JPH03261741A - ４―フェニル―３―ブテン―２―オンの製造法 - Google Patents
４―フェニル―３―ブテン―２―オンの製造法Info
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- JPH03261741A JPH03261741A JP6229890A JP6229890A JPH03261741A JP H03261741 A JPH03261741 A JP H03261741A JP 6229890 A JP6229890 A JP 6229890A JP 6229890 A JP6229890 A JP 6229890A JP H03261741 A JPH03261741 A JP H03261741A
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- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- JBXFFCVIQJCKLE-GRXFLCFDSA-N [(3r,3as,6s,6as)-2,6-diacetyloxy-5-oxo-3,3a,6,6a-tetrahydro-2h-furo[3,2-b]furan-3-yl] acetate Chemical compound CC(=O)OC([C@@H]1OC(C)=O)O[C@H]2[C@@H]1OC(=O)[C@H]2OC(C)=O JBXFFCVIQJCKLE-GRXFLCFDSA-N 0.000 claims abstract description 9
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、構造式（１）
で示される４−フェニル−３−ブテン−２−オンの製造
法に間する。
法に間する。
上記構造式（１）で示される４−フェニル−３−ブテン
−２−オンは、香料や医薬品の中間体として繁用される
化合物である。当該化合物は、従来ヘンズアルデヒドと
ア七トンを強塩基化合物の共存下に反応させることによ
って合成されている（Ｏｒｂ、Ｓｙｎ、、ｃａｌｌ、ｖ
ｏｌ、３．７７（＋９５６）） が、構造式（ＩＩ） で示される４−フェニル−３−ブテン−２−Ａｃ オンの製造法。
−２−オンは、香料や医薬品の中間体として繁用される
化合物である。当該化合物は、従来ヘンズアルデヒドと
ア七トンを強塩基化合物の共存下に反応させることによ
って合成されている（Ｏｒｂ、Ｓｙｎ、、ｃａｌｌ、ｖ
ｏｌ、３．７７（＋９５６）） が、構造式（ＩＩ） で示される４−フェニル−３−ブテン−２−Ａｃ オンの製造法。
で示されるＤ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトント
リアセテートのベンジルアミンとの塩基化合物共存下で
の反応を検討したところ、緩和な反応条件と簡便な操作
で構造式（１）で示される４−フェニル−３−ブテン−
２−オンが得られることを見いだし、本発明を完成する
に至った。
リアセテートのベンジルアミンとの塩基化合物共存下で
の反応を検討したところ、緩和な反応条件と簡便な操作
で構造式（１）で示される４−フェニル−３−ブテン−
２−オンが得られることを見いだし、本発明を完成する
に至った。
すなわち、本発明の要旨は、上記構造式（ＩＩ）で示さ
れるＤ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセ
テートをベンジルアミンと塩基化合物の共存下に反応さ
せることを特徴とする構造式（１）で示される４−フェ
ニル−３−ブテン−２−オンの製造方法である。
れるＤ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセ
テートをベンジルアミンと塩基化合物の共存下に反応さ
せることを特徴とする構造式（１）で示される４−フェ
ニル−３−ブテン−２−オンの製造方法である。
かかる反応は、本発明者によって初めて明らかにされた
新規な反応である。
新規な反応である。
この反応において、原料として用いられる構造式（ＩＩ
）で示されるＤ−グルコフラヌロノ−６゜３−ラクトン
トリアセテートは、市販されているＤ−グルコフラヌロ
ノ−６，３−ラクトンを無水酢酸−ビリジン系等の通常
のアセチル化条件下で反応させることによって容易に合
成することが出来る・ 構造式（ＩＩ）で示されるＤ−グルコフラヌロノ−６，
３−ラクトントリアセテートとベンジルアミンとの塩基
化合物共存下での反応は、有機溶媒中で実施される。
）で示されるＤ−グルコフラヌロノ−６゜３−ラクトン
トリアセテートは、市販されているＤ−グルコフラヌロ
ノ−６，３−ラクトンを無水酢酸−ビリジン系等の通常
のアセチル化条件下で反応させることによって容易に合
成することが出来る・ 構造式（ＩＩ）で示されるＤ−グルコフラヌロノ−６，
３−ラクトントリアセテートとベンジルアミンとの塩基
化合物共存下での反応は、有機溶媒中で実施される。
有＊ｉ媒としては、通＄使用される有ＩＩＩ溶媒を用い
ることが出来るが、反応の基質である構造式（ＩＩ）で
示されるＤ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリ
アセテートの溶解度が高い、クロロホルム、アセトン、
またはアセトニトリルを用いることが望ましい。
ることが出来るが、反応の基質である構造式（ＩＩ）で
示されるＤ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリ
アセテートの溶解度が高い、クロロホルム、アセトン、
またはアセトニトリルを用いることが望ましい。
用いるベンジルアミンの量は、基質である構造式（Ｕ）
で示されるＤ−グルコフラヌロノ−６゜３−ラクトント
リアセテートに対して２〜１０倍モルの閏で任意である
が、特に５倍モル程度が望ましい。
で示されるＤ−グルコフラヌロノ−６゜３−ラクトント
リアセテートに対して２〜１０倍モルの閏で任意である
が、特に５倍モル程度が望ましい。
塩基化合物としては、 １．８−ジアザビシクロ［５，
４，Ｏ］−ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、トリエチル
アミン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ。
４，Ｏ］−ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、トリエチル
アミン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ。
Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、 トリーｎ−ブチルアミン等の通常の有機塩基化合
物が例示されるが、特にトリエチルアミンが望ましい。
ン、 トリーｎ−ブチルアミン等の通常の有機塩基化合
物が例示されるが、特にトリエチルアミンが望ましい。
塩基化合物の使用量は、通常、原料の構造式（■）の化
合物に対して、２〜１０倍モルであるが、特に３〜４倍
モルが適当である。
合物に対して、２〜１０倍モルであるが、特に３〜４倍
モルが適当である。
反応温度ζよ、０〜１００℃の間で任意であるが、室温
付近が望ましい０反応時間は反応温度により、３〜３０
時間の間で任意である。
付近が望ましい０反応時間は反応温度により、３〜３０
時間の間で任意である。
このような反応によって、本発明の化合物である構造式
（１）で示される４−フェニル−３−ブテン−２−オン
が容易に得られ、通常の分離手段、例えば抽出、分液、
濃縮、ＮＮクロマトグラフィー カラムクロマトグラフ
ィー等により反応混合物から単離精製することができる
。
（１）で示される４−フェニル−３−ブテン−２−オン
が容易に得られ、通常の分離手段、例えば抽出、分液、
濃縮、ＮＮクロマトグラフィー カラムクロマトグラフ
ィー等により反応混合物から単離精製することができる
。
以下に実施例を挙げ、本発明の方法を具体的に説明する
が、本発明はこれによって何等制限されるものではない
。
が、本発明はこれによって何等制限されるものではない
。
実施例１゜
Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセテー
ト０．３ｇにアセトニトリル６−１及びトリエチルアミ
ン０．４２−を加え、室温に於て３時間攪拌し反応させ
たのち、ベンジルアミン０゜５５−を加え更に室温で３
時間反応させる０反応終了後、反応混合物を減圧下に濃
縮し、エーテルで抽出して得られた油状物から薄層クロ
マトグラフィーによフて４−フェニル−３−ブテン−２
−オンを単離した。 （収Ｔｖ、８．９％）実施例２゜ Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセテ−
）０．３ｇにアセトニトリル５−１及びトリエチルアミ
ン０．４２ａＱを加え、室温に於て３時間攪拌し反応さ
せたのち、ベンジルアミン０゜６６ＩＩＩ２を加え更に
室温で３時間反応させる０反応終了後、反応混合物を減
圧下に濃縮し、エーテルで抽出して得られに油状物から
薄層クロマトグラフィーによって４−フェニル−３−ブ
テン−２−オンを単離した。 （収率 ２５．９％）実
施例３゜ Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセテー
ト０．３ｇにアセトン５−１及びトリエチルアミン０．
４２ｄを加え、室温に於て３時間攪拌し反応させた後、
０．５５−のベンジルアミンを加え、更に室温で１３時
間反応させる０反応終了後、反応混合物を減圧下にＳａ
ｔ、、エーテルで抽出して得られた油状物質から薄層ク
ロマトグラフィーによって４−フェニル−３−ブテン−
２−オンを単離した。 （収率 ７．３％）実施例４ Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセテー
ト０．３ｇにアセトニトリル５−１及びトリエチルアミ
ン０．４２−を加え、室温に於て３時間攪拌し反応させ
た後、０．５５ｄのベンジルアミンを加え、更に還流下
に於て１５時間反応させる０反応終了後、反応混合物を
減圧下に濃縮し、得られた油状物質から薄層クロマトグ
ラフィーによって４−フェニル−３−ブテン−２−オン
を単離した。 （収率 ７．５％）
ト０．３ｇにアセトニトリル６−１及びトリエチルアミ
ン０．４２−を加え、室温に於て３時間攪拌し反応させ
たのち、ベンジルアミン０゜５５−を加え更に室温で３
時間反応させる０反応終了後、反応混合物を減圧下に濃
縮し、エーテルで抽出して得られた油状物から薄層クロ
マトグラフィーによフて４−フェニル−３−ブテン−２
−オンを単離した。 （収Ｔｖ、８．９％）実施例２゜ Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセテ−
）０．３ｇにアセトニトリル５−１及びトリエチルアミ
ン０．４２ａＱを加え、室温に於て３時間攪拌し反応さ
せたのち、ベンジルアミン０゜６６ＩＩＩ２を加え更に
室温で３時間反応させる０反応終了後、反応混合物を減
圧下に濃縮し、エーテルで抽出して得られに油状物から
薄層クロマトグラフィーによって４−フェニル−３−ブ
テン−２−オンを単離した。 （収率 ２５．９％）実
施例３゜ Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセテー
ト０．３ｇにアセトン５−１及びトリエチルアミン０．
４２ｄを加え、室温に於て３時間攪拌し反応させた後、
０．５５−のベンジルアミンを加え、更に室温で１３時
間反応させる０反応終了後、反応混合物を減圧下にＳａ
ｔ、、エーテルで抽出して得られた油状物質から薄層ク
ロマトグラフィーによって４−フェニル−３−ブテン−
２−オンを単離した。 （収率 ７．３％）実施例４ Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセテー
ト０．３ｇにアセトニトリル５−１及びトリエチルアミ
ン０．４２−を加え、室温に於て３時間攪拌し反応させ
た後、０．５５ｄのベンジルアミンを加え、更に還流下
に於て１５時間反応させる０反応終了後、反応混合物を
減圧下に濃縮し、得られた油状物質から薄層クロマトグ
ラフィーによって４−フェニル−３−ブテン−２−オン
を単離した。 （収率 ７．５％）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるＤ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトント
リアセテートをベンジルアミンと塩基化合物の共存下に
反応させることを特徴とする構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される４−フェニル−３−ブテン−２−オンの製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6229890A JPH03261741A (ja) | 1990-03-12 | 1990-03-12 | ４―フェニル―３―ブテン―２―オンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6229890A JPH03261741A (ja) | 1990-03-12 | 1990-03-12 | ４―フェニル―３―ブテン―２―オンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03261741A true JPH03261741A (ja) | 1991-11-21 |
Family
ID=13196073
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6229890A Pending JPH03261741A (ja) | 1990-03-12 | 1990-03-12 | ４―フェニル―３―ブテン―２―オンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03261741A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2481321C1 (ru) * | 2011-11-24 | 2013-05-10 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения (е)-4-фенил-3-бутен-2-она |
| RU2482105C1 (ru) * | 2011-11-24 | 2013-05-20 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения (е)-4-фенил-3-бутен-2-она |
| RU2482106C1 (ru) * | 2011-11-24 | 2013-05-20 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения (е)-4-фенил-3-бутен-2-она |
-
1990
- 1990-03-12 JP JP6229890A patent/JPH03261741A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2481321C1 (ru) * | 2011-11-24 | 2013-05-10 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения (е)-4-фенил-3-бутен-2-она |
| RU2482105C1 (ru) * | 2011-11-24 | 2013-05-20 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения (е)-4-фенил-3-бутен-2-она |
| RU2482106C1 (ru) * | 2011-11-24 | 2013-05-20 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения (е)-4-фенил-3-бутен-2-она |
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