゲ
ン化の反応は室温〜１２０℃、好ましくは６０〜１１０
℃で行われる。また、原料（２−オキサゾリジノン、不
飽和低級脂肪酸、ホスゲン）のモル比については必ずし
も制限はないが、−成分のみを余り過剰に用いることは
分離の手間も含め不経済であるため通常は当モル乃至若
干過剰量にて行うのが好ましい。
本発明の方法によれば、不飽和低級脂肪酸、例えば、ア
クリル酸、メタアクリル酸、等より極めて簡単な操作に
より対応するその２−イソシアナトエチルエステルを経
済的有利に製造することができる。
クリル酸、メタアクリル酸、等より極めて簡単な操作に
より対応するその２−イソシアナトエチルエステルを経
済的有利に製造することができる。
以下、本発明の方法について代表的な実施例を示し、更
に具体的に説明するが、これらは例示の為代表的な例を
示したもので本発明の方法はこれらのみに限られないこ
とは言うまでもない。
に具体的に説明するが、これらは例示の為代表的な例を
示したもので本発明の方法はこれらのみに限られないこ
とは言うまでもない。
実施例１
２−オキサゾリジノン３０ ｇ （０，３４５＋＋＋ｏ
ｌ）を２００ｃｃのトルエンにとかし、０．５ｇのフェ
ノチアジンを加え、かくはん下６０℃に加熱し、塩酸ガ
スを１５０ ｍｌ ／ｍｉｎの速度で泡出させる。ここ
ヘメタアクリル酸３２ ｇ （０，３７ｓｏｌ）を６０
分かかって滴下した。更に塩酸ガスを流しつつ６０℃で
３０分間反応させた。この間、反応液は懸濁液に変った
０次いで、８０℃に昇温し、ホスゲンを泡出させ、均一
溶液になる迄反応させた。トルエンを留去し、残渣を減
圧蒸留した。７０〜７２’Ｃ／ ５ ｓｍｏｇの留分と
して２４ｇの２−イソシアナトエチルメタアクリル酸エ
ステルを得た。
ｌ）を２００ｃｃのトルエンにとかし、０．５ｇのフェ
ノチアジンを加え、かくはん下６０℃に加熱し、塩酸ガ
スを１５０ ｍｌ ／ｍｉｎの速度で泡出させる。ここ
ヘメタアクリル酸３２ ｇ （０，３７ｓｏｌ）を６０
分かかって滴下した。更に塩酸ガスを流しつつ６０℃で
３０分間反応させた。この間、反応液は懸濁液に変った
０次いで、８０℃に昇温し、ホスゲンを泡出させ、均一
溶液になる迄反応させた。トルエンを留去し、残渣を減
圧蒸留した。７０〜７２’Ｃ／ ５ ｓｍｏｇの留分と
して２４ｇの２−イソシアナトエチルメタアクリル酸エ
ステルを得た。
実施例２
２−オキサジアゾリノン３０ ｇ （０，３４５ｓｏｌ
）を２００ｃｃの酢酸エチルにとかし、０．５ｇのフェ
ノチアジンを加え、か（はん下６０℃で塩酸ガスを約１
５０ ｒｓｌ ／ｓｉｎの速度で泡出させつつアクリル
酸２７ ｇ （０，３７＋＊ｏｌ）を１時間に渡り滴下
した。更に塩酸ガスを流しつつ６０℃で３０分間反応さ
せた０次いで、７５℃に昇温し、ホスゲンを３時間に渡
って泡出させ、均一溶液を得た。酢酸エチルを留去し、
残渣を減圧蒸留すると、８０〜ｂ エチルアクリル酸エステル７ｇを得た。
）を２００ｃｃの酢酸エチルにとかし、０．５ｇのフェ
ノチアジンを加え、か（はん下６０℃で塩酸ガスを約１
５０ ｒｓｌ ／ｓｉｎの速度で泡出させつつアクリル
酸２７ ｇ （０，３７＋＊ｏｌ）を１時間に渡り滴下
した。更に塩酸ガスを流しつつ６０℃で３０分間反応さ
せた０次いで、７５℃に昇温し、ホスゲンを３時間に渡
って泡出させ、均一溶液を得た。酢酸エチルを留去し、
残渣を減圧蒸留すると、８０〜ｂ エチルアクリル酸エステル７ｇを得た。
Claims (1)
- ２−オキサゾリジノンと不飽和低級脂肪酸を塩化水素存
在下に反応させた後、生成物をホスゲンと反応させるこ
とを特徴とする不飽和低級脂肪酸２−イソシアナトエチ
ルエステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15278286A JPH0742263B2 (ja) | 1986-07-01 | 1986-07-01 | 不飽和脂肪酸イソシアナトエチルエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15278286A JPH0742263B2 (ja) | 1986-07-01 | 1986-07-01 | 不飽和脂肪酸イソシアナトエチルエステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6310750A true JPS6310750A (ja) | 1988-01-18 |
| JPH0742263B2 JPH0742263B2 (ja) | 1995-05-10 |
Family
ID=15548029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15278286A Expired - Lifetime JPH0742263B2 (ja) | 1986-07-01 | 1986-07-01 | 不飽和脂肪酸イソシアナトエチルエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0742263B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7579066B2 (en) | 2004-11-04 | 2009-08-25 | Showa Denko K.K. | Ethylenically unsaturated group-containing isocyanate compound and process for producing the same, and reactive monomer, reactive (meth) acrylate polymer and its use |
-
1986
- 1986-07-01 JP JP15278286A patent/JPH0742263B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7579066B2 (en) | 2004-11-04 | 2009-08-25 | Showa Denko K.K. | Ethylenically unsaturated group-containing isocyanate compound and process for producing the same, and reactive monomer, reactive (meth) acrylate polymer and its use |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0742263B2 (ja) | 1995-05-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |