JPS6289665A - 蛍光の消光方法および新規なカチオン系ナフタレン−ペリ−ジカルボン酸イミド誘導体類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、１分子当たりまたは１個の繰返し構造単位当
たり少なくとも１個のカチオン系の基および１分子当た
り少なくとも２個のニトロ基を含まないナフタレン−被
す−ジカルポン酸イミド基または１個の繰返し構造単位
当たり少なくとも１個の該基を含有している事実上無色
の水溶性のカチオン系化合物類の作用により、アニオン
系光学的明色化剤類により生じる蛍光を消光する方法に
関するものである。

好適な化合物類は、１分子当たり１〜４個のカチオン系
の基または１個の繰返し構造単位当たり１もしくは２個
の該基、および１分子当たり２〜６個の、好適には２〜
４個のベリーソカルボン酸イミド基または１個の繰返し
構造単位当たり１〜４個の、好適には２〜４個の、該基
を含有している。

上記の基は好適には架（員を介して互いに結合されてい
る。カチオン系の基としては、非環式および環式のアン
モニウム基並びに非環式および環式のスルホニウム基が
特に挙げられる。これらは分子に末端結合きれているこ
ともまたは架橋員を表わすこともできる。

特に好適な化合物類は二）ｏ基を全く含んでいない。

水溶性のカチオン系化合物類は好適には一般式〔式中、 Ｊｌ　、　ＡｔおよびＷは架橋員または単結合を表わし
、 Ｗはまた水素も表わし、 ■ Ｅは末端アンモニウムまたはスルホニウム基を表わし、 ■ には二重架橋しているアンモニウムまたはスルホニウム
基を表わし１ ．４ｒＬｅ’はアニオンを表わし７、 ｍおよびｋは１または２を表わし、 ２は０．１．２．５または４を表わし。

ルは０または１を表わし、そして Ｐは１．２または５を表わし、 ル＋２−〇の場合、ｑは遊離カチオン系電荷の合計に相
当しており、 ここでナフタレン環系は第二ベリ位置において一〇Ｈ，
−Ｃ’ｌｌ、−１−　ｃｏ　−ｏ　−ｃ　ｏ　−または
−〇　〇　−＃　Ｈ−ＣＯ−により置換されていてもよ
く、ナフタレン環系１，１１゜、４１　、　Ｆ、−ｐお
よび−ｐ−並びに第二ペリソカルポン酸イミド窒素原子
は非イオン系の基により直換されていてもよく、そして
特定されている全体の構造が高分子量化合物の繰返し単
位であることもできる〕を有する。

環式アンモニウムおよびスルホニウム基とは全あると理
解すべきである。これらは飽和されていても、部分的に
飽和されていても、または擬似飽和されていてもよく、
飽和および擬似飽和の芳香族が好適である。

適切なアンモニウムおよびスルホニウム基は例ＲＲ Ｒｌ　　　　　　　　　　　　　　　／？１ＲＲ ＲＲ −Ｎ（Ｒ’Ｒ”）−１−＃（Ｒ１）−１上記式中、 Ｒは水素または１〜４個のメチル基を示し、Ｒ１および
Ｒ２は水素；任意にＯＨ，ＮＨ，、ＣＢ−（’　４−７
　ル：１７　キシ、／％　Ｑ　ｌ”　７、Ｃ０ＮＨ，、
ＣＭ、ＣｏＯＨ％Ｃ−Ｃ，−アルコキシカルボ重 ニル４Ｌ＜はＣ１−Ｃ，−アルキルカルボニルにより置
換されていてもよいＣ，−Ｃ，−アルキル；Ｃ，−Ｃ４
−アルケニル、フェニル−ｃｌ−ｃ、−アルキル、フェ
ニルアミノカルボニルメチル、ベンゾイルメチルまたは
ベンズイミダゾリル−（２）−メチルを示し、それらの
それぞれは核中でニトロ、シアン、ＣＩ−Ｃ，−アルキ
ル、Ｃｌｌ−Ｃ４−アルコキシ、塩素もしくは臭素によ
り置換されていてもよく、 Ｒ２はさらに、任意にニトロ、Ｃｌ−Ｃ４−アル＊Ａ／
、Ｃ，−Ｃ４−アルコキシ、塩素もしくは臭素により置
換されていてもよいシクロヘキシルまたはフェニルを示
し、そして Ｒ３は水素、ｃ、−ｃ、−アルキル、ＳＨまたは好適な
環式゛アンモニウム基は、ピペラゾニウム、ピリジニウ
ム基 ム、イミダゾリウム、ピラゾリウムおよびピリジニウム
基である。ピペラゾニウムおよびピリジニウム基が特に
重要である。

適当なアニオン類ＡＴＬ紳は一般的な無色の無機または
有機の水溶性アニオン類、例えば塩化物、臭化物、ヨウ
化物、クロロ亜鉛酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、硫酸
塩、硫酸水素塩、メト硫酸塩、エト硫酸塩、ベンゼンス
ルホン酸塩、ｐ　−）ルエンスルホン酸塩、メチルスル
ホン酸塩、アミトス酸塩、乳酸塩、蟻酸塩、マレイン酸
塩、コノ・り酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩およびシュウ
酸塩、である。

アニオン系置換基類の例はカルボン酸およびスルホン酸
基である。

化合物（Ｉ）の概念において挙げられる非イオルコキシ
、アリールオキシ、シクロヘキシルオキシ、アルキルカ
ルボニルオキシ、アリールオキシ、アリールアミノカル
ボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、
アルキルスルホニル、アリールスルホニル、任意にモノ
−もしくはソアルキル化されていてもまたは閉環されて
いてもよいカルバモイルまたはスルファモイル、並びに
環用の置換基としてのアルキル、アラルキルおよびアリ
ール並びに（■および■用は別として）ニトロ、である
。

一般に、本発明の概念では、アルキルとは好適には炭素
数が１〜４の基であり、アルケニルとはアリルまたはメ
タリルであり、アリールとはフェニルまたはナフチルで
あり、そしてアラルキルとはフェニル−Ｃ１−Ｃ３−ア
ルキルでちると理解すべきである。

適当なニトロ基を含まないペリージカルボン酸イミド基
類はナフタルイミド系（式■）またはナフタレン−１，
４，５，８−テトラカルボン酸ジイミド系（弐■）に属
している： （ＩＩ）および（ｍ）の炭素原子は非イオン系、アニオ
ン系またはカチオン系の基により置換畑れていてもよい
。

（ｎ）および（ｍ）のイミド窒素原子、特に（ｍ）のイ
ミド窒素原子のうちの１個、は非イオン系置換基類、例
えば任意に一〇−または−Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−（ここでＲ
はＨまだはＣＨ。

を表わす）を介してイミド窒素原子と結合していてもよ
いアルキル、アルケニル、アラルキル、シクロアルキル
、アリールおよびヘタール基、を有することもでき′る
。これらの基は好適にはイミド窒素原子と直接結合して
いる。それら自身が、非イオン系、アニオン系またはカ
チオン系の基、例えば−Ｅ１、により置換されていても
よい。

（ＩＩ）において、置換基は好適には５−１４．５−お
よび６−位置にある。

（ＩＩ）上の好適な置換基類は、４−および／または５
−位置における塩素、臭素およびカルボキシ、並びに無
水ベリーカルボン酸基である。未置換のナフタルイミド
基が特に工業的に重要である。

基（Ｉｆ）および／または（ｍ）を互いに結合させるか
またはこれらの基をアンモニウムおよび／またはスルホ
ニウム基に結合させるか、或いはこれらのカチオン基の
うちの２個を互いに結合させる適当な架橋員、４１　、
Ａ″およびＷは、適用条件下で安定な、すなわち例えば
水中で加水分解されない、ものである。それらは原則的
に二重または三重に架橋しており、そして１個以上の非
環式および／または環式の非発色団構造要素からなって
いる。例として挙げられるものは、任意に置換されてい
てもよいＣｔ　”　Ｃｔｏ−アルキレン、−〇Ｈ−ＣＨ
，−、フェニレン、ナフチレン、アントラセン、フェナ
ンスレン、ソヒドロフエナンスレン、フルオレノン、ヘ
タリーレンおよびシクロヘキセレン基、５−もしくは６
−員の飽和環式環類、　　ｏ−１−ｓ−１Ｎ（Ｒ）−１
−Ｎ−１ｃｏ−１−ｃｓ−１−ＳＯ，−１−ＳＯ−１−
ＣＯＯ−１Ｃ０Ｎ（Ｒ）−１ −Ｎｌｌ−ＣＯ−Ｎ　（Ｒ）−１−ＣＯ−ＨＥ−ＣＯ−
Ａ’　１ｌ−１−ＣＯ−Ｎ　（Ｒ）　−ＮＨ−１であり
、ここでＲは上記で特定されている意味を有する。上記
の炭化水素基および複素環類は残りの架橋員のうちの１
〜５個と一緒になって共有架橋を形成することもできる
。

（ＩＩ）！！たけ（ｍ）のイミド窒素原子およびアンモ
ニウムまたはスルホニウム基の間の好適な架橋員Ａ１は
架橋員Ａ３であり、それは単結合、１．５−もしくは１
．４−Ｃ６Ｈ，−ＣＨ，−１−キシリレン、−フェニレ
ンもシくは−シクロヘキシレン、任意に一〇−１−ｃｏ
−ｏＬ、 により中断されていてもよいＣ１−Ｃ，。−アルキレン
、１．３−もしくは１．４−０６Ｈ４−Ｒ’＋。

−（ＣＭ、）　　−ＣＯ−１−・＜ｃＨ，）−ｓｏ、−
Ｗ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｗ
または−Ｎ　（Ｒ）　−Ｃ”０−ＣＨ，−を表わし、こ
こでＲは水素またはメチルを表わし、 Ｒ′は−ＣＯ−（ＣＨ，）−２−５Ｏ，−（ＣＨ，）や
μ または−〇〇−Ｎ　（Ｒ）　−Ｃ，−Ｃ！−アルキレン
を表わし、 Ｗは１．２′！！たは５を表わし、そしてＵは０．１．
２または５を表わす。

特に適している架橋員は以下のものであり、とこで適宜
＊の印が付いている架橋員の側がイミド窒素原子と結合
しているものとしては Ｃ，−Ｃ，−アルキレン、１．３−もしくは１゜４−”
Ｃ，Ｈ−ＣＨ，−１−Ｃ６Ｈ，−５ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ，
−１−Ｃ６Ｈ１゜−１二ゝ−（ＣＨ，）　　−Ｃｏ−Ｎ
　（／？）　−Ｃ，−Ｃ７一アルキレンー１−　（ＣＭ
、）−ＣＯ−Ｃ，＋　Ｃ。

一アルキレンー、 −（ＣＨ，）　　　Ｎ（Ｒ）　　−〇〇−ＣＭ、−１−
　　Ｃ６１１，−Ｃｏ−ＮＨ−Ｃ，−Ｃ，−アルキレン
、−＊Ｃ，Ｈ４−Ｃ０−（ＣＨ，）−５ 一　ＣＨＮＨ−Ｃｏ−ＣＨ，−１ ６番 −”Ｎ（ＲｒＯＣＥ、　−；または 前記の側がピベラソニウム基の非カチオン系Ｎ原子と結
合しているものとしては 一＊ＣＨ−ＣＯ−１−ゝＣ０Ｈ４−５０．−１一ゝ（Ｃ
Ｈ，）　　−ＣＯ−またはゝ（ＣＨ，）−５０，−０Ｗ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　Ｗここで、Ｒ１１ＨまたはＣＥ５を示し、
υは２′−または５であり、そして Ｗは１．２または５である。

環式アンモニウムまたはスルホニウム基が例えば下記の
ようにそれの環Ｃ原子のうちの１個を介してイミド窒素
と結合している場ａには、架橋員ＸＡ１は存在しない； アンモニウムおよび／またはスルホニウム基の間の好適
な架橋員−（，４”）、　　ＩＦ’は式％式％） に相当する。

ここで、 Ａ４は−Ｚ−Ｙ−であり、 ＺはＣ１−Ｃ，−アルキレン、−ｃ６ｎ４−ｃも壜、キ
シリレン、フェニレン、シクロヘキサンマタは単結合で
あシ、 Ｙは一〇−１−５−’ｆ’Ｎ　（Ｒ）−１−Ｎ（Ｒ）−
ＮＨ−１−ＣＯ−１Ｃ０ＮＩＩ−ＣＯ−１−ＣＯ−ＮＨ
−ＣＨ−−５ｏ　　　　−０ＣＯ−１ｓ　　　　　　　
　　＊ｂ −Ｎ（Ｒ）ＣＯ−１−Ｎ（Ｒ）　−ＮＨ−ＣＯ−１−Ｃ
ＯＮ（Ｒ）−１−５Ｏ，＃（Ｒ）−１−ＣＯＯ−、−Ｎ
　（Ｒ）　−ＣＯ−Ｎｌｌ−１−Ｎ（Ｒ）−ＣＨ，−Ｃ
Ｏ−１−Ａ’（／？）−ＣＨ。

−ＣＯ−Ｎｉｌ−または単結合であり、ＩＰ”　１ｄ−
ＣＯ−；　’ｊ７’ｃハＣ＋　−ｃｔ。−フルキレン、
ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン
、９．１０−ソヒドロフェナンスレン、シクロヘキサン
、フルオレン−９−オン（３，６）、チオフェン（２，
５）、ヅベンゾフラン（５，６）、ソペンゾテオフエン
（５，６）、ソペンズチオフエンＳ−ソオキシド（２，
７）、ｐＨ−チオキサンチンＳ−ジオキシド（５，６）
、カルバゾール（！１，６＞、９Ｈ−キサンチン−９−
オン（２゜７）、９−アクリドン（２，７）、１，５．
４−オキサノアゾール（２，５）、１．２．４−オキサ
ノアゾール＜５．５）、１．５．４−チアノアゾール（
２，５）、ｚ−）リアジン（２，４，６）、ピＲラノン
＜１．４）、１，２−ジヒドロ−１゜２．４．５−テト
ラジン（ｓ、ｂ）、式の基からなる系からのＰ−結合さ
れた基；または単結合であり、 Ｄ＞　、　Ｄｔは単結合、任意に一〇−中断されていて
もよいＣＩ−Ｃ，−アルキレン基。

−０−Ｃ，−Ｃ４−アルキレン−〇−１−０−１−＃（
／？）−１−ＣＯ−１−ＣＯ−ＮＨ−１ＮＨ−ＣＯ−Ｎ
ｌｌ−１１，１−シクロヘキシレンまたは式 ％式％） −５−１−ｓｏ−１ｍ−もしくはＰ−フェニレン、チオ
フエ皇にン（２，５）、１．５．４−オキサノアゾール
（２，ｓ）、１．５．４−チアノアゾール（２，５）、
オキサゾール（２，５）、チアゾール（２，５）、１．
２−ソヒドロー１−２゜４．５−テトラジン（５，６）
または Ｊ）２　ハ芝らに、−ＣＨ（Ｃ６Ｈｊｌ　）　　ｉ　タ
１ｄ−Ｃ１ｌ　（Ｃ６Ｈ，。）　−４’あシ、Ｆｌのと
ころに記されている環類は核中でＣ１−Ｃ４−アルキル
、Ｃ，−Ｃ４−アルコキシまたは塩素により置換されて
いてもよく、そしてＲ，ＲおよびＲ２は上記の意味を有
する。

アンモニウムおよび／またはスルホニウム基の間の代表
的な架橋員の例は以下のものであるニーＣＣ１１−Ｃ，
、−ＣＨ，−ＣＨ，−ＣＨ，−１ＣＨ。

−ＣＨ−Ｃ−ＣＨ−ＣＭ　−Ｃ’０−ＣＨ，−１！　　
　　　　　　　　　　　！　　　％　　　　　　　　　
ｔＣＨ３ −ＣＨ−５０−ＣＭ、−１ −ＣＨ，−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ，）、−ＮＨ−Ｃｏ−Ｃ
Ｈ，−１−ＣＨ−ＮＪＩ−ＣＯ−ＨＥ−ＣＨ，−１！ −−：２：ｌ　　　　　喚　　町　　　　　遺り　　　
（θ　　　　　（（リ １１＋１１１ θ　　　　（（（（θ Ｉ　　　　　ＩＩＩ　　　　　ＩＩ 〔式中、 Ｘは一〇−１−５−または−Ｎ（Ｒ）−であり、そして ＲおよびＤ鬼は上記の意味を有する〕 式（■）および／−！たは（■）の２個の基のイミド窒
素原子類の間の、好適には式（ｍ）の２個の基のそれぞ
れのイミド窒素原子の間の、代表的な架橋員−，４１−
，４”−Ｆ−Ａ”−，４１−の例は、並びに任意に１〜
２個の一〇−１１〜２個のにより中断されていてもよい
Ｃ２−Ｃ，。−アルキレン基類、例えば−（（：’Ｈ，
）ｔ　　Ｏ（ＣＨｔ）ｔ−１（ＣＨｖ）ｔ　　ＮＨ（Ｃ
ＨｔＬ−１ （ＣＨ２）３　　’　　ＣＣ”ｔ）ａ　　’　　（ＣＨ
ｔ）ｓ−１（ＣＬ）ｓ−ＮＨ（ＣＨ２）３−１、 −（ＣＨ２）ａ　　Ａ’（ＣＨｓ）　　　（ＣＨｔ）ａ
−１（ＣＨｚ）ｚ　　ＮＨ（ＣＨｓ）ｚ　　ＮＨ（Ｃ’
Ｈｔ）！−１Ｄ１およびＤ！は上記の意味を有する。

式Ｉの概念において、好適な化合物類は式■ 〔式中。

Ｔ１およびＴｔはそれぞれ、水素、塩素、１、ヒドロキ
シ、アルコキシ、ベンジルオキシ、フェノキシ、シクロ
ヘキシルオキシ、シアン、カルボキシ、アルコキシカル
ボニル、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキ
シ、ベンゾイルオキシ、　任ｆｉに１〜２個のアルキル
基により置換されていてもよいカルバモイルもしくはス
ルファモイル基、スルホニル−もＬ＜はカルボニルピロ
リソノ、−ピペリジノ、−モルホリノ、−Ｎ′−フルキ
ル−ピペラジノ。

またはアルキルスルホニルを表わし、 Ｔ１およびＴｔはベリー位置で一緒になって−ＣＨ，−
ＣＭ、　−１−ｃｏ−ｏ−ｃｏ−または−ｃｏ−ｙ　（
ｒａ）−ｃｏ−を表わエニル、シクロヘキシル、フェニ
ル−Ｃ１−Ｃ，−アルキル、ぎリジル−（２）、−（３
）もしくは−（４）、テアシリ−２−ル、ペンゾチアプ
リ−２−ル、１．２．４−トリアシリ−５−、ピラゾリ
−５−ル、イミダゾリ−２−ル、ベンズイミダゾリ−２
−ル、ピリミジ−２−ル、　Ｎ（Ｒｆｆｉ）−Ｃｏ−ア
ル表わして、高分子量構造を生成し、 ここでアルキル基は１〜６個の炭素原子をいてもよく、
アルコキシ基は１〜４個の炭素原子を含有しておシそし
て任意に一〇−により中断されていてもよく、フェニル
基およびフェニレン基およびヘタール基は任意にアルキ
ル、アルコキシ、塩素、臭素、アルコキシカルボニル、
アルキルスルホニル、シアノ、カルボキシ、カルバモイ
ル、スルファモイル、ニトロお！ヒー？’カラなる系か
らの１〜２個の置換基を含有していてもよく、 ここで１１およびＴ２が一緒になってベリーＣ０−Ｎ　
（７’８）−ＣＯ−を表わすときには指数ｍおよびＰだ
けが同時に１を示し、ここで基−Ｐ”−Ａ４−ｊＦｌ　
−，４４−史１−は全体として 、４８　、．４４　ｔｌ−１−？、ＩＦ”　、　Ａ　ｎ
ｏ、Ｒ，Ｒ’、ｍ、ん、ル、瓢Ｐおよびｑは上記の意味
を有する〕 に相当している。　　　　　　　　　　　　　　　　　
〔好適には、Ｔ１およびＴ！はナフタレン環系の２個の
ベリー位置にある。それらが１価の基として存在してい
るときには、好適な意味は水素、塩素、臭素およびカル
ボキシである。

ＴＩおよびＴ！は一緒になって好適には−ＣＯ−ｕ　（
ｒａ）　−ｃｏ−を表わす。基Ｔ３の中では。

炭素と共にイミド窒素に結合しているものが好適である
。

ｍ＝２およびｐ＝１であるときには、２個の基Ａ３は互
いに異なっていてもよい。

る。

式（ＩＶ）の概念では、好適な化合物の型は式（Ｖ） 式中、 Ｔ４およびＴ１は水素、塩素または臭素を表わすか、或
いは Ｔ４およびＴＩは一緒になって一〇　〇、　−Ｎ（’ｒ
ｓ）　−ｃｏ−基を表わし、 ＴＩは水素；ＯＨ；任意に１〜２個のＯＨ基、塩素、Ｃ
，−Ｃ，−アルコキシもしくはＣ０ＯＨによジ置換され
ていてもよいＣ３−Ｃ，−アルコキシもしくは（’００
／／にょジ置換されていてもよいＣＩ−Ｃ，−アルキル
；アリル；任意に１もしくは２個のＣ１−ｃ、−アルキ
ル、塩素、ｃ、−ｃ、−アルコキシ、臭素、カルボキシ
、シアノ、Ｃ３−ｃ、−アルコキシカルボニル、Ｃ，−
Ｃ。

−アルキルスルホニル、カルバモイルモジくはスルファ
モイルにより置換されていてもよいフエニリもしくはベ
ンジル；β−アミンエチルフェニル；ピリジル−屹）−
もしくは−＋３１−Ｈベンゾチアシリ−（２）−ル；１
．２．４−）リアシリ−３−ル；シクロヘ■ キシル、　　、４ｓ−Ｅｚを表わすか、または表わし１ ．４ＢおよびＡ６または２個の基、４５は２個の異なる
１　、４，５．８−ナフタレンテトラカルボン酸ソイミ
ド分子と結合して該特定構造を全体として高分子量化合
物の繰返し単位とし１ ．４５は単結合、Ｃ，−Ｃ，−アルキレン、ｍ−もしく
はｐ−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ，−を表わし、 Ａ６は単結合、−ＣＨ，−１−ＣＨｌ−ＣＯ−Ｑ−１−
ＣＨ，−Ｃｏ−Ｎ　（Ｒ）−１−ＣＨ，−５０，−Ｎ　
（Ｊ？）−１ （ＣＨ，）、　　ＣＯ−＃（７？）−１−ＣＨ−ＣＯ−
ＮＨ−ＣＨ，−１Ｃ１−Ｃｓ！ 一アルキレンーＮ（Ｒ）−Ｃｏ−７、Ｃ，−Ｃｓ−アル
キレン−Ｎ（Ｒ）−５Ｏ，−１Ｃ−Ｃｓ−フル＃ｖン−
Ｎ（Ｒ）−ＣＯ−ＮＨ−１−Ｃ１ｌ、−Ｃ，Ｈ４−ＮＨ
−ＣＯ−１−ＣＨ，−Ｃ６Ｈ，−ＮＨ−５０，−１−Ｃ
Ｈ，−０６Ｍ、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−１−（ＣＭ、）ｗ
　Ｃ０−１−（ＣＥ、）ｗ−ＣＯ−Ｃ１ＩＨ４−ＮＨ−
Ｃｏ−１−（ｃＨり１ｗ−ＣＯ−Ｃ，Ｅ４−ＮＨ−５０
，−、。

Ｒ７２４ １ｉ　４　　　　　　　　　　　　Ｂ　４Ｒは水素また
は１−４個のメチル基を表わし、 Ｒ４およびＢｍはそれぞれ、任意に０Ｈ１ＣＯＮＨ，、
Ｃ１−Ｃ２−アルコキシカルボニルもしくはＣ，−Ｃ，
アルキルカルボニルにより置換されていてもよいＣ，−
Ｃ。

−アルキル；またはアリルを表わし、Ｒ４はさらに、水
素；シクロヘキシル；任意に核上でメチル、塩素、メト
キシ、エトキシ、シアノ、ＣＩ−ＣＨ−アルコキシカル
ボニルもしくはニトロからなる系からの１もしくは２個
の基により置換されていてもよいペンツルーもしくはベ
ンゾイルメチル基；まｋはベンズイミダゾリ−２−メチ
ルを表わし、 Ｒｓはさらに、ペンツルー表わし、或いは各場合とも１
個の基Ｒ５はフェニルも表わし、 ＋Ｐ″は−Ｃ０−５ｐ−結合されたベンゼン、ナフタレ
ン、シクロヘキサン、ピベラノン、チオフェン−２−（
２，５）−１１，５゜４−オキサノアゾール−（２，５
ｉ、Ｓトリアジン−（２，４もしくは２，４．６）基ま
たは式 ％式％ ここでＦ＝１である場合には特定された遊離原子価の１
個は水素により飽和されており、 Ｄ４およびＺ）Ｓはそれぞれ、ＣＨ，、任意に一〇−に
よシ中断されていてもよいＣ１−Ｃ，−アルキレン基（
特に−ＣＨ，−１−ＣＨ（ＣＨｓ＞−１Ｃ（ＣＨｓ）ｔ
　および−ＣＨ，−ＣＭ、−）、−０−１−Ｎ（Ｒ）−
１−Ｏ−Ｃ，・′−Ｃ４−アルキレンー〇−？：ｌでＤ
ａ　ｄｃＺ％ＯＲ，−Ｎ（Ｒ２Ｈ”　）、Ｎｕ−であシ
、 Ｄ４はさらに、１．１−シクロヘキシレン、ｐ−フェニ
レン、−ＣＭ　（Ｃ６Ｈ，）−１−ＣＨ（０６Ｈ，）−
１−ｓ−１−ｓｏ、−１れ−ｏ−ｐｏ−ｏまたは単結合
を表わし、肛 Ｄ４、ＤＳおよびＦ２中に記されている環はＣＨ８、Ｃ
Ｈ３０−７４たはＣＬにより置換を表わすこともでき、 ここで１４およびＲ５が環式ベリジカルボン酸イミド基
を形成するときには指数ｍ及よびＰだけが同時に１を示
し、 ここでル、Ｐ％ｑ％Ａｎ　　およびＲは同じ意味を有し
ており、ぶそして Ｆ６がカチオン系の基−に２−または Φ −Ｅ２を含有しているときにはルだけが０であることが
できる〕 相当している。

〔式中、 Ｔ７およびＴ８は水素、塩素または臭素であり、 ｒは２または５であり、 ここで基Ａ６およびｍ　＝　２であるときの基Ａ５は互
いに異なっていてもよい〕 および ■ 〔式中、 Ｓは１または２である〕 を特筆すべきである。

（■）において、Ｔ７および７’ａは好適には水素を表
わし、そして式（■）においてはＳが１を表わすときに
好適にはｍだけが２を示し、そしてＲ４ｔりｌｄ７？’
　バー、４”−Ｆ”　ｔ−表ｆ）ス。

化合物類（ＶＩ）および（■）の中では、下記のももの
を特に挙げるべきである： Ａ　、　ｍ　＝　１である■、並びに ｍおよびル＝１である■。

Ｂ。

■ および ９・Ａｔ５Ｏ ■ 〔式中、 ２個の基、４ｓ　、Ｔｏ　、７ｔ　、　７ｍ　ハ各場合
とも同一であってもまたは異なっていてもよく、そして Ｔ７およびＴ８は特に水素を示す。

化合物類（■）の中では、下記のものをさらに挙げるべ
きである： 〔式中、 Ｆ！は末端でありそして水素も表わす〕。

Ｄ、 〔式中、 Ｆ”は任意に１もしくは２個の一〇−１−ＮＨ−１−Ｎ
（ＣＨ８）−ジしくは Ｃｔ”Ｃｔｏ−アルキレン、 を表わし、そして Ｄ４およびＤｓは上記の意味を有する〕、Ｅ、繰返し単
位 ＩＩ を有する化合物類。

Ｆ、繰返（、単位 ソイミド誘導体類の中では、Ｔ６＝Ａｓ−９を有するも
のを特筆できる。

本発明はまた、一般式（ＶＩ）の化合物類、一般式（■
）の化合物類、およびそれらの製造方法にも関するもの
である。

化合物類（Ｖｌ）は、 α）式 〔式中、 ７ｔ　、７ｍ　、　、４ｓおよびｍは式■中と同じ意味
を有し、そして ■ −に！は−に１の非カチオン系の末端基礎先駆体を示す
〕 の化合物類と式 ％式％ 〔式中１ ．４ｍ　、ｙおよびＦ！は式■中と同じ意味を有有し、
そして Ｌはアニオンとして分解できる基を示す〕の化合物類と
のモル比ｒ：１の反応、 ｂ）式 〔式中、 ７’ｙ　、７ｍ　、　、４ｇおよびｍは式■中と同じ意
味を有し、そして Ｌはアニオンとして分解できる基を示す〕の化合物類と
式 ％式％ 〔式中、 Ｋ”　、Ａ”　、ｒおよびＦ！は上記の意味を有する〕 の化合物類とのモル比ｒ：１の反応、 Ｃ）　式（ＸＩＶ）の化合物類と式（ＸＶＩ）の化合物
類との等モル比の反応、 ｄ）式 を表わすか、または弐Ｉの別の化合物類の製造用には ７’？　、　７ａ　％、４１　％Ｂ、Ｒ％Ｒ”　、Ｒ６
、ｒおよびＷ２は式■中と同じ意味を有する〕の化合物
類と式 ％式％ 〔式中、 Ｒ４は式■中と同じ意味を有し、そしてＬはアニオンと
して分解できる基を表わす〕の化合物類との比１：ｒの
反応 によシ製造される。

、反応は溶媒、例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドン、ツメチルスルホキシド、アセトニトリル
、エチレングリコール、ソエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリグリコール混合物類、好適には
約４００の平均分子量を有するもの、アセトン、メチル
エチルケトン。

シクロヘキサノン、トルエン）クロロベンゼン。

Ｏ−ソクロロベンゼン、水およびこれらの均質もしくは
不均質混合物類、中で２０−１８０℃、好適には４０−
１５０℃、の温度範囲内で簡便に実施される。

ル＝１である式Ｉの他のナフタルイミド誘導体類も同様
な方法で製造できる。

適当な基−に２およびよシ一般的な意味で−に１または
−には下記の式に相当する。

、＊；　＋　：、１、 Ｊ・　　゛・； ここで、８％Ｒ４およびＲｓは上記の意味を有する。

アニオンとして分解できる基はアルキル化剤から公知で
あるｉｓ基、例えばハロゲン（塩素、臭素、ヨウ素）お
上り７リールスルホン 基、例えばトシレートまたはベンゼンスルホネートであ
る。

式（ＸＩＶ）の出発物質類のあるものは、特にポリアク
リロニトリル繊維の白色化用に使用されるようなカナオ
ン系光学的明色化剤用の出発物質として、知られている
。

適当な式ＸＩＶの出発化合物類は例えば、ナ７タル酸Ｎ
−（３−ツメチルアミノプロピル）−イミド、４−クロ
ａ−す７タル酸Ｎ−（２−ノエチルアミノエチル）−イ
ミド、４−プロモーナ７タルｉＩｌ！Ｎ−（α−ジメチ
ルアミノベンジル）−イミド、４，５−ノクロローナ７
タル酸Ｎ−（βーＮ′ーメチルービペラノ／エチル）−
イミド、ナ７タル酸Ｎ−（メチル−ピリジル）−（４）
）−イミド、ナ７タル酸Ｎ−（β−Ｎ′−モルホリノエ
チル）−イミドである。

適当な式ｘ■の出発化合物類の例は以下のものである：
１，２−ジクロロ７セトン、１．４−ビスクロロメチル
ベンゼン、１，４−ビスブロモメチルベンゼン、２，４
−ビスクロロメチル−１，５−ツメチルベンゼン、１．
３．５−）リクロロメチルベンゼン、４、４′−ビスク
ロロメチルビスフェニル、１．４−ビスクロロメチルナ
フタレン、２，６−ビスクロロメチルナフタレン、４．
４’−ビスクロロメチル−ベンゾフェノン、−７フエニ
ルスルホン、−ジフェニルアミン、−Ｎ−メチル−ジフ
ェニルアミンフェニルアミン、−ノフェニルエーテル、
−ノフェニルスルフイド、−ジフェニルメタン、−トリ
フェニルメタン、−ノフェニルプロパンー（２）、）リ
ス−（４−クロロメチル−フェニル）−メタン、２．５
−ビスクロロメチル−チオフェン、−１．３．４−オキ
サジアゾール、−１．３．４−チアジアゾール、Ｎ，Ｎ
’。

Ｎ“−トリスクロロメチル−Ｓ−）リアジン−２．４．
６−トリオン、Ｎ．Ｎ’，Ｎ“−トリスメチロール−シ
アヌル酸ｐ−トルエンスルホン酸トリエステル、４．４
’−ビスクロロアセトアミド・安息香酸アニリド、４。

４′−ビス−（クロロアセトアミドメチル）−と７エ二
ル（米国特許明ｍ書４，３７０，４８６）、４．４’−
ビス−（クロロアセトアミド）−トリフェニル−メタン
、−ノフェニル−メタンーまたは・３．３′−ノメチト
キシービフェニル、４．４’、４＃−）リス−（クロロ
−アセトアミド）−トリフェニルメタン、４，４’１４
”−トリス−（クロロアセトアミド）−トリ７二二ルホ
スホン酸塩、ビス−（４−クロロアセトアミドシクロヘ
キシル）−メタン、２，２−ビス−（４−クロロアセト
アミドシクロヘキシル）−プロパン−（２）、４゜４′
−ビス−クロロアセチル−ジフェニルエーテル、４．４
′−ビス−クロロ−アセチルジフェニルスルフィＶ、４
．４’−ビス−（クロロアセトウレイド）−ジフェニル
メタン、４．４’、４“−トリス−（クロロアセトウレ
イド）−トリフェニル−メタン（４，４’、４″−トリ
アミノトリフェニルメタンおよび３当量のクロロアセチ
ルイソシアネートから）、３．６−ビスクロロアセトア
ミド−９Ｈ−チオキサンチン−８−ノオキシド、４，４
′−ビス−（クロロアセトキシフェニル）−プロパン−
（２）、２，４−ビス−（ｐ−クロロアセトアミドフェ
ニルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、
２，４．６−）リス（ｐ−クロロアセトアミドフェニル
アミノ）−１，３，５−）リアジン、２゜４−ビス−（
β−クロロアセトアミドエチル−ピペラジノ）−６−モ
ルホリノ−１，３，５−）リアノン、Ｎ。

Ｎ′−ビス−クロロアセチル−ピペラジン、Ｎ、Ｎ’−
ビス−（ω−ブロモアセトフェニル）−尿素、Ｎ、Ｎ’
−ビス−（ω−クロロ７セトフエニル）−グアニジン、
Ｎ、Ｎ’−ビス−クロロ７セチルーヒドラジン。

適当な式ＸＶＩの出発化合物類の例は下記のものである
：Ｎ−クロロアセトアミド−ナフタルイミド、４−クロ
ロ−Ｎ−クロロアセト７ミドーナ７タルイミ１／、４．
５−ジクロロ−Ｎ−クロロ７セトアミド＝す７タルイミ
ド、４−ブロモ−Ｎ−クロロアセトアミＶ−す７Ｐルイ
ミ）’、Ｎ−（２−ｐ−）ルエンスルホニルーオキシエ
チル）−す７タルイミド、Ｎ−（２−ブロモエチル）−
す７タルイミド、Ｎ−（３−Ｎ’−メチル＝Ｎ′−クロ
ロアセトアミド−プロピル）−ナタフルイミド、Ｎ−（
ｐ−クロロアセトアミドフェニル）−す７タルイミド、
Ｎ−（ω−ブロモ７セトフエニル）−す７タルイミド。

式ｘＩｖおよびＸＶＩの出発物質類は有利には、式［式
中、 Ｔ７およびＴ８は上記の意味を有する］の無水物類を式 ［式中、 Ａ５、輪、Ｋ２およびＬは上記の意味を有する１の化合
物類と、モル比ｌ１１＝１で縮合させてｍ当量の水を分
離することにより製造される。

適当な式ＸＸＩの出発化合物類の例はｒ記のものである
：１−７ミ／−３−ツメチルアミノ−プロパン、１−７
ミ／−３−７チルアミ／−プロパン、１−アミ／−２−
ジエチルアミ／−エタン、１−アミノ−３−シクロヘキ
シルアミノ−プロパン、１−アミ／−２，２−ジメチル
−３−ツメチルアミ／−プロパン、ビス−（３−アミ／
プロピル）−メチルアミノ、ビス−（３−アミ７プロビ
ル）−アミン、ノエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、４−７ミノ弓−ジエチルアミノ−１−ペンタ
ン、グリシンコリンエステル、コリンβ−アミノエチル
エーテル、２−（２−７ミノーエチルアミノ）−エタノ
ール、２−［（３−アミノプロピル）−メチルアミノ１
−エタノール、Ｎ−（３−アミノプロピル）−ピロリジ
ン、Ｎ−（２−７ミノエチル）−モルホリン、Ｎ−（２
−７ミノエチル）−ピペリノン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（
２−アミ／エチル）−ピペラジノ、１−（２−７ミノエ
チル）−イミダゾール、二３−および４−７４／−Ｎ、
Ｎ−ツメチルベンノルアミン、４−７ミノメチルーＮ、
Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−７ミノーメチルビリ
ジン、３−アミノピリノン、２−アミノメチル−ベンズ
イミダゾール、４−７ミノー１．３．５−）ツメチルー
ピラゾール、さらに式ｌの他の同族体化合物頻用の出発
成分としての１−（３−アミノプロピル）−１，２，３
−もしくは−１，２゜４−トリアゾール、アミ／グアニ
ジン、２−メルカプトエチルアミンまたは２−アミ／ベ
ンゾチアゾール。

適当な式（ＸＸＩＩ）の出発化合物類の例は、３−りロ
ロプロビルアミン、４−アミノ−ω−クロロアセト７エ
７ン、３−７ミノベンシルクロライド、；１−クロロ−
１−アミノ−プロパン−２−オンである。

反応は」二記の溶媒類の１種中で６０〜１８０℃、好適
には８０〜１３０℃、の温度範囲内で、有利には触媒量
の例えば氷酢酸の如き酸の存在下で、そして有利には反
応水を共沸蒸留により除去することにより、簡便に実施
される。

（ＸＩＶ）ヲ与エル／：メノ（ＸＸ）ト（ＸＸＩ）ト＋
７）オ、！、　ヒ（ＸＩＶ）と（ＸＶ）または（ＸＶＩ
）との反応は原則としてそして有利には（ＸＩＶ）の中
間生成物を単離せずに行なわれる。

式（ＸＶＩ＋）の出発化合物類は、式ｘｖの化合物を化
合物Ｋ　２−Ｈ（ここでに２は上記の意味を有する）と
モル比ｐ：１で反応させそして同時にまたは次にアルカ
リを用いてｐ当量のＨ−Ｌを分解させることにより、或
いはｐ当量の弐Ｋ　２−Ｚ−Ｎ　（Ｒ）−ＨまたはＮ−
メチルーピベラノン（ここで、Ｋ２、ＲおよびＺは」−
記の意味を有する）の化合物を式Ｗ２（ＮＧＯ）ｐのイ
ンシアネートに加えることにより、ｆｌｌＪＩＬに得ら
れる。

（ＸＶ）とｐ当量のに２−Ｈの反応は双極性の非プロト
ン性溶媒、例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−
ピロリドン、ジメチルスルホキシド中、またはアセトニ
トリル、アセトン、好ましくは約４００の平均分子量を
有するポリエチレングリコール中で、１５〜１００°Ｃ
１好適には２０〜６０℃、の温度範囲内で簡便に実施さ
れる。

Ｗ２（Ｎ　Ｇ　Ｏ）ｐに対するｐ倍のＫ　２−Ｚ−Ｎ　
（Ｒ）−ＨまたはＮ−メチルービベラノンの添加用には
、無水Ｍｍ族Ｍ、例えばトルエン、キシレン、クロロベ
ンゼンお上り０−ジクロロベンゼン、が特に適している
。反応は好適には室温で実施され、そして温度は発熱反
応中に４０〜７０℃に上昇する。

適当な弐に２−Ｈの化合物類の例は、ジメチルアミン、
ジエチルアミン、ノーｎ−ブチルアミン、メチル−ｎ−
ブチルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ−メチル−ベンジ
ルアミン、Ｎ−メチル−エタノールアミン、ピロリジン
、ピペリジン、モルホリン、Ｎ−７チルーピペラジン、
Ｎ−７チルーイミグゾールである。

特に適しているインシアネート類Ｗ（ＮＧＯ）ｐは、フ
ェニルイソシアネート、ベンノルイソシアネート、フェ
ニレン−１，４−ジイソシアネート、トルイレン−２，
４−ジイソシアネート、キシリレン−１，３−ジイソシ
アネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ビ
ス−（４−インシアナト−フェニル）−メタン、２．２
−ビス−（４−インシアナトフェニル）−プロパン、ト
リス−（４−インシアナトフェニル）−メタン、ビス−
（４−インシアナト７エ二ル）エーテルである。

弐Ｋ　２−Ｚ−Ｎ　（Ｒ）−Ｈの化合物類は例えば、１
−アミノ−３−ジメチルアミノ−プロパン、１−７ミノ
ー２−ノ二チルアミノーエタン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−
ジメチル−ベンジルアミン チルプロパン−１，：（−ノアミン（＝ジメチルアミン
ネオペンタミン）、Ｎ’−（２−７ミノエチル）−モル
ホリン、Ｎ−（７ミノープロビル）−ピペリジンである
。

式Ｒ４−Ｌの化合物類の例は下記のものである：硫酸ツ
メナル、硫酸ジメチル、塩化メチル、臭化メチル、ヨウ
化メチル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ヨウ化エチ
ル、臭化プロピル、臭化ｎ−ブチル、酸化エチレン（土
水酢酸）、酸化プロピレン（＋氷酢酸）、アジリジン（
土水酢酸）、アクリロニトリル（土水酢酸）、クロロ酢
酸、ブロモ酢酸エチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ジメチルプロピルアミド、クロロアセトアミド、クロロ
アセトニトリル、臭化２−メトキシエチル、臭化３−ク
ロロプロピル、臭化アリル、臭化シクロヘキシル、塩化
ベンジル、塩化ｐ−メチル−ベンノル、塩化ｐ−クロロ
ベンノル、塩化３．４−ジクロロ−ベンノル、塩化ｏ−
、ｍ−およびｐ−シフ／ベンノル、塩化ｐーメトキシペ
シノル、塩化ｐ−ニトロベンジル、臭化１−フェニルエ
チル、塩化２−フェニルエチル、ｔＭ化３−フェニルプ
ロピル、ω−クロロアセトフェノン、ω−プロモーｐ−
クロロ７セトフエノン、ω−プロモープロピオ７エ／ン
、臭化３−ベンゾイルプロピル、Ｎ−フェニル−クロロ
アセトアミド、Ｎ　−ｐ−　）リルーク口口７セトアミ
ド、Ｎ−（４−クロロフェニル）−クロロアセトアミド
、２−クロロメチルーペンズイミグゾール、ブロモ７セ
トン、およびＲ’　＝　ＨＪｒＪ■ 式−Ｅ’に相当する一Ｅ’の対応する非−カチオン系基
礎先駆体を式Ｒ’−Ｌ（ここでＲ１およびＬは上記の意
味を有する）の化合物と等モル比で反応することにより
製造できる０反応条件は（ＸＶＩＩＩ）＋　（ＸＩＸ）
用と同じである。適当な基−Ｅ１は−に２に関して記さ
れているものと同じであるゆ す７タレンテトラカルボンＷｌノイミド型（Ｖｌｌ）の
化合物、特に（Ｘ）、のあるものは公知である（ドイツ
出願公告１，２２５，１９１．７ラン人出願公告１，５
１２．３３８、スイス出願公告２５３．０４７および２
５９．８７５；ザ・シャーナル・オプ・７アーマスーテ
イカル・クミストリイ（Ｐｌｉａｒｍ。

Ｃｈｅｍ、　Ｊ　＊　）、５（１９７１）５１５−５１
９、キミイ・７７ルム・ツルナル（Ｋｈｉｍ、Ｔａｒｓ
、Ｚｈ、）８　（１９７４）１１・１３．１２（１９７
８）５０および１−β−（１９８２）８０１−８０６）
。他のものも同様な方法で入手できる。非対称性す７タ
レンテトラカルボン酸ジイミド類もドイツ出願３，３０
９．ＯＧＯと同様にして製造できる。

代表的なアニオン系光学的明色化剤は、スチルベン、ジ
スチリルベンゼン、シスチリルビ７エ二ルおよび１，３
−ジフェニル−ピラゾリン系に属するもの、特に４，４
′−ビス−トリアノニルアミ／スチルベン２，２′−ノ
スルホン酸！、４．４’−ビス−トリ７ゾリルスチルベ
ン２，２′−ジスルホン酸類、ナフトトリフ・／リルス
チルベンモ／−もしくはノスルホン酸類および４，４′
−ビス−（スフレホスチリル）とフェニル型である。そ
れらは特にＨ・ゴールド（Ｇ　ｏｌｄ）、Ｋ−ペン力タ
ラマン（Ｖ　ｅｎｋａｒａｒｗａｎ）中、ザ・ケミスト
リイ・オプ・シンセテイツク・ダイズ（Ｔｈｅ　　Ｃｈ
ｅｍｉｄｔｒｙ　　ｏｆ　　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　　Ｄ
ｙｅｓ）、■巻、５３５−６７８ｔＸおよびウルマンス
・エンシクロベデイ・デル・テクニツシエン・ヘミイ（
ＵＩＩ＋ａａｎｎｓ　　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｉｉｄｉｅ　
　ｄｅｒ　　ｔｅｅｌ＋ｎ１ｓｃｈｅｎ　　ＣｂＨｉｅ
）、４版、１７巻、４ｓ９−４７３真により記されてい
る。カチオン系のす７タレン一ベリーノ炭酸イミド化合
物類はアニオン系白色化剤の９色の蛍光を消光すること
により処理された基質上での白色の色調を強調する。該
方法は、白色化された基質類、例えば天然、半天然また
は合成の基質類、例えば天然もしくは再生セルロース、
紙パルプもしくは紙シート、紙コーテイング、絹、羊毛
、シュート、ヘンプおよび合成ポリアミド類、または白
色化剤の残渣が、ナ７チレンーペリーゾカルポン酸イミ
ドで処理されるような方法で実施できる。

本発明に従う方法は、ナ７タレンーペリージカルボン酸
イミド化合物類を染浴に加える場合またはセルロース物
ＩＩＩＩ類を該化合物類で後処理もしくは前処理する場
合、セルロース物質類上で薄いはっきりした色調を得る
ために使用することもできる。

この方法で、色調に対する洗剤白色化剤の不利な影響は
避けられるかまたは中和される。

本発明に従う方法は、製紙機械中での光学的に明色化さ
れた祇パルプの望ましくない残渣を急速に容易に除去す
るため並びに染色装置、染色機械、貯蔵容ｎおより供給
管中でのアニオン系白色化剤の水性もしくは有機性の水
混和性溶液または染浴の望ましくない残渣を不活性化さ
せるため、ＩＪス料物質として白色化された紙を使用す
るときの非明色化紙の製造用に特によく適している。そ
れ自身には白色化剤を含まないようなその後の適用工程
においてこれらの残渣により依然として生じてしまう望
ましくない白色化または蛍光効果が避けられる。

紙のコーティングにおいては、カチオン系のす７タレン
一ベリーノオルボン酸イミド誘導体類をコーティング化
合物（例えばでんぷん）中に分布させそして紙の表面に
コーティング操作により適用することができる。

白色化剤を含有しているスクラップ紙からの非白色化紙
の製造においては、カチオン系のす７タレン一ベリーノ
カルボン酸イミド誘導体類はそれらの良好な直接性のた
めに水性セルロース繊維懸濁液への添加後に繊維上で急
速に吸収され、その結果紙シートの製造中には水中に残
らない。

白色化された加工紙においては、紙にカチオン系のナタ
レンーベリーノカルボン酸イミド誘導体の水溶液を含浸
させることにより白色化を中和できる。この効果は特に
文字もしくは絵入りのモチーフまたは透かしの製造用に
使用できる。

織物、例えば木綿の処理は例えば７ラーまたはパッドマ
ングル方法の如き公知の方法に従い水性媒体中で実施で
きる。

ナ７タレンーペリージカルボン酸イミド化合物類の水中
での溶解度は一般的に２０℃において少なくともＩｇ／
ｊ！である。室温において水と非常に混和性のある濃縮
された約１０〜３０重量％強度の有機または有機−水性
の安定な溶液が結晶性化合物から有利に製造される。

カチオン系の直接染料類の安定な液体調合物類の製造用
に使用されているのと同じ公知の溶媒類、洞見ばエナレ
ングリコール、ジエチレンクリコール、トリエチレング
リフール、２−メトキシ−プロパツール、炭酸エチレン
、炭酸１，２−プロピレン、ブチロラクトン、カプロラ
クトン、２−シアノエタノール、乳酸お上りＮ−メチル
−ピロリドンが有利で適している。約５〜５０、好適に
は１０〜３（）、重量％の水溶性のカーボンアミド−も
くしはカーボンイミド−基を含有している化合物、例え
ば尿素、カプロラクタム、ピロリドンまたはジシアノノ
アミド、かさらに該溶液に好適に加えられる。他の一般
的な添加物類、例えば０．３〜２重量％強度の殺菌剤と
しての０−ヒドロキシビ７工二ル、も有利である。

液体調合物の製造用には、蛍光消光剤活性成分の中間生
成物の単離はしばしば省略でき、すなわち合成は液体調
合物用のＰｆ＃媒中で蛍光消光剤の安定な溶液が直接得
られるような方法で実施される。

１重ｆｆｉ部の光学的明色化剤類たり約１〜５、好適に
は１〜３、重量部が使用される。乾燥基質には関する使
用量は好適には０．０５〜０．３重量％の間である。適
用は例えば、３〜９．５、好適には４〜８．５、のｐＨ
値においで、１０〜ｉｏｏ℃、好適には１８〜６０℃、
そして特に２０〜４０℃、の温度において行なわれる。

カチオン系の蛍光消光削類はドイツ出願公告１゜９１２
．６４７およびドイツ出願公告２，４４８゜２９３から
すでに公知である。これらの化合物類に比べて、本発明
に従う方法の化合物は増大しそしてさらに完全な蛍光消
光活性を示す。

優秀性は、ｐＨ７〜９．５の中性ないし弱アルカリ性の
適用範囲において特に顕著である。アニオン系の白色化
剤により生じる白色効果の事実上完全な中和が比較的少
量の使用時でさえ得られるため、セルロース基質の希望
する再白色化中に新たに適用されるアニオン系の白色化
剤の損失が実質的に少ししが起こらず、その結果特定の
白色効果を生じるには比較的少量の白色化剤で充分であ
る。

本発明に従い使用される蛍光消光削類はその他に、加水
分解および光の影響に対する良好な耐性、並びにセルロ
ース上での高い直接性により特徴づけられている。それ
らは事実上無色であり、そして明色化剤を含有している
基質上で望ましくない変色を生じない。

蛍光がすでに消光されている光学的明色化剤類は本発明
に従う方法の蛍光消光剤により基質中に固着されその結
果蛍光消光剤を用いる処理をされていないものより少し
しか基質から水により抽出されないということも有意義
である。

無色のカチオン系のす７タルイミド化合物類は光字的明
色化剤としてのみ、特にポリアクリロニトリル繊維の白
色化用に、これまで使用されてきていた６従って、工業
的に非常に適している方法で構造的に非常に似ているカ
チオン系のす７タレン一ベリージカルボン酸イミド化合
物類を用いてほぼ反対の効果、すなわち蛍光消光による
明色化剤効果の中和、が達成できるということは驚異的
である。

カチオン系す７タルイミド化合物類およびポリアクリロ
ニトリル繊維の白色化用におけるそれらの使用は、例え
ばＲ−アンリカー（Ａｎｌｉｋｅｒ）ｔＷ、「ポリ７ク
リロニトリル繊維の明色化（Ｄａｓ　　Ａｕｆｈｅｌｌ
ｅｎ　　　ｗｏｎ　　　Ｐｏ１ｙａｃｒｙｌｎｉＬｒｉ
ｌｆａｓｅｒｎ）Ｊ、　織物加］に（１’　ｅｘｔ　ｉ
　ｌ　ｖｅｒａＪ　ｌ　ｕｎＨ）　、　二１−−１１−
１　（１９７ｆ３　　）　、　　３６９および３７０、
Ｍ口びにＡ、ドルラース（Ｄｏｒｌａｒｓ）、Ｃ１Ｗ、
シエルハン？　−（Ｓ　ｃｈｅｌ　ｌｈａｍｍｅｒ）、
Ｊ・シュレーダー（Ｓ　ｃｂｒｏｅｄｅｒ）Ｍ、［新規
な光学的明色化剤の成分としての複素環式化合物類（Ｈ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　　ａ
ｓ　　Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　　ｏｆ　　ｎｅｗ　　ｏ
ｐｔｉｃａｌ　　ｆｒｉｇｈｔｅｎｅｒＳ）Ｊ、アンデ
ヴアンテ・ヘミイ（Ａ　Ｂｅｕｒ、　Ｃｈｅｍ、　）、
８７（１９７５）、６９３により記されでいる。

２８２ｇのす７タル酸Ｎ−（３−ツメチルアミノプロピ
ル）−イミド（１モル）および１７５．５ｇの４゜４′
−ビス−（クロロアセトアミドフェニル）−メタン（０
，５モル）を１３３０ｇのポリグリコール（平均分子量
４００）中で１００℃に３時間加熱すると、最初に透明
な粘着性溶液が生成し、次にそこから無色の結晶性沈澱
が沈澱した。室温に冷却した後に、反応混合物を攪拌し
ながら３．３１のイソプロパ／−ルで希釈し、結晶性沈
澱を吸引炉別し、洗液が無色となるまでイソプロパツー
ルで洗浄し、そして真空中で６０℃において乾燥した。

４４４ｇ（ＦＰ、検値の９７％）の式 の化合物類が得られた。

この物質は薄層クロマトグラフィによると、事実上純粋
であった。Ｌは蛍光シリカ板上で蛍光消光を示した。Ｒ
ｆ値＝０．３（溶離剤：４５容量％の酢酸ブチル、３３
容量％の氷酢酸、９容量％の蟻酸および１３容量％の水
）。

女ｊμ（静１．１また旬！Ｌ腎り一 ２０ｇの式りの化合物、１５［１のε−カプロラクタム
および６５ｇのエチレングリコールを攪拌しながら８０
℃に暖めると、透明な溶液が生成した。

冷却後に、これはすぐ使用できた。濁点は一５℃以下で
あった。この溶液は＋５℃〜＋４０°Ｃにおいて少なく
とも６ケ月間安定貯蔵性であった。それは水と非常に混
和性であった。

町１■ビ断乳囚髪ｉ １、す７タル褒Ｎ−（、ｌ（−ツメチルアミノプロピ！
し　）−イ　ミ　ド ２５８ｇの無水す７タル酸を１．５１のトルエン中に懸
濁させ、水分離器上で攪拌および沸騰させながら最初に
２＋？の氷酢酸で処理し、次に１３３ｇの１−７ミ／−
３−ツメチルアミ／−プロパンで満々処理し、そして水
分離器上でさらに１時間沸騰させると、合計で約２４ｍ
ｊ！の水が分離した。混合物を９０゛Ｃに冷却し、３０
０曽ρの水を加え、２相混合物を還流下で３０分分間性
し、下方の水相を熱い混合物から分離し、６ｇのトンシ
ルおよび１２ｇの活性炭を加え、残りの依然として吸収
性の水を水分離器上での共沸蒸留により除去し、透明剤
から熱時に濾過し、そして回転蒸発器上で透明なトルエ
ン溶液を蒸発乾固した。３５２ｇ（理論値の９６％）の
す７タル酸Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−イミ
ドがほとんど無色の結晶性粉末状でイミドられた。融点
：１１７°Ｃ，ｍ／ｅ＝２８２（Ｍ■）。

Ｂ、４．４’−ビろｍ：しトロロアセトアミド７エーヨ
（ノヒーΣニーメタン １１９Ｈの４１４′−ノアミノノフェニルメタン（０，
６モル）を１．５ｅのトルエン中に６０゛Ｃにおり１て
溶解させ、室温に冷却し、攪拌しながら１４７ｇ（１，
３モル）の塩化クロロアセチルで満々処理すると、発熱
反応の温度は４０°Ｃに上昇し、そして＠＠、した塩酸
はアルカリ性吸収装置中を通過させた。反応中に、４，
４′−ビス−（クロロアセトアミドフェニル）−メタン
が無色の結晶の形で溶液から沈澱した。懸濁液を１０５
℃に２時間加熱しそして室温に冷却した。結晶性沈澱を
吸収炉別し、トルエンで洗浄し、そして真空中で５０°
Ｃにおｌｉ％−（乾燥した。２０８　ｇ（Ｊ！！！論値
の検値％）の４，４′−ビス−（クロロアセトアミドフ
ェニル）−メタンが得られた。融点：２３８℃、ｍ／ｅ
＝３５０（Ｍ■、２Ｃ１）。

二見」丸乳 ＡおよびＢのところで製造されたのであるが（■離され
ていない出発化合物類のトルエン懸濁准を−Ａ？ｔにし
、１，８ｋｓのエチレングリフールおよ１４１０ｇのＣ
−カプロラクタムをポリグリフールの代わりに加え、そ
して３時間の反応中にわずかな水流シェツト真空下で１
００°Ｃにおいてトルエンを蒸留除去することにより、
弐との化合物が有利に安定な溶液の形で直接得られ、そ
れは出発成分類の中間生成物の単離なしにそのまま使用
できた。

２７８５、のＬの約２０％強度溶液が得られた。

同様な方法で下記の化合物類が製造された：同様な方法
で下記の化合物類も製造された：実施例　　　　　　　
　　　一 実施例　　　　　　　　　　− 実施例　　　　　　　　　　− Ｃ１１゜ ■ ＣＨｌ 実施例　　　　　　　　　　賛 実施例　　　　　　　　　　一 実施例　　　　　　　　　　阿 ７６　　−ＣＨ２ｐＣＨ２− ７８−（翔Ｓ−Ｇ− 実施例　　　　　　　　　　阿 実施例　　　　　　　　　　イ ＨＩＣＣ１１２Ｃ６Ｈ５ 実施例　　　　　　　　　　圓 ９０（→〜’ＮＨ−＠一 実施例　　　　　　　　　　− 同様な方法で下記の化合物類も製造された：実施例　　
ジ　　　　　　　　　５２ ９９　　　　　ＣＩ＋３−０−　　　　　　１１１０１
　　　　　Ｃ１＋、−０−Ｃ１１，−０一実施例　　Ｓ
Ｉ　　　　　　　　　　Ｓ　２１０４　　　　　Ｃ２１
１，−０−ＣＯ−Ｉ＋１０５　　　　　Ｃ２Ｈ５−０−
ＣＯ−ＣＪ、−０−ＣＯ−１０６Ｃｒ１．−５Ｏ２−ｌ
１ １０７　　　　　Ｂｒ　　　　　　　　　　Ｉ！１０８
　　　　８ｒ　　　　　　　　　　Ｂｒ１０９　　　　
　Ｃｌ！、−（’０−０−　　　　、　Ｉ＋１１０　　
　　　Ｃ，ｌＩ、−ＣＯ−０−Ｃ２１１５−ＣＯ−０一
実施例　　ｓ’　　　　　　　　　　　　　　ｓ２実施
例　　ｓ’　　　　　　　　　　　　　　　５２１２１
　−ＣＯ−Ｎ（Ｃ，ｌＩ、−ｎ）２　　　　　　−Ｇｏ
−Ｎ（Ｃ４１１，−ｎ）２■　　　ｅ １２２　−ＣＨ２−Ｎ１１−ＣＯ−ＣＨ２−Ｎ（ＣＩ＋
３）２　ＣＩ　　　Ｈ■　　　　　θ １２３　−ＣＨ２−Ｎ−（ＣＨ３）、ｅｌ　　　　　　
　　　ｌｌ８５ｇのす７タル酸Ｎ−（３−ジメチルアミ
ノプロピル）−イミド（０，３モル）および５２ｇの４
．４’。

４”−）リス−（りクロ７セト７ミドフェニル）−メタ
ン（０，１モル）を６００ｇのポリグリフール（平均分
子量４００）中で窒素下で１００℃において２０時間加
熱すると、最初に透明な溶液が生じ、それから無色の結
晶性沈澱がその後沈澱した。次に１．５７！のアセトン
を６０℃において加え、そして懸濁液を攪拌しながら室
温に冷却した。結晶性沈澱を吸収炉別し、アセトンで洗
浄し、そして真空下で６０℃において乾燥した。１３５
１＋（理想値の９８．５％）の式 の化合物が得られた。

その物質は薄層クロマトグラフィ（シリカゾル、化合物
り用と同じ溶離剤）によると、事実上純粋であった。Ｒ
ｆ値：０．１２゜ ４　、４　’、　４　”−）リス−（クロロ７セトアミ
ドフエニル）−メタンは、実施例ＩＢ中に示されている
ビス−化合物と同様にして、４．４’、４″−トリスア
ミノフェニル−メタンおよび３．２当量の塩化クロロア
セチルから沸騰トルエン中で９５％の収率で入手できた
。融点：２４０℃；ｗ／　ｅ＝　５１７　（Ｍ　＋、３
０２　）。

下記の化合物類が化合物１２４と同様な方法で製造され
た。

実施例　　　　　　　　　　阿 （ＣＨ２）２− 考１１３０ ６９ｇのＮ−（３−Ｎ’−メチル−Ｎ′〜クロロアセト
アミドプロピル）−す７タルイミド（０，２モル）およ
び４５ｇの４．４′−ビス−（３−ツメチルアミノプロ
ピルウレイドフェニル）−メタン（０，１モル）ヲ５０
０ｇのポリグリコール（平均分子Ｊｉ４００）中で１０
０℃に８時間加熱すると、溶液が得られ、それはすぐ使
用できそして活性成分として１８゜６重量％の下記の式
の蛍光先駆体を含有していた。

この物質は薄層クロマトグラフィによると、実質的に純
粋であった。Ｒｆ値：０．１９（化合物り用と同じ溶離
剤）。

配とし１１礼＠ｆｌ− Ａ、Ｎ−（３−Ｎ’−メチル−Ｎ′−クロロアセトアミ
ドプロピル）−す７タルイミド ７９ｇの無水す７タル酸（０，４モル）を実施例ＩＡと
同様にして水分離器上でｌｙｍｌの氷酢酸が加えられで
ある５００輸！の沸騰トルエン中で３６ｇの１−アミノ
−３−メチルアミノ−プロパン（約０．４ｍｌ　）と反
応させ、そして処理した。メチルシクロヘキサンからの
再結晶化後に、７８ｇ（理論値の７３％）のす７タル酸
Ｎ−（３−メチル７ミ／プロピル）−イミドが得られた
。融点１０８℃；ｍ／ｅ＝２６８（Ｍ■）。

６７ｇのす７タル酸Ｎ−（３−メチルアミノプロピル）
−イミド（０，２５モル）を６００＋／！のトルエン中
で２０〜４０℃において２９ｇの塩化クロロアセチル（
０，２５７モル）で攪拌しなから満々処理し、１０５℃
で４時間加熱し、そして室温に冷却した。結晶性沈澱を
吸引枦別し、トルエンで洗浄し、そして真空中で６０℃
において乾燥した。８１ｇ（理論値の９４％）のＮ−（
３−Ｎ’−メチル−Ｎ’−クロロアセトアミドプロピル
）−す７タルイミドが得られた。融点１５２℃；ｍ／　
ｅ＝　３４４　（ＭＯｌ（１）。

Ｂ、４．４’−ビス−（３−ツメチルアミ／プロピルウ
レイドフェニル）−メタン ２５ｇのビス−（４−インシアナトフェニル）−メタン
を２５０ｍ１の無水アセトニトリル中に溶解させ、２０
〜３０℃に冷却しながら２０．４ｇの１−７ミノー３−
ツメチルアミノ−プロパンで満々処理し、そして室温に
おいて２０時間攪件した。結晶性沈澱を吸引枦別し、ア
セトニトリルで洗浄し、そして真空中で５０℃において
乾燥した。３９゜８ｇ（理論値の８８％）の４．４′−
ビス−（３−ツメチルアミノプロピルウレイドフェニル
）−メタンが得られた。融点１７８℃；ｍ／　ｅ＝　４
５４　（ＭＯ）。

同様な方法で下記の化合物類が製造された。

同様な方法で！゛記の化合物類も製造された：実施例１
５８ ５０．５ｇのビス＝（３−す７タルイミドーＮ−プロピ
ル）−メチルアミン（０，１モル）を２ｅの水を含まな
いクロロベンゼン中で７０〜７５℃において１０．５−
の硫酸ツメチルで攪拌しながら満々処理し、７０〜７５
℃において６時間攪件し、室温に冷却し、そして１．３
２の７セトンと共に３０分間攪拌した。無色の結晶性沈
殿を吸引炉別し、アセトンで洗浄し、そして真空中で４
０℃において乾燥した。６０ｇ（理論量の９５％）の式
の化合物が得られた。

この物質は薄層クロマトグラフィによると、事実上純粋
であった（シリカゾル、化合物」−と同じ溶離剤；Ｒｆ
値：０．５３） 匹免１１へ１１ ９９ｇの無水す７タル酸（０，５モル）を１．３ｅのト
ルエン中に懸濁させ、水分離器上で攪拌および沸騰させ
ながら最初は１．５ｇの氷酢酸で処理し、次に３６．３
ｇのビス−（３−７ミノブロビル）−メチルアミン（０
，２５モル）で満々処理し、そして次に水分離器上でさ
らに５時間沸騰させて、合計９ψβの水を分離させた。

３ｇの活性炭およＶ　６　ｇのトンシルを加え、懸濁液
を水分離器」二で２０分間沸騰させ、熱い溶液を濾過し
、そして炉液を回転蒸発器上で蒸発乾固した。残渣を６
００−のエチレングリコールモノメチルエーテルから再
結晶させ、二り／−ルで洗浄し、そして真空中で６０℃
において乾燥した。８８ｇ（理論値の７０％）のビス−
（３−す７タルイミドーＮ−プロピル）−メチルアミン
が得られた。融点１６６℃；・／・＝５０５（Ｍ■）。

下記の化合物類が１５８と同様にして製造された： １５９　　（Ｉ）−Ｃ１１２−ｃ＋０ １６００さＣＨＣ１○ １６２　　Ｃ２１１，；−ｃｏ８ｓｏ’Ｐ１６３　　　
　　ｎ−Ｃ，１１，−Ｂｒ１６４　　−ＣＩ＋、−６Ｉ
＋、−０１１。１１．、−ＣＯＯ○１６５　　Ｃ１−〇
−Ｃ１１，−Ｃ１０１６６Ｃ１ｌ□＝　Ｃｌ１−ＣＩｌ
□−Ｂ「１６７　　◎−ＣＯ−Ｃ１ｌ、−Ｃ１ ＋６８　　　　＜ミ＝：＝＝巨ミ〕）←Ｎ１１−ＣＯ−
ＣＩ＋　、−Ｃ１θ１６９　　　Ｃ１１３−（Ｃ１１２
）２−　　　　１θ１７０　　　ＮＩ＋２−ＣＯ−ＣＩ
＋２−　　　　　Ｃｌｅ１７１ＮＣ−Ｃ１ｌ□−ＣＩ”
’ 下記の化合物類も１５８と同様にして製３ｉ１された： 巧 （２無水す７タル酸十ビス−（３−アミ／プロピル）メ
チルアミンの代わりのノエチレントリアミンから製造さ
れた先駆体；無色の結晶、融点〉３００（２無水す７タ
ル酸十ビス−（３−７ミノプロビル）メチルアミンの代
わりのトリエチレントリアミンから製造された先駆体；
無色の結晶、融点〉３０■ ０℃、ｍ／ｅ＝５０６（Ｍ　　））。

Ｕ渭にしＬ ５０．６ｇのＮ　、Ｎ’−ビス−（２−す７タルイミド
ーＮ“−メチル）−ジアミノ−エタン（０，１モル、２
無水す７タル酸＋トリエチレンテトラミンから”Ａ　ｉ
Ｌ）および１５ｇの７セトイミ／エチルエーテル塩酸１
１（０，１２モル）を３００−のアセトニトリル中ｒ２
時間沸騰させた。冷却後に、結晶性沈殿を吸引炉別し、
アセトンで洗浄し、そして真空中で５０　’Ｃ）こおい
て乾燥した。５６ｇ（理論量の９９％）の式 の化合物がほとんど無色の高融点結晶の形で得られた。

実１劃〔Ｌユ」− ０，１モルの遊離塩基の形の式１７６の化合物を２１の
クロロベンゼン中で７０〜７５℃（６時間）において実
施例１５Ｂと同様にして、但し０．２５モルのトリイソ
プロパ／−ルアミンをプロトン捕集剤として添加して、
４３−の硫酸ツメチルと反応させた。１．３βのアセト
ンの添加後に、無色の結晶性物質が弔離された。収率、
理論値の９３％。それは式 に相当していた。

無色の易水溶性の高融点結晶。

大−施士ＬＬユ９−１９２ 実施例１３０と同様にして、（ｊｌ　Ｌ各出発物質をモ
ル比１：１で使用して、下記の化合物類が製造された。

実］Ｌ例」−迂↓ ４３．６ビのす７タレンー１．４，５．８−テトラカル
ボン酸Ｎ、Ｎ’−ビス＝（３−ジメチルアミノプロピル
）−ジイミド（０，１モル）および３３ｇの塩化４−ク
ロロペンシル（約０．２モル）を１１の７セトニトリル
中で２０時間還流させた。冷却後に、無色の結晶性沈殿
を吸引枦別し、アセトニトリルで洗浄し、そして真空中
で５０℃において乾燥した。７３　、８　ｇ（８！論値
の９７％）の式の化合物が実質的に無色の結晶性粉末状
で得られた。

この物質は薄層クロマトグラフィによると、事実上純粋
であった（シリカゾル、化合物り用と同じ溶離剤）。Ｒ
ｆ値：０．２２゜ 吐１」３Ｅ豊ｐ」ｕ【 ３０４ｇのす７タレンー１．４，５．８−テトラカルボ
ン酸を１２のジメチルホルムアミド中で１５分間還流さ
せ、そして冷却した。結晶性沈殿を吸引枦別し、エタノ
ールで洗浄し、そして真空中で５０℃において乾燥した
。２３５ｇ（理論値の約８８％）の純粋なす７タレンー
１．４，５．８−テトラカルボン酸二無水物が得られた
。融点：＞３（１０℃；ｍの ／ｅ＝　２６８　（Ｍ　　）。

５３．６．のす７タレンー１．４，５．８−テトラカル
ボン酸二無水物（０，２モル）を１２のトルエン中に懸
濁させ、水分離器上で攪拌および沸騰させながら最初は
２ｇの氷酢酸で処理し、次に４１．の１−アミノ−３−
ツメチルアミノプロパン（０，４モル）で滴々処理し、
そして水分離器上でさらに２時間沸騰させて、合計的７
　＋ａβの水を分離した。反応中に反応生成物はわずか
な不純物とは別に溶解した。

混合物を熱時に濾過し、そして炉液を冷却した。

結晶性沈殿を吸引枦別し、少量のトルエンで洗浄し、そ
して真空下で５０℃において乾燥した。７２ビ（理論値
の約８３％）のす７タレンー１．４，５゜８−テトラカ
ルボン酸Ｎ、Ｎ’−ビス−（３−ツメチルアミノプロピ
ル）−ジイミドが金属光沢を有する全黄色の結晶性粉末
状で得られた。融、弘り２７℃；論■ ／ｅ＝＝４３＋３（Ｍ　　）。

↓９３と同様にして下記の化合物類がｇＪ＆込された： 実施例　　　Ｉ（１八ｎ 実施例　　　　１＜°　　　　　　　　　　　　　　　
　　　＾１ン′θ ２０８　　條（Ｃ１１２）、−１１ｒ Ｃ旨５）Ｃｏ　　　　０ ２４０　　　　　　　　　　　　　　　　（：ｌＩ２−
　　　　　　Ｂｒ２１４　　　Ｃ２１１，−、１θ θ ２１５　　　　　　ＣＨ２”ＣＨ−ＣＨ２−Ｂｒ２１６
　　　Ｈ２Ｎ−Ｃ０−Ｃ１１２−Ｃ１２１７ＮＣ（：Ｉ
ｂ−Ｃρ ２２０　　　。−Ｃ，１１，−１ｅ ２２５　　　　ＮＣ−ぐ＝少−ＣＩｌ□−および　　　
　　Ｃ１０「　　ｅ ２２７　　　ＣＨ，−ＣＩｌ、−／○＼−ｓｏ。

■〕 ２２９　　■　　　　Ｉｌｒ θ ２３１　　１（ＯＣ１＋２−Ｃ１１（Ｑｌｌ）−Ｃ１１
２−ＣＩｌ、ＣＯＯｅ実施例　２６１　　　　　　　　
　　　　　　　　　る２４５．６ｔのナフタレン−１，
４，５，８−テト　　　リプラカルゴン酸Ｎ、Ｎｌ−ビ
ス−（３−ソメチルア　　　［ミノプロピル）−ソイミ
ド（０，１モル）および　　　分冊５５２の４．４′−
ビス−（クロロアセトアミドフェニル）−メタン（０，
１モル、製造は実施例１参照）を１１のアセトニトリル
中で２０時間還流させた。冷却後に、結晶性沈殿を吸引
炉別し、アセトニトリルで洗浄し、そして真空中で５０
’Ｇにおいて乾燥した。７６２（理論値の約９７％）の
式 ％式％） の繰返し構造単位を有する高分子量化合物が、高融点の
ほとんど無色の水溶性の結晶性粉末状で得られた。この
物質は、薄層クロマトグラフィによ：、事実上出発成分
類を含んでいなかった（シｔｌ’ル、化合物１用と同じ
溶離剤）。

１様な方法で下記の繰返し構造巣位を有する高二量化合
物が製造された： 実施例　２８４ ５五６ｔのナフタレン−１，４，５，８−テトラカルゼ
ン酸二無水物（０，２モル）を４００−の氷酢酸中に懸
濁させ、２９ｔのビス−（３−アミノ７″ａピル）−メ
チルアミン（α２モル）で攪拌しなから滴々処理し、５
時間にわたり沸騰させて約１３５−の酢酸を蒸留により
除去し、６０℃に冷却し、そして６５０−のアセトンと
共に攪拌した。結晶性沈殿を吸引により炉別し、アセト
ンで洗浄し、そして真空中で７０℃において乾燥した。

８６．５Ｐ＋理論値の９９幅）の式 の繰迫し構造単位を有する高分子量化合物が事実上無色
の水溶性の高融点結晶の形で得られ、それけ薄層クロマ
トグラフィによると、事実上出発成分類を含んでいなか
った（シリカグル、化合物１用と同じ溶離剤）。Ｒｆ値
約０゜ 化合物２８４を、２１の水中に室温において溶解させ、
わずかな不溶性成分類を炉別し、ｐ液を２５係強度水性
アンモニアでアルカリ性とし、無色の沈殿を吸引炉別し
、水で洗浄し、そして真空中で７０℃において乾燥する
ことにより、塩基に転化させた（理論値の９２係）。

実施例　２８５ ５００−の７０−７５℃のジメチルホルムアミド中の３
７７？の上記の塩基（高分子量化合物の繰返し構造巣位
に関して０．１モル）を１４ｆの硫酸ツメチルで滴々処
理し、そして７０℃において６時間攪拌した。室温に冷
却した後に、結晶性沈殿を吸引戸別し、アセトンで洗浄
し、そして真空中で７０℃において乾燥した。４ａ５Ｆ
（理論値の９６チ）の式 の繰返し構造巣位を有する高分子量化合物が、無色の水
溶性の高融点結晶性粉末状で得られた。

２８５と同様にして、下記の式 の繰返し構造単位を有する高分子量化合物類が得られた
： ２８　Ｂ　　　　　　　ＣＭ３０ＣＯ−Ｃ馬−ＢｙＯ実
施例　　　　Ｒ’　　　　　　　　Ａｒ。

２９　Ｏｎ　−Ｃ，−Ｈ，−Ｂｒ０ ２９１　　　１１０−ＣＨ，−ＣＨ，−ＣＨ，ＣＯＯθ
２９２　　ｃｔ＠−ｃｇ、−ｃｔＣ） ２９３　　　　ｃｒｒ、＝ｃｇ−ｃｒｔ、−１３ｒ。

２９５　　＠−ｙｇ−ｃｏ−ｃｇ、−ｃｔ、Ｃ）２９６
　　　　ＣＨ，−ＣＯ−ＣＨ，−Ｂｒ０２９７　　　　
ＮＨ，−ＣＯ−ＣＨ，−ＣＬＯ２９８ＮＣ−ＣＨ，−Ｃ
ＬＯ ３ｏｏ　　ｏ、ｙ＠−ｃｇ、−ｃｔ、Ｃ）実施例　３０
１ ４２．７ｆのＮ−フェニル−Ａ”−（３−ツメチルアミ
ノプロピル）−ナフタレン−１，４，５゜８−テトラカ
ルボン酸ジイミド（α１モル）および１８ｆの４．４′
−ビス−（クロロアセトアミドフェニル）−メタンｔｏ
、ｏｓモル）を１１のツメチルホルムアミド中で１００
℃に１５時間加熱し、そして冷却した。結晶性沈殿を吸
引戸別し、イソグロ・母ノールで洗浄し、そして真空中
で６０℃において乾燥した。４５２（理論値の７４％）
の式 の化合物が、事実上無色の高融点の水溶性の結晶性粉末
状で得られた。この化合物は薄層クロマトグラフィによ
ると、事実上純粋であった（シリカダル、化合物土用と
同じ溶離剤）。Ｒｆ値：０．１４゜出発成分類の製造 ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸モノフ
ェニルイミド ５五６ｆのナフタレン−１，４，５，８−テトラカルダ
ン酸二無水物（０，２モル）または６０．８２のナフタ
レン−１，４，５，８−テトラカルデン酸（０，２モル
）を８４ｆのトリエチルアミン（０，９モル）が添加さ
れている１１の水中に９０℃において溶解させ、１ａ６
ｆのアニＩＪン（０，２モル）で攪拌しながら処理し、
そして約２０−の９０℃の氷酢酸の滴々添加によりｐＨ
６に調節した。混合物を９０℃で約８時間攪拌し、さら
に氷酢酸を添加するこ・とにより（合計６ｍ１ｌｐＨ値
を７〜６の間に保った。混合物を室温に冷却し、わずか
な未溶解成分類を炉別し、そして約１６０ｍ／の濃塩酸
の滴々添加によりＦ液をＰＨ１に調節した。結晶性沈殿
を吸引戸別し、洗液がｐＨ５を有するまで水で洗浄し、
そして真空中で７０℃において乾燥した。６３２（理論
値の８７％）のナフタレン−１，４，５，８−テトラカ
ル？ン酸モノフェニルイミドが融点〉３００°Ｃのほと
んど無色の結晶性粉末状で得られた。

ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルデン酸Ｎ−ｙ
エニルー＃’−＋３−ヅメチルアミノプロピル）−ソイ
ミド ５４．２ｆのナフタレン−ｉ、４．５−８−テ、トラカ
ルボン酸モノフェニルイミド＋　０．１５モル）を１．
３１のトルエン中に溶解させ、水分離器上で攪拌および
沸騰させなから１ｆの氷酢酸が加えられている１５．３
Ｆの１−アミノ−３−ノメチルアミノーグロパン（α１
５モル）で滴々処理し、水分離器上でさらに１０時間沸
騰させ、そして冷却した。結晶性沈殿を吸引戸別し、ト
ルエンで洗浄し、８００ｍ１の沸騰ツメチルホルムアミ
ドから再結晶化し、エタノールで洗浄し、そして真空中
で７０℃において乾燥した。５４１（理論値の８４係）
のナフタレン−１，４，５，８−テトラカルがン酸Ｎ−
フェニル−Ｎ’−（５−ソメチルアミノグｏｌル）−ソ
イミドが融点２７０℃の黄色の結晶性粉末状で得られた
。

３０１と同様にして抽出物３２５Ｅ−３２９Ｅから繰り
返し構造単位３２５−３２９を有する高分子量化合物類
も製造された：実施例　３３０ 実施例５０１中に記されているモノフェニルイミドと同
様にして製造された４１．８Ｆのナフタレン−１，４，
５，８−テトラカルボン酸Ｎ−（４−ω−ジメチルアミ
ノペンツル）−モノイミド（０，１モル）を６００−の
トルエン中に！＠濁させそして１２の氷酢酸で処理した
。１０．２ｆの１−アミノ−３−ジメチルアミノ−プロ
パン（０，１モル１を次に水分離器上で攪拌および沸騰
させなから滴々添加し、混合物を水分離器上でさらに７
時間沸騰させ、熱時に２Ｆのトンシルを用いて透明にし
、濾過し、そして戸液を回転蒸発器上で蒸発乾固した。

４５１（理論値の約８９係）のナフタレン−１，４，５
−８−テトラカルボン酸Ｎ−（４−ω−ツメチルアミノ
ペンツルｌ−／Ｖ／−（５−ツメチルアミノゾロピル１
−ソイミドの残渣が融点９０℃；　ｍ　／　ｇ　＝　４
８４　（Ｍ■）を有する黄色の結晶性粉末状で得られた
。

２９２のこの化合物＋０．０６モル）および１５りのア
ミドスルホン酸（約０．１３モル）を４００−のアセト
ン中で５時間還流させ、そして冷却した。４０７（理論
値の約９９％）の式 ３式％ の化合物が無色の水溶性結晶の形で得られた。

実施例３５０（基礎先駆体）および実施例１９３（第四
級化反応）と同様にして下記の化合物類が製造された。

実施例５５０（基礎先駆体）および実施例２６１（ビス
第四級化）と同様にして、下記の繰返し構造単位を有す
る高分子量化合物類が製造された： 実力例　３４２ ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸を実施
例３０１と同様にして１当量の１−アミノ−３−ノエチ
ルアミノープロ／ゼンと反応させ、そして得られたモノ
イミドを次に１．２−ジアミノエタンとモル比２：１で
縮合させ、そしてアミドスルホン酸を用いて下記の式 のアミドスルホン酸塩に転化させた。

無色の水溶性結晶。

上記の反応工程を繰返しだが、１．２−ジアミノエタン
の代わりに１当量の α）ｐ−フエニレンソアミン（実ｍ１ｆｌＪ３４５１ｂ
＋　１．３−ソアミノシクロヘキサン（実施例３４４） Ｃ）　４　、４’−ソアミノジフェニルメタン（実施例
５４５） を使用した。

上記の反応工程を再び繰返したが、１，２−ジアミノエ
タンの代わりに今回は１当量のビス−（３−アミノゾロ
ピノ四−メチルアミンを使用し、そして次に反応生成物
を３当量のアミドスルボン酸と反応させた。式 の化合物が得られた。無色の水溶性結晶。

実施例　３４７ 遊離塩基の形状の化合物３４２と実施例１９３と同様に
して２当量の塩化４−クロロベンツルを用いて第四級化
した。式 の化合物が無色の水溶性の結晶状で得られた。

実施例　３４８ 製法が実施例３０１に記されているナフタレン−１，４
，５，８−テトラカルデン酸モノフェニルイミドを実施
例１７６と同様にしてトリエチレンテトラミンとモル比
２：１で縮合させ、そして得られた塩基を次に実施例１
５８と同様にして２当量の硫酸ツメチルを用いて第四級
化した。式の化合物がほとんど無色の水溶性の結晶の形
で得られた。

実施例　６４９ 遊離塩基の形の式５４２の化合物を実施例２６１と同様
にして沸騰アセトニトリル中で１当量の４．４’−ビス
−（クロロアセトアミドフェニル）−メタンを用いてビ
ス第四級化した。式の繰返し構造単位を有する高分子量
化合物が無色の結晶性粉末状で得られ、それは熱水中に
可溶性であった。

実施例　３５０ 遊離塩基の形の式３４乙の化合物を実施例２８５と同様
にして６倍量の硫酸ツメチルを用いてトリス第四級化し
た。式 の化合物がほとんど無色の水溶性の結晶性粉末状で得ら
れた。

同様な方法で、但し指示されているものより幾分高い反
応温度において、下記の化合物類が得られた。

　ＡｎＯ ３５１Ｃ，Ｈ，−Ｃ，Ｈ９５０４０Ｂ　□−Ｂ　５°Ｃ
Ｃ１０１１０−１２０℃ ３５２　　Ｃ，Ｈ５−ＣＨ，− ５５５ｒＬ−ｃ、Ｈ，−Ｂｒ○　１４０−１４５°Ｃ３
５４ｃ６Ｈ！−ｃｍ−嘴−ＣＺＯ９０−１００’Ｃ３５
５Ｃ６Ｅ、−ＮＨ−ｃＯ−ｃＨ，−”’　　１ｏ”ｃ３
５６　　Ｈ，Ｈ−ｃｍ−ｃＨ，Ｃｌ０１００℃５５７　
　Ｃ１ｌ、０ＣＯ−ＣＨ，−Ｂβ　１１０°Ｃ実施例　
３５９ ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルコン酸を実施
例３０１と同様にして１当債の１−アミノ−３−ツメチ
ルアミノゾロパンと最初に反応させ、得られたモノイミ
ドを次にトリエチレンテトラミンとモル比２：１で縮合
させ、そして得られた無色の高融点の水不溶性縮合生成
物を最後て実施例２８５と同様にして、但し２．５当量
のトリインデロノソノールアミンをプロトン捕集剤とし
て添加して、７当量（理論値６当量）の硫酸ジメチルと
反応させた。式 ％式％ の化合物が無色の易水溶性の結晶性粉末状で得られた。

適用実施例　Ａ ４０＠シヨツハーーリーグラーの打枠間および２％の乾
燥成分含有［（１００部の亜硫酸セルロースに相当する
）を有する浮白された亜硫酸セルロースからの５０００
部の紙・ンルデを攪拌しながら水酸化ナトリウム溶液を
使用してｐＨ７，５に調節し、０．２部の式 の光学的明色化剤の１００部の水中溶液で処理し、そし
て５分間攪拌した。次に、１．０部の製造実施例１中に
記されている式１の螢光消光剤の２０％強度溶液を含有
している１００部の水溶液を加え、混合物を１分間攪拌
し、そして紙シートを製造した。乾燥後に、非明色化紙
とほとんど異ならない紙が得られた。

それとは対照的に、同量のドイツ出願公告１，９１２．
６４７、実施例ＡもしくはＢ、またはドイツ出願公告２
．４４８．２９３、製造実施例１に従い製造された螢光
消光剤を使用した場合、明らかに知覚できる明色性を有
する紙が得られた。

適用実施例　Ｂ ４０°ショツノ！−一す−グラーのわ枠間および２係の
乾燥成分含有量を有する漂白亜硫酸セルロースからの５
０００部の紙パルプを６部の結晶化された硫酸アルミニ
ウムと共に５．６分間攪拌し、そして０．１部の式 の光学的明色化剤の１００部の水中溶液で処理した。１
５分後に、２部のサイズミルクを加えた。

充分混合した後に、硫酸を用いてｐＨを４．５に調節し
た。１部の実施例１に記されている式１の螢光消光剤の
２０％強度溶液を含有している１００部の水溶液を次に
加え、混合物を１分間攪拌し、水で希釈して２ｏ、ｏｏ
ｏ部とし、そして紙シートを製造した。乾燥後に、非明
色化紙とほとんど異ならないサイジング処理された紙が
得られた。

他の製造実施例中に記されている螢光消光剤の１ｍを使
用したときも、同様に強い螢光消光効果が得られた。

適用実施例　Ｃ 原料物質として明色化されたスクラップ紙を使用してフ
ォードリニアー機械上で８０９／ｉの重量を有する紙を
製造した。

この中に含まれている光学的明色化剤の螢光を消光する
ために、紙ウェブに製造実施例１中に記されている化合
物の希釈水溶液を湿っている端部の半分に、乾燥紙が（
原料物質中の明色化剤の濃度に基いて１０．０２〜０．
１％の螢光消光剤を含有するような方法で、噴霧した。

このようにして製造された紙は、光学的性質において、
光学的明色化剤を含有していない紙の品質に相当してい
た。

残りの製造実施例中に記されている螢光消光剤を使用し
ても同じ成功を収めた。

適用実施例　Ｄ １０２の漂白されたイラクサ木綿織°吻を５０°Ｃにお
いて０．１％ブランコフォルＩ　ＢＬＡＮＫＯＰＨＯＲ
＋ＲＢＡ　　２６７％の溶液で１：２０の浮遊比で３０
分間処理した。すすぎそして乾燥した後に、１５０のベ
ルが一白色度が測定された（基礎白色度、約８０）。

この方法で白色化された織物を次に５０℃において０．
１％の製造実施例１に記されている螢光消光剤を用いて
浮遊比１：２０で処理した。すすき゛および乾燥後に、
ペルが一白色度を再び測定した。

それは１００の範囲内であった。視覚的には、はんのわ
ずかな明色化効果が依然として知覚できた。

製造実施例中に記されている他の化合物類も使用できて
圃様な成功を収めた。

適用実施例　Ｅ 染色装置、染色機械、貯蔵容器および供給管中で実施例
１〜５５９の螢光消光剤を使用することによりアニオン
系白色化剤の水溶液の望ましくない残、査を中和できる
ことを、下記の定量的標準実験により示すことができる
。

α１０．０３ミリモルの式 の光学的明色化剤（４２，２ηの８６．５％強度＝５６
、５　ｍｑの１００％強度）をｉｏｏｍｌの水中に溶解
させた。

ｂ　ｌ　Ｏ，１ミ１７モルの式１の螢光消光剤＋９１．
５〜）を１００ｒｎ！、の水中罠溶博させた。

Ｃ１５ゴのα）で製造された溶液を１００−とした。

ｄ１５−のα）で製造された溶液およびＺｍｌのｈ）で
製造された溶液を混合し、そして１０〇−としたｆｘ＝
１．２，３，４１゜ 下記の溶液類の螢光発光の強度を次にツアイスＤＭＲ２
１分光計中で、１ｒｎｌの石英セルおよびＺＦＭａ補助
螢光装ｆｆ１４５０ＪＦキセノン灯）を用い、３４５ｒ
Ｌｍの紫外線を使用する螢光励起で４３６ルｒｎにおい
て測定した。

浴液１　　　　　（１，５Ｘ１０−’モル／ｌ明色化剤
）１００％螢光強度 溶Ｍｄ１ｘ＝１（１ｏ−’モに／１２　１６１％螢光強
度 溶液ｄＬｒ＝２（２，０Ｘ１０−’−ｖ＝ル／ｚ　　）
２７％螢光強度 溶液ｄｉｒ＝３（３，０ｘ１０−’モル／ｌ　　１５％
螢光強度 溶／’ｌｄ　ｌ　、Ｚ’＝４　（４，ＯＸ　１０−’モ
ル／ｌ　　ｌＯ％螢光強度 この実験は、螢光消光剤が希求溶液中で室温において上
記の光学的明色化剤を２：１のモル比では相当程度そし
て２．７：１のモル比では完全に中和したことを示して
いる。

化合物１０代わりにドイツ出願公告１，９１２，６４７
または２．４４８．２９３中に記されている化合物類の
１種を使用した場合には、適用される消光剤の濃度がそ
れより高いときでさえ螢光の完全な消光は得られなかっ
た。

代　理　人　弁理士　小田島　平　吉１　。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アニオン系光学的明色化剤類により蛍光を事実上無
   色の水溶性のカチオン系化合物類の作用により消光する
   方法において、該化合物類が１分子当たりまたは１個の
   繰返し構造単位当たり少なくとも１個のカチオン系の基
   および１分子当たり少なくとも２個のニトロ基を含まな
   いナフタレン−ペリ−ジカルボン酸イミド基または１個
   の繰返し構造単位当たり少なくとも１個の該基を含有し
   ていることを特徴とする方法。 ２、該化合物類が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中 Ａ＾１、Ａ＾２およびＷは架橋員または単結合を表わし
   、 Ｗはまた水素も表わし、 Ｅ＾■は末端アンモニウムまたはスルホニウム基を表わ
   し、 Ｋ＾■は二重架橋しているアンモニウムまたはスルホニ
   ウム基を表わし、 Ａｎ＾■はアニオンを表わし、 ｍおよびｋは１または２を表わし、 ｚは０、１、２、３または４を表わし、 ｎは０または１を表わし、そして ｐは１、２または３を表わし、 ｎ＋ｚ≠０の場合、ｑは遊離カチオン系電 荷の合計に相当しており、 ここでナフタレン環系は第二ペリ位置にお いて−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−また
   は−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−により置換さ れていてもよく、ナフタレン環系、Ａ＾１、Ａ＾２、Ｗ
   、−Ｅ＾■および−Ｋ＾■−並びに第二ペリジカルボン
   酸イミド窒素原子は非イオン 系の基により置換されていてもよく、そし て特定されている全体の構造が高分子量化 合物の繰返し単位であることもできる〕 を有することを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ３、該化合物類が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｔ＾４およびＴ＾５は水素、塩素または臭素を表わすか
   、或いはＴ＾４およびＴ＾５は一緒になつて−ＣＯ−Ｎ
   （Ｔ＾６）−ＣＯ−基を表わし、 Ｔ＾６は水素；ＯＨ；任意に１〜２個のＯＨ基、塩素、
   Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシもしくはＣＯＯＨにより置
   換されていてもよいＣ＿１−Ｃ＿６−アルキル；アリル
   ；任意に１もしくは２個のＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、
   塩素、Ｃ＿１−Ｃ＿２−アルコキシ、臭素、カルボキシ
   、シアノ、Ｃ＿１−Ｃ＿２−アルコキシカルボニル、Ｃ
   ＿１−Ｃ＿２−アルキルスルホニル、カルバモイルもし
   くはスルファモイルによ り置換されていてもよいフェニルもしくは ベンジル；β−アミノエチルフェニル；ピ リジル−（２）−もしくは−（３）−；ベンゾチアゾリ
   −（２）−ル；１，２，４−トリアゾリ−３−ル；シク
   ロヘキシル；−Ａ＾５−Ｅ＾２＾■を表わすか、または
   ｍ＝１、ｎ＝０およびｐ ＝１である場合には式−Ａ＾５−Ｋ＾２＾■−Ａ＾６−
   もしくは−Ａ＾５−Ｋ＾２＾■−Ａ＾６−Ｗ＾２−Ａ＾
   ６−Ｋ＾２＾■−Ａ＾５−の基を表わし、 Ａ＾５およびＡ＾６または２個の基Ａ＾５は２個の異な
   る１，４，５，８−ナフタレンテト ラカルボン酸ジイミド分子と結合して該特 定構造を全体として高分子量化合物の繰返 し単位とし、 Ａ＾５は単結合、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキレン、ｍ−も
   しくはｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４−ＣＨ＿２−を表わし、 Ａ＾６は単結合、−ＣＨ＿２−、−ＣＨ＿２−ＣＯ−Ｏ
   −、−ＣＨ＿２−ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−、 −ＣＨ＿２−ＳＯ＿２−Ｎ（Ｒ）−、−（ＣＨ＿２）＿
   ２−ＣＯ−Ｎ（Ｒ）−、−ＣＨ＿２−ＣＯ− ＮＨ−ＣＨ＿２−、Ｃ＿１−Ｃ＿３−アルキレン−Ｎ（
   Ｒ）−ＣＯ−、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキレン−Ｎ（Ｒ）
   −ＳＯ＿２−、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキレン−Ｎ（Ｒ）
   −ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＨ＿２−Ｃ＿６Ｈ＿４−ＮＨ−Ｃ
   Ｏ−、−ＣＨ＿２−Ｃ＿６Ｈ＿４−ＮＨ−ＳＯ＿２−、
   −ＣＨ＿２−Ｃ＿６Ｈ＿４−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、（Ｃ
   Ｈ＿２）＿ｗ−ＣＯ−、−（ＣＨ＿２）＿ｗ−ＣＯ−Ｃ
   ＿６Ｈ＿４−ＮＨ−ＣＯ−、−（ＣＨ＿２）＿ｗ−ＣＯ
   −Ｃ＿６Ｈ＿４−ＮＨ−ＳＯ＿２−、−（ＣＨ＿２）＿
   ｗ−ＣＯ−Ｃ＿６Ｈ＿４−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−並びにＫ
   ＾２＾■＝ピペラジニウムのときは−ＳＯ＿２−、−Ｃ
   Ｏ−もしくは−ＣＯＮＨ−、およびＫ＾２＾■＝ピリジ
   ニウムのときは−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−を 表わし、 Ｋ＾２＾■は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼を表わし、 −Ｅ＾２＾■は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、 Ｒは水素または１−４個のメチル基を表わ し、 Ｒ＾４およびＲ＾５はそれぞれ、任意にＯＨ、ＣＯＮＨ
   ＿２、Ｃ＿１−Ｃ＿２−アルコキシカルボニルもしくは
   Ｃ＿１−Ｃ＿２アルキルカルボニルにより置換されてい
   てもよいＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル；またはアリルを表
   わし、Ｒ＾４はさらに、水素；シクロヘキシル；任意に
   核上でメチル、塩素、メトキシ、エト キシ、シアノ、Ｃ＿１−Ｃ＿２−アルコキシカルボニル
   もしくはニトロからなる系からの １もしくは２個の基により置換されていて もよいベンジル−もしくはベンゾイルメチ ル基；またはベンズイミダゾリ−２−ルメ チルを表わし、 Ｒ＾５はさらに、ベンジルを表わし、或いは各場合とも
   １個の基Ｒ＾５はフェニルも表わし、 Ｗ＾２は−ＣＯ−、ｐ−結合されたベンゼン、ナフタレ
   ン、シクロヘキサン、ピペラジン、チオフェン−（２，
   ５）−、１，３，４− オキサソアゾール−（２，５）−、ｓ−ト リアジン−（２，４もしくは２，４，６） 基または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を表わし、 ここでｐ＝１である場合には特定された遊 離原子価の１個は水素により飽和されて おり、 Ｄ＾４およびＤ＿５はそれぞれ、ＣＨ＿２、任意に−Ｏ
   −により中断されていてもよいＣ＿２−Ｃ＿５−アルキ
   レン基（特に−ＣＨ＿２−、−ＣＨ（ＣＨ＿３）−、−
   Ｃ（ＣＨ＿３）＿２および−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−）、
   −Ｏ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｏ−Ｃ＿２−Ｃ＿４−アルキ
   レン−Ｏ−または式▲数式、化学式、表等があります▼
   の基を表わし、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 −ＮＨ−または▲数式、化学式、表等があります▼ であり、 Ｄ＾４はさらに、１，１−シクロヘキシレン、ｐ−フェ
   ニレン、−ＣＨ（Ｃ＿６Ｈ＿５）−、−ＣＨ（Ｃ＿６Ｈ
   ＿４）−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−、−ＮＨ−
   ＣＯ−ＮＨ−、 −Ｏ−ＰＯ−Ｏまたは単結合を表わし、 Ｄ＾４、Ｄ＾５およびＷ＾２中に記されている環はＣＨ
   ＿３、ＣＨ＿３ＯまたはＣｌにより置換されていてもよ
   く、 ここでｐ＝２である場合には、基−Ｋ＾２＾■−Ａ＾６
   −Ｗ＾２−Ａ＾６−Ｋ＾２＾■は全体として▲数式、化
   学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼を表わすこともでき
   、 ここでＴ＾４およびＴ＾５が環式ペリジカルボン酸イミ
   ド基を形成するときには指数ｍお よびｐだけが同時に１を示し、 ここでｎ、ｐ、ｑ、Ａｎ＾■およびＲは 同じ意味を有しており、そして Ｔ＾６がカチオン系の基−Ｋ＾２＾■−または−Ｅ＾２
   ＾■−を含有しているときにはｎだけが０である ことができる〕 を有することを特徴とする、特許請求の範囲第２項記載
   の方法。 ４、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｔ＾７およびＴ＾８は水素、塩素または臭素であり、 ｒは２または３であり、 ここで基Ａ＾６およびｍ＝２であるときの基Ａ＾５は互
   いに異なることができ、そして ｍ、Ａ＾５、Ｋ＾２、Ａ＾６、Ｗ＾２およびＡｎ＾■は
   特許請求の範囲第３項中と同じ意味を有 する〕 の化合物類。 ５、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｔ＾７、Ｔ＾８、Ａ＾５、Ｋ＾２＾■およびＡｎ＾■は
   特許請求の範囲第４項中と同じ意味を有する〕の特許請
   求の範囲第４項記載の化合物類。 ６、該化合物類が特許請求の範囲第４項記載の式に相当
   することを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ７、該化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 ｓ＝１または２であり、 Ｔ＾６、Ａ＾５、Ｋ＾２＾■、Ａ＾６、Ｗ＾２、Ａｎ＾
   ■、ｍ、ｎおよびｑは特許請求の範囲第３項中 と同じ意味を有する〕 に相当することを特徴とする、特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ８、ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物類を式 （Ｌ−Ａ＾６）−＿ｒＷ＾２ の化合物類とモル比ｒ：１で反応４せるか、または ｂ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物類を式 （Ｋ＾２−Ａ＾６）−Ｗ＾２ の化合物類とモル比ｒ：１で反応させるか、または ｃ）ａ）のところに記載されているナフ タルイミド化合物類をｂ）のところに記されているナフ
   タルイミド化合物類と等モル比で反応させることを特徴
   とし、ここで −Ｋ＾２は−Ｋ＾２−の非−カチオン系の末端基礎先駆
   体を示し、そして Ｌはアニオンとして分解可能な基を示し、そして残りの
   記号は特許請求の範囲第４項中と同じ意味を有する、 特許請求の範囲第４項記載の化合物類の製造方法。 ９、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 −Ｂ＾２−は−Ｎ（Ｒ＾５）−、▲数式、化学式、表等
   があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす〕 の化合物類を式 Ｒ＾４−Ｌ 〔上記各式中、 Ｌはアニオンとして分解できる基を表わし、そして 残りの記号は特許請求の範囲第４項中と同 じ意味を有する〕 の化合物類と等モル比で反応させることを特徴とする、
   特許請求の範囲第１項記載の化合物類の製造方法。 １０、１分子当たりまたは１個の繰返し構造単位当たり
   少なくとも１個のカチオン系の基および１分子当たり少
   なくとも２個のニトロ基を含まないナフタレン−ペリ−
   ジカルボン酸イミド基または１個の繰返し構造単位当た
   り少なくとも１個の該基を含有している事実上無色の水
   溶性のカチオン系化合物を含んでいる、アニオン系光学
   的明色化剤により生じる蛍光の消光剤。