JPS6290291A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、半導体レーザーの集束ビームを用い追記する
ことが可能な光記録媒体に関するものであり、更に詳し
くはコンピユークー外部メモリー、画像、音声等の各種
情報の記録に用いられる光記録媒体並びに該記録媒体を
用いる情報の記録方法および読み出し方法に関する。

〔従来技術〕

上記した追記可能な光記録媒体としては、テルル、テル
ル合金、ビスマス合金等の低融点金属薄膜の無機系記録
層を有する記録媒体や、例えば米国特許４，２９８．９
７５号　に開示されているようなフタロシアニン色素膜
を記録層とする記録媒体が提案されている。

しかしながら、これ等記録媒体は真空７着、スパッタリ
ング等の真空中での記録層の形成を必要とする為に生産
性が低く、且つ無機系記録層を存する媒体は記録層の熱
伝導率が大きいために記録密度の点で限界がある。又こ
れらはテルル等の育毒物賞を用いるので毒性の面で不安
がもたれている。一方フタロシアニン色素を記録層とす
る媒体は、記録層の光学特性が半導体レーザーの発振波
長とマツチングしないため、通常蒸着によって得られる
記録膜を熱又は有機溶媒の蒸気に曝す処理、いわゆるシ
フト化を行なわなければならず、このシフト化処理は煩
雑であり、且つ１〜７２時間にもおよぶ長時間の処理を
必要とするために実用に供せられていない。

上記したように問題を解決するために可溶性の有機色素
を用いて塗布方法により記録膜を形成した媒体が提案さ
れている０例えばジチオール金属錯体、ポリメチン色素
、スクアリウム色素やナフトキノン色素などの半導体レ
ーザー域に吸収を有し有機溶剤に可溶な有機色素をスピ
ンコード法で塗布する方法が開発され、一部実用化され
ている、しかしながらこれまでに提案されている色素の
中で、例えばシアニン系色素やスクアリウム色素を記録
層とする媒体のように耐久性に乏しがった、又ジチオー
ル金属錯体のように該色素膜単独では反射率が本質的に
低いために別途金属薄膜や金属酸化物薄膜などの無機系
化合物からなる反射層を必要とした。

例えば米国特許４，４９２，７５０号はアルキル置換ナ
フタロシアニン色素を用いる媒体に関するものであるが
、該特許に於いてはガラスやポリメチルメタクリレート
の基板上にＡｌ　　等の反射層を設けその上に有機溶媒
蒸気処理した。、ｏｏｓμ〜０．１μの粒径のアルキル
置換ナフタロシアニン色素粒子を樹脂バインダー中に分
散させた光学記録層組成物を設けた光記録媒体が開示さ
れている。このように基板上に直接有機色素からなる記
録層を形成出来ず、ＡＩｌ等の無機系化合物からなる反
射層を記録層とは別に基板上にわざわざ蒸着等の真空プ
ロセスで形成せざるを得ないということは、光記録媒体
の製造工程がより繁雑になる。またそれにもまして問題
であるのは有機系色素膜は本来熱伝導率が低い特性があ
るため、高い記録感度が得られることが期待されるが、
熱伝導率の高い金属系もしくは無機系の反射層が設けら
れた場合は、該金属系反射層の高い熱伝導率のため、記
録層に照射される書き込みのレーザビームにより発生す
る熱エネルギーが金属反射層を通じて散逸してしまいピ
ント（信号に対応する凹凸）の形成に有効に利用されな
いため、記録感度が大幅に低下して仕舞うことである。

更に＾１等の無機系の化合物からなる反射層を設けた場
合は当然のことながら、信号の記録や読み出しのための
レーザビームを基板側から照射すると、たとえ基板自体
は透明であっても該レーザビームは光を実質的に透過し
ない金属の反射層で遮られて記録層には達しない、従っ
て反射層を設けた場合は、必然的に信号の記録・再生は
基板を通して行うことが出来ず、記録層側から行わざる
を得ない、このような場合、記録層表面上のわずかなゴ
ミやキズでさえも、凹凸からなる信号の正常な記録及び
再生を大きく妨害する。それ故に実用に供するにあたり
記録層の上に保護層としてオーバーコートなどが必要と
なる。

もし透明な基板を通してレーザビームを照射して信号の
記録及び再生を行うことが出来れば、レーザ光が入射す
る側、つまりレーザ光が焦点を結ぶ前の媒体面上のゴミ
やキ°パの存在は基板の厚み相当分の隔たりのために信
号の記録・再生に実質的に影響しないために保護層は必
要となくなる。このようにへ１等の無機系（金属系）の
化合物からなる反射層を設けた媒体は数々の欠点を有し
ており、無機系化合物からなる反射層を別途設けな（で
も信号の記録及び再生が可能で且つ耐久性にすぐれた有
機系色素を塗布方法により記録層として形成してなる光
記録媒体の開発が望まれていた。

〔基本的発想〕

本発明者らは有機系色素膜を記録層とした光記録媒体の
前記したような欠点を改良すべく鋭意検討をおこなった
結果、記録層に特定のフタロ／ナフタロシアニン系色素
を用い、かつ記録層の膜厚を適当な厚みにコントロール
することにより、従来の有機色素を用いた光記録媒体に
おいて実現しえなかった耐久性を有することはもちろん
、該記録層自体が反射層の機能を有するために、従来の
ごとく、無機系化合物からなる反射層を別途設ける必要
のない光記録媒体が形成できることを見出し本発明を完
成した。

〔発明の開示〕

すなわち、本発明は、 反射層を有することなしに信号の記録及び読み出しを行
いうる光記録媒体であって、透明な基板および該記録板
上に設けられた記録層から実質的に構成され、 該記録層は、下記一般０式（ｒ） を表し、Ｑｌ＋　（ｈ、　Ｑ３＋　Ｑｔ＋　Ｑｓ、　Ｑ
ｈ、Ｑ）＋　Ｑｓ＋　Ｑ９及Ｒ１は炭素数１〜１２個の
直鎖状あるいは分枝アルキル基又はアルケニル基又はフ
ェニル基、置換フェニル基を表し、一般式（１）で表さ
れる分子中に及び金属の酸化物あるいは金属のハロゲン
化物を表す、）で示されるフタロ／ナフタロシアニン色
素を少なくとも８０重量％以上含有している前記光記録
媒体、 を提供するものである。

本発明の光学記録媒体において使用される透明な基板と
しては、信号の書き込みや読み出しを行うための光の透
過率が好ましくは８５％以上であり、かつ光学的異方性
の小さいものが望ましい０例えばアクリル樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、アリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
アミド樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリビニルエステル樹脂
、エポキシ樹脂、ポリオレフィン樹脂などのプラスチッ
クやガラスなどが好ましいものの例示として挙げられる
。これらの中で基板の機械的強度、案内溝やアドレス信
号等の賦与のしやすさ、経済性の点からプラスチックが
特に好ましい。

これらの透明な基板の形状は板状でもフィルム状でもよ
く、又円形やカード状でもかまわない。

もちろんその表面に記録位置を表す案内溝やアドレス信
号などのための凹凸を有していてもよい。

かかる案内溝やアドレス信号などは射出成形や注型によ
って基板を造る際に付与したり、基板上に紫外線硬化型
樹脂等を塗布しスタンバ−と重ね合わせて紫外線露光等
を行うことによっても付与できる。

本発明においては、かかる基板上に、下記一般式（１） ％式％ Ｒ１は炭素数１〜１２個の直鎖状あるいは分校アルキル
基又はアルケニル基又はフェニル基、置換フェニル基を
表し、一般式（１）で表される分子中に及び金属の酸化
物あるいは金属のハロゲン化物を表す。）で示されるフ
タロ／ナフタロシアニン色素を含有する記録層を設ける
ものである。

本発明において記録層に用いられる前記一般式（１）で
示されるフタロ／ナフタロシアニン色素においてＲ＋　
、Ｒｇ　　およびＲ１で表される置換基の具体例として
は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピル
、ｎ−ブチル、１ｓｏ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、ｎ−アミル、１ｓｏ−アミル、５ｅＣ−
アミル、　ｔｅｒｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、１ｓｏ−
ヘキシル、１−メチル−１−エチルプロピル、１．１−
ジメチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｔｅｒｔ−ヘプチル、
オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデ
シル、などのアルキル基やビニル、アリルなどのアルケ
ニル基やフェニル、トリル（メチルフェニル）、キシリ
ル（ジメチルフェニル）などの置換フェニルが挙げられ
る。

一方、前記一般式（１）で表されるフタロ／ナフタロシ
アニン色素におけるＭの具体例としてはＣｕ　　などの
周期律表のＩｂ族金属：　Ｍｇｓ　Ｃａ、　５ｒＳＺｎ
、Ｃｄ　　などの■族金属；　Ａ！、Ｇａ、Ｉｎ、　　
Ｔ１　　などの■族金属；　Ｇｅ、　Ｓｎ、　ＰｂＳＴ
ｉ　　などの■族金属；　Ｓｂ、　Ｂｉ、　Ｖ　、　Ｎ
ｂ、　Ｔａ　　などのＶ族金属；　５ｅＳＴｅ、ＣｒＳ
Ｍｏ、　Ｗなどの■族金属；　Ｍｎ、　Ｔｃ　　などの
■族金属ｒ　Ｆｅ＋　Ｃｏ、　Ｎｉ＋　Ｒｕ、　Ｒｈ＋
　Ｐｄ、　Ｏｓ、　Ｅｒ、　Ｐｔなどの■族金属や、こ
れらの金属の酸化物や塩化物、臭化物、ヨウ化物等のハ
ロゲン化物が挙げられる。これらの金属、金属の酸化物
、金属のハロゲン化物は通常２価であるが、１価と３価
の混合であってもよい、又酸素を介して２Ｉ体となって
いてもよい、一般式（夏）のフタロ／ナフタロシアニン
色素において、Ｌ、Ｌｚ、Ｌｚ及びＬ４は上記したごと
くベンゼン環又はナフタリン環からなるが、色素膜の吸
収波長の点からＬ＋、　Ｌｚ、　Ｌ３．Ｌ４のうち３ヶ
以上が上記したナフタリン環からなるのが好ましく、又
全部が上記したナフタリン環からなるのが最も好ましい
。

＼３゜ シリル基は溶解性の点からは分子中に平均２ヶ以上が好
ましく、３ヶ以上が更に好ましい、又シリル置換基のＲ
＋、Ｒｚ、Ｒｚの炭素数が１２を超える場合はこれを含
存する記録層の反射率が小さくなり好ましくない。又一
般式（１）におけるＭはＣｕ、　Ｎｉ、　Ｍｇ＋　Ｐｄ
、　Ｇｏ、　Ｎｂ、　Ｓｎ＋　Ｉｎ、　Ｇｅ、　Ｇａ、
　ｖｏ、　ｔｔｏやＡｌ、　Ｇａ、　Ｉｎ　　のクロラ
イド、ブロマイドや酸化物が色素膜の半導体レーザ光に
対する吸収や反射の点で好ましく、特にＶＯ，ＴｉＯ，
Ｉｎ、ｌ１ｉ−Ｃｊｌ、　Ｉｎ−Ｂｒ。

Ａｊｌ−Ｃ１，ＡＪ−Ｂｒ、Ｇａ−Ｃｊｌ　、Ｇａ−Ｂ
ｒ、Ａｊｌ−０−Ａｊｌ　、Ｇａ−０−Ｇａ＋　Ｉｎ−
０−Ｉｎ　　が好ましい。

なお、本発明で使用する上記フタロ／ナフタロシアニン
色素は公知の方法で作ることが出来る。

例えばナフタロシアニン色素は、特開昭６０−２３４５
１号やＺｈ、Ｏｂｓ、Ｋｈｉｍ、４２，６９６〜６９９
（１９７２）等に開示された公知方法に準じて、例えば
一般式（ｎ）（ここｇＲは炭素数１〜１２の直鎖あるい
は分枝アルキル基又はフェニル基、置換フェニル基を表
す、） で表される６−シリル化−２，３−ジシアノナフタリン
類と金属塩化物を尿素中で加熱反応させることによって
製造される。なお、前記一般式（ｎ）で表される化合物
は公知の方法に準じて例えば次のよ本発明の光記録媒体
において記録層を透明な基板上に定着（形成）するには
例えば、フタロ／ナフタロシアニン色素を真空蒸着、ス
パッタリング、イオンブレーティングなどの方法で定着
することも出来るが、これらの方法は操作が繁雑であり
、かつ生産性の点で劣るのでいわゆる塗布による方法が
最も好ましい。

記録層を塗布により定着するには前記したフタロ／ナフ
タロシアニン色素と後記を機溶剤からなる色素溶液を基
板に接触させて色素を基板上に定着することにより、よ
り具体的には、例えば、基板上に前記色素液を流下せし
めたのち、又は基板表面を色素液の液面に接触せしめて
から引き上げたのち基板を回転させながら余剰の液を除
去する方法や、基板を回転させながら色素液を該基板上
に流下せしめる方法などがある。又もし必要ならこのあ
と強制的な乾燥を行ってもよい、この際用いられる有機
溶剤はフタロ／ナフタロシアニン色素を溶解する通常の
溶剤でよく、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エ
チルベンゼン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン、アセチルアセトン、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、酢酸アミル、セロソルブ、メチルセ
ロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート、
ジグライム、クロロホルム、四塩化炭素、塩化メチレン
、メチルクロロホルム、トリクレン、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。溶剤の選択にあたっては色素の
溶解性以外に当然のことながら透明基板上の案内溝など
にダメージを与えない溶剤が好ましい。

本発明における前記色素溶液の濃度は溶剤の種類及び塗
布方法によって異なるが通常０１１〜１０重量％、好ま
しくは０．３ｚ〜５重量％である。この際本発明におい
て記録膜の反射率を高くしたり、怒度の向上のために前
記色素液に他の可溶性色素を本発明の色素１００重量部
に対し２５重量部以下を混合して使用することも出来る
。混合して使用できる色素としてはすでに公知の例えば
芳香族又は不飽和脂肪族ジアミン系金属錯体、芳香族又
は不飽和脂肪族ジチオール金属錯体、ｔ−ブチルなどの
アルキル置換フタロシアニン系色素、アルキル置換ナフ
タロシアニン系色素、アルコキシ置換ナフタロシアニン
系色素、フェノキシ置換ナフタロシアニン系色素、ポリ
メチン系色素、スクアリウム系色素、ナフトキシノン系
色素、アントラキノン系色素類が挙げられる。

本発明においては記録膜を形成する際に記録膜の平滑性
を高めるためやピンホール等の欠陥を少な（するために
本発明のフタロ／ナフタロシアニン色素及び必要ならば
フタロ／ナフタロシアニン色素と前記した他の色素との
溶液にニトロセルロース、エチルセルロース、アクリル
樹脂、ポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリエステ
ル樹脂などの可溶性の樹脂やレベリング荊、消泡剤など
の添加剤を加えてもよい、しかしながら、これらの樹脂
や添加剤を多量に添加すると記録層の反射率が低下した
り、記録膜において色素が均一に溶解せず分散状態にな
ったりし記録感度が低下したり又反射率も低下する。こ
れらの点より樹脂及び添加剤の添加量は記録膜中の２０
重量％未満、好ましくは１０重量％以下、更に好ましく
は５重量％以下である。いいかえれば、本発明において
記録層中のフタロ／ナフタロシアニン色素の量は少なく
とも８０重量％〜１００重量％、好ましくは９０重量％
〜１００重量％、さらに好ましくは９５重量％〜１００
重量％である。

本発明の光記録媒体については前記したように透明な基
板を通してのレーザ光ビーム（基板側から照射された光
ビーム）により信号の記録及び再生を行うのが好ましい
、このような場合には記録層の膜厚があまり厚くなると
、書き込みの光が厚い記録層を通過するにつれて吸収さ
れることにより相当減衰してしまい、記録層表面（空気
と接している面）にまで充分到達しない、したがってこ
の表面での光量が不足し温度上昇が不充分で信号に対応
する凹凸の形成を満足に行うことが出来ない、その結果
感度が低下したり、たとえなんとか記録できたとしても
信号を読み出す際のＳ／Ｎ値（信号と雑音の比）値が小
さく実用に供しえない。

一方記録層の膜厚が余り薄い場合には後に述べるように
、光の干渉により記録層での反射率が充分に得られず従
って大きなＳ／Ｎ値を得ることは出来ない。

したがって、適当な厚みの記録層を形成する必要がある
が、本発明の光記録媒体における記録層の膜厚はその目
やすとして５０〜４００ｎｓが好ましく、更に好ましく
は６０〜２５０ｎ−である。

膜厚の測定には種々の方法があり、また正確な測定値を
得るのはかなりむずかしいものであるが本発明を実施す
るにあたっては、エリプソメーター又は媒体の断面を顕
微鏡を用いて測定した値を使用するのが好ましい、なお
、基板上に案内溝がある場合の膜厚の測定は特にむづか
しいが、同じ基板で案内溝等の凹凸（ｐｒｅｇｒｏｏｖ
ｅ）を存しない基板に色素を定着した際の膜厚で代用す
ることもが充分可能である。

本発明の最も特徴とするところは、このようにして形成
した記録層は、それ自身かなり高い反射率を有している
ことであり、したがって、該記録層そのものが同時に反
射層としての機能をも兼ねそなえていることである。

したがって、本発明の光記録媒体は従来のどと（特に金
属薄膜や金属酸化物もしくは金属合金薄膜等の無機化合
物からなる反射層をなんら設けなくとも信号を記録した
り読み出す際の、レーザービームの焦点制御や信号の書
き込み位置のトラック制御が可能となるのである。

−Ｍに光記録媒体において信号を書き込むには記録層に
焦点を合せてレーザービームを照射する。

該照射部の記録層の色素がレーザー光を吸収し熱を発生
するた婚記録層が変質し凹凸が形成され反射率が変化す
ることにより書き込みが行われる。

この反射率の変化を、レーザービーム光により検出する
ことにより信号の読み出しを行うが、一般にこの反射率
の変化が小さいと、信号と雑音の比（Ｓ／Ｎ）が小さく
好ましくない。

しかしてここで注意すべきことは、記録が行われた際の
光記録媒体の反射率の変化の仕方（ｍｏｄｅ）、すなわ
ち凹凸が形成された場合の反射率の変化の仕方は、当該
光記録媒体の記１３７Ｗの構成によって全く異なること
である。たとえば米国特許４，２１９．８２６号に開示
されているような光反射層と光吸収層の２層からなる媒
体の場合は光吸収層中に凹凸が形成されることにより該
光吸収層に覆われていた反射層が露出し、したがって記
録後は凹凸の部分の反射率が増加する。それ故にこのよ
うな場合は初期（つまり凹凸が形成される前の）反射率
はレーザビームの制御が可能な程度あればよいのである
。一方、本発明のように反射層ををさず記録層が光反射
層と光吸収層を兼ねたいわゆる単層Ｇｏｎｏｌａｙｅｒ
）からなる光記録媒体においては事情は全く逆となり、
凹凸の形成によりその部分の反射率は低下するのである
。すなわち、凹凸の部分の反射率はもともと記録層が存
していた特有の反射率より低くなる。このような場合に
は、大きなＳ／Ｎ値を得るためには基板を通しての元々
の反射率が信号が書き込まれる前の状態において少なく
とも１０％以上、好ましくは１５％以上である。この１
０％以上好ましくは１５％以上の反射率は、本発明の色
素を用い、かつ記録層の膜厚を適切に選択することによ
って容易に達成することが出来るのである。しかして反
射率は、記録層の表と裏からの反射光による干渉等によ
り膜厚により変化する。

たとえば、我々がテトラ−６、トリメチルシリル−２，
３−ナフタロシアニンバナジルのみから実質的になる膜
を記録層に用いた際の膜厚と反射率の関係を測定した結
果を第１図に示す、この場合における反射率の測定は８
３０ｎｍの波長の光源を用いて、かつ案内溝等の凹凸を
存しない透明な基板に記録層を定着し、５層正反射付属
設備を備えた分光光度計を用いて、透明な基板を通して
測定したものであるが、本発明における反射率はこのよ
うにして測定した値を意味するものとする。基板を通し
て光を照射した際、反射は基板と記録膜との界面および
記録膜と空気との界面で起こる。そしてこれら二つの反
射光が互いに干渉仕合い記録層の膜厚によって第１図の
ごとく変化する。それ故に本発明においては膜厚を適切
に選択することにより、充分大きな反射率が得られる。

又、このテトラ−６、トリメチルシリル−２，３−ナフ
タロシアニンバナジルの１１０　ｎｍの膜厚の記録層を
１　、２ｍｍのフラツトなアクリル樹脂板上に塗布した
際のアクリル樹脂板を通して測定した記録層の反射率、
透過率の波長依存性を第２図に示す、この記録層は、７
３０〜８５０ｎｍにブロードな吸収を存する。この吸収
は波長域は半導体レーザの発信波長とよく合致している
。又この波長域における反射率も１３％以上あり、特に
７８０〜８５０ｎａ＋域においては１５％以上の反射率
を有する。第２図からも明らかなように、本発明の記録
膜は同等有機溶媒蒸気処理しな（てもレーザの発信波長
域に大きな吸収と反射率を有することがわかる。

米国特許４，４９２，７５０号に開示されているように
樹脂バインダー量が４０〜９９重１１χ、好ましくは６
０〜９０重量％と多い領域では、色素がバインダー中に
均一に溶解しておらず、色素粒子が分散した状態となる
ため有機溶媒蒸気処理しなければ色素の分光特性がレー
ザの発信波長にマツチングしない、これに対し、本発明
のように樹脂バインダー量がＯ〜２０重景％未満とはる
かに少ない領域では、以外なことに同じような色素を用
いているにもかかわらず、有機溶媒蒸気処理しなくても
レーザの発信波長域に大きな吸収を持つことを我々は発
見した。この理由は正確には不明であるが、おそらく色
素の分子間の会合状態又は結晶構造が樹脂バインダー量
の多少によって大きく異なるものと考えられる６本発明
においてはさらに大きな特徴として、樹脂バインダー（
結着剤）を実質的に使用セス、実質的にフタロ／ナフタ
ロシアニレ色素のみで記録層を形成することも可能なこ
とである。

通常真空７着などにより有機色素単独の膜を作成した場
合、得られた膜は機械的強度の点で劣っている。それ故
に、有機色素にパイグーとして多量の樹脂を添加して色
素膜の機械的強度を改良していたが、本発明の特定の色
素バインダー量がはるかに少ないかもしくは全く無いに
かかわらず、実質的にフタロ／ナフタロシアニン色素単
独の記録膜は光記録媒体として用いるに充分な機械的強
度を有していることがわかった。

本発明の光記録媒体を実用に供するに当ってはＳ／Ｎ値
を向上させるために反射防止層を設けたり、記録層を保
護する目的で記録層の上に紫外線硬化樹脂などを塗布し
たり、記録層面に保護シートを張り合わせたり、又記録
層面同志を内側にして２枚を張り合わせる等の手段を併
用してもよい。

張り合わせる際に記録層上にエアーギャップを設けて張
り合わせる方が望ましい。

なお、本発明において記録および読みだし用に使用する
レーザ光としては、７３０〜８７０ｎｍ好ましくは７５
０〜８６００ｓに発信波長を存する半導体レーザである
。そして例えば５ｍ／ｓで記録する場合の基板面上にお
けるレーザ出力は４ｍＷ〜１２ｍＷ程度とすればよく、
また読みだし出力は記録時の１０００程度でよ＜　、０
．４ｍＷ　＝１．２ｎ＋Ｗ程度とすればよい。

〔発明を実施するための好適な形態〕

以下、実施例により本発明の好適な具体化の例を説明す
る。

実施例１ ＋１１厚さ１　、２５＋ｗ＋ｍ　、直径２００ｆｆｉｍ
のアクリル樹脂板の中心部にテトラ−６−トリエチルシ
リル−２，３−ナフタロシアニンバナジル色素１重量部
とクロロホルム９９重量部からなる液を滴下したのち、
このアクリル樹脂板を２０００ｒｐＩａの速度で１５秒
間回転した。

次にこのアクリル樹脂板を４０℃の雰囲気で１０分間乾
燥しアクリル樹脂板に実質的にテトラ−６−ドリエチル
シリルー２．３−ナフタロシアニンバナジル色素のみか
らなる記録層を定着した。この記ｔ！Ｊｉｇの厚さはエ
リプソメーターによる測定で１１０ｎ＋ｍであった。又
アクリル樹脂板を通しての８３０ｎｍの波長を有する光
の反射率は２１％であった。

（２）このようにして作った光記録媒体を記録層を上に
してターンテーブルに乗せ、９００ｒｐｍの速度で回転
させながら、８３０１１１１１の発振波長と基板面での
出力が８１１ＩＷを有する半導体レーザを装備した光学
ヘッドを用いて、光記録媒体の下側つまり基板側からレ
ーザビームがアクリル樹脂板を通して記録層に集束する
ように制御しながら１メガヘルツのパルス信号（ｄｕｔ
ｙ　５０％）の記録を行った０次に同じ装置を用いて半
導体レーザの出力を基板面で０．７ｍＷにして同じよう
にしながら記録した信号の再生を行った。この時の信号
・雑音比（Ｓ／Ｎ）は５４デシベルで極めて良好な信号
の書き込みと読み出しが行えた。

（３）この光記録媒体の耐久性を調べるために６０℃、
９５χＲ）Ｉの雰囲気に４ケ月間放！したのち未記録部
に前記と同じ方法で信号の記録を行い、耐久性テストを
する前に記録した信号と、耐久性テスト後に記録した信
号の再生を行ったところそれぞれ５２．５３デシベルの
Ｓ／Ｎが得られ、耐久性テストによる変化は充分に小さ
かった。

（４）なお、耐久性テスト後の信号の記録部のピットの
形状を走査型電子顕微鏡で観察したが、耐久性テスト前
に記録したピットも耐久性テスト後に記録したピットも
ほぼ同じような形状であり、Ｔｅ系などの無機薄膜を記
録層とする光記録媒体において熱伝導率が大きいために
発生すると考えられ雑音の原因となるピットの縁の盛り
上がりはほとんど見られず、非常にきれいなピント形状
であった。

実施例２、比較例１ 厚さ１．２ｍｍ　、直径１２０ＩＩＩＩｍのアクリル板
を用い、Ｔａｂｌｅ　１に示したシリル基とＭを有する
ナフタロシアニン色素と溶媒として四塩化炭素を用い色
素濃度を変化させて実施例１と同じ方法で実質的にナフ
タロシアニン色素のみからなる記録層を有する光記録媒
体を作り反射率及びＳ／Ｎを調べた。結果を第１表にま
とめた。

第１表から明らかなごと＜　Ｓ／Ｎ値は本発明の実施例
ではいずれも４７〜５３ｄＢが得られているのに対し、
比較例では３０〜３５ｄＢ　Ｌか得られていない。通常
光記録媒体に要求されるＳ／Ｎ値は少なくとも４５ｄＢ
以上とされているので、比較例の場合は記録媒体として
全く実用に供し得ないことがわかる。

第１表 傘　エリプソメーターによる測定ｆ直 材　本発明の実施例の欄は実施例２を比較偵１の欄は比
較例１を示す実施例３ 厚さ１　、２５ｍｍ、直径２００ｍｍでスパイラル状の
記録案内溝（巾０．８μｍ、深さ０．０７μｍ、ピッチ
間隔２．５μｍ）を有するアクリル樹脂板と案内溝を有
しないアクリル樹脂板の両方にテトラ−６−トリメチル
シリル−２，３−ナフタロシアニンバナジルの１重量％
四塩化炭素液を実施例１と同じ方法で塗布・乾燥し実質
的にテトラ−６−ドリメチルシリルー２．３−ナフタロ
シアニンバナジルのみからなる記録層を有する光記録媒
体を作った。但し案内溝を有するアクリル樹脂板につい
ては案内溝をもつ面に記録層を定着した。この光記録媒
体の膜厚はエリプソメーターによる測定で１３０ｎｍ　
、反射率は２２％であった（真内溝を有しない基板で）
。

これらの光記録媒体を用いて実施例１と同じ方法で信号
の書き込みおよび読み出しによるＳ／Ｎの測定及び耐久
性テスト、ビットの観察を行った。

結果を第２表にまとめた。

第罎 実施例４ 分子中に平均３ケのトリメチルシリルナフクレン環と１
ケの無置換ベンゼン環からなるフタロ／ナフタロシアニ
ンＩｎＣｊ！を用いる以外は実施例１と同様にして光記
録媒体を作り評価した。膜厚は１２０ｎｍで反射率は１
９％、Ｓ／Ｎ値は５２ｄＢであった。

実施例５、比較例２ 厚さ１．２ａｍ　、直径１２０ｖｗのアクリル樹脂板、
色素としてテトラ−６−トリメチルシリル−２，３−ナ
フタロシアニンバナジルおよびＴａｂｌｅ　３に示した
種類と量の結着剤（ｒｅｓｉｎｕｓ　ｂｉｎｄｅｒ）か
らなる四塩化炭素溶液を用いて実施例２と同様の方法で
光記録媒体を作成した。記録層の膜厚および反射率は第
３表に纏めた０次にこの媒体を用いて実施例２と同様に
して信号の記録・再生を行った。結果を第３表に纏めた
。

第３表 本塩化ビニルお％（重量）−酢酸ビニル１７％共重合体
第３表の比較例２（実験番号１２〜１３）においては記
録不能であった。すなわち、記録時のレーザ光の焦点制
御は可能であり、物理的に凹凸の形成は認められたが、
再生時（読みだし時）に信号を取り出すことが出来なか
った。これは比較例においては、結着剤（ｒｅｓｉｎｕ
ｓ　ｂｉｎｄｅｒ）の量が本発明の実施例に比してはる
かに多いため、初期の反射率が元々７〜９％と小さく、
凹凸を形成しても、これによる反射率の減少量は僅かで
あり、したがって、信号として取り出せる程の反射率変
化が得られためと思われる。

比較例３ 実施例３で使用したナフクロシアニン色素の５％クロロ
ホルム溶媒を用いて実施例１と同じようにして光記録媒
体を作った。得られた光記録媒体における記録層の膜厚
は５００ｎｍであった。又反射率は１０％であった。こ
の光記録媒体を用いて実施例１と同じ方法で信号の記録
及び再生を行いＳ／Ｎを求めたがわずか３０ｄＢシか得
られず雑音が大きかった。

比較例４ 実施例１で用いたアクリル樹脂板に蒸着によりアルミニ
ウムの反射層を設けたのち、この反射層の上に実施例３
及び比較例１の色素溶液を用いて実施例と同じようにし
て光記録媒体を作った。得られた記録層の厚さはそれぞ
れ１３０ｒｖ　、　５００ｒ＋ｍであった。又反射率は
それぞれ２７％、１２％であった。

これらの光記録媒体を用いて記録層側から半導体レーザ
ー光を照射すること以外は実施例１と同じ方法で信号の
記録および再生をおこなったところＳ／Ｎ値はそれぞれ
２８ｄＢ、２０ｄＢと非常に低かった。

次に記録する際の回転速度を４５Ｏｒｐｍにして信号の
記録及び再生を行ったところＳ／Ｎ値は大きくなったが
それぞれ４０ｄＢ、３０ｄＢと以前として低いものであ
った。

以上より金属等の反射層を別途設けると該反射層の高い
熱伝導率のため記録悪魔が低下して高速回転では信号の
記録は不能となり、また低速回転で記録してもきわめて
小さいＳ／Ｎ値しか得られないことがわかる。

〔発明の効果〕

本発明の光記録媒体は記録層自身が充分な反射率を有す
るため金属薄膜や金属酸化物薄膜等による反射層を設け
なくても信号の書き込みや読み出しを行うことが出来、
かつ反射率が大きいため大きなＳ／Ｎ比が得られる。さ
らに、記録部のピットの形状は縁の盛り上りが見られな
いことからも大きなＳ／Ｎが得られることが裏付けられ
ると同時に記録密度の向上の可能性が示される。

本発明の光記録媒体は塗布法により容易に大量生産可能
で、かつ熱や湿度に対して安定で長期間にわたる使用が
可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は８３０　ｎｍの光を基板を通して照射した際の
本発明のテトラ−６−ドリメチルシリルー２．３−ナフ
タロシアニンバナジル色素を記録膜とした場合の反射率
の膜厚依存性を示すグラフである。 第２図は第１図と同じ記録層の透過率および反射率の波
長依存性を示すグラフである。 特許出願人　　　三井東圧化学株式会社第１図 （）＋（１０２ｎｎ　　　　３Ｃ１０４１Ｍ）嗅　匿（
ｎｍ） ＠２図 ６（）ｎ　　　　　　ｍ）　　　　　　額ｎ　　　　　
　９０ｎ彼　侵（ｎｍ） 手続補正書（自発） 昭和６１年２月２９日

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）反射層を有することなしに信号の記録及び読み出
   しを行いうる光記録媒体であって、透明な基板および該
   記録板上に設けられた記録層から実質的に構成され、 該記録層は、下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３、Ｌ＿４は▲数式、化
   学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があ
   ります▼を表し、Ｑ＿１、Ｑ＿２、Ｑ＿３、Ｑ＿４、Ｑ
   ＿５、Ｑ＿６、Ｑ＿７、Ｑ＿８、Ｑ＿９及びＱ＿１＿０
   は水素又は▲数式、化学式、表等があります▼基であり
   、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は炭素数１〜１２個の直鎖
   状あるいは分枝アルキル基又はアルケニル基又はフェニ
   ル基、置換フェニル基を表し、一般式（ I ）で表され
   る分子中に平均２ケ以上の▲数式、化学式、表等があり
   ます▼基を有する。又Ｍは金属及び金属の酸化物あるい
   は金属のハロゲン化物を表す。）で示されるフタロ／ナ
   フタロシアニン色素を少なくとも８０重量％以上含有し
   ている前記光記録媒体。
2. （２）一般式（ I ）で表されるフタロ／ナフタロシア
   ニン色素におけるＬ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３及びＬ＿４の
   ３つ以上がナフタリン環▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ である特許請求の範囲第１項記載の光記録媒体。
3. （３）一般式（ I ）で表されるフタロ／ナフタロシア
   ニン色素におけるＬ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３及びＬ＿４が
   ナフタリン環▲数式、化学式、表等があります▼である
   特許 請求の範囲第２項記載の光記録媒体。
4. （４）一般式（ I ）で表される色素において一分子中
   に▲数式、化学式、表等があります▼基を平均３ケ以上
   含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   光記録媒体。
5. （５）記録層の厚みが５０〜４００ｎｍである特許請求
   の範囲第１項記載の光記録媒体。（６）透明な基板を通
   しての光ビームにより信号の記録および読み出しが行わ
   れる特許請求の範囲第１項記載の光記録媒体。