JP2014515056A - 新規なビス−（トリアジニルアミノ）−スチルベン誘導体 - Google Patents
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Abstract
本発明は、新規なビス−（トリアジニルアミノ）−スチルベン蛍光増白剤、その調製方法、並びに、天然及び合成材料の増白のためのその使用に関する。
Description
天然および再生セルロース繊維、天然および合成ポリアミドおよびポリウレタン繊維、天然または合成顔料調製物、繊維製品（textiles）ならびに紙を増白する（brighten）ために、ビス−（トリアジニルアミノ）−スチルベン型の蛍光増白剤（ＯＢＡ：optical brightening agent）が広く使用されている。
コーティングの用途で高濃度の蛍光増白剤を使用すると、特にコーティング組成物が合成結合剤を含んでいない場合には、基材が緑がかった色になる可能性がある。
この問題を克服するのに用いられてきた１つの方法は、ポリエチレングリコールなどの担体を大きな割合で含むコーティング組成物を用いることである。
ＤＥ−２ ３３５ ５７０ Ａ１には、両方のトリアジニル基がポリエチレングリコールで直接置換されたビス−（トリアジニルアミノ）−スチルベン誘導体が開示されている。しかしながら、エトキシル化された単位を１〜３個含む短鎖だけが報告されている。
米国特許第６，５９６，８６４号には、両方のトリアジニル基が、エトキシル化された単位を３５個まで有するポリエチレングリコールで置換されたビス−（トリアジニルアミノ）−スチルベン誘導体が開示されている。
ＧＢ−９９７ １７５Ａには、両方のトリアジニル基がポリエーテルアミンで置換されたビス−（トリアジニルアミノ）−スチルベン誘導体が開示されている。しかしながら、エトキシル化された単位を１〜４個含む短鎖だけが報告されている。
トリアジン環において高分子量のポリエーテルアミンで置換されたビス−（トリアジニルアミノ）−スチルベンをベースとした新しいクラスのＯＢＡを製造することができ、それにより、特にコーティングの用途で二次的結合剤を用いずに、実質的に改善された性能が提供されることが見いだされた。
したがって、本発明は、一般式（Ｉ）の蛍光増白剤（optical brightening agent）またはその混合物：
［式中、
前記増白剤上のアニオン電荷は、水素、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属、アンモニウム、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基で一置換、二置換、三置換または四置換されたアンモニウム、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル基で一置換、二置換、三置換または四置換されたアンモニウム、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基と直鎖または分岐鎖のヒドロキシアルキル基との混合物で二置換、三置換または四置換されたアンモニウム、あるいは、それらの混合物からなる群から選択された１個以上の同一または異なるカチオンからなるカチオン電荷と釣り合っており、
Ｒ１およびＲ１’は、同一または異なって、一般式（ＩＩ）の基：
を表すか、あるいは
Ｒ１は、Ｒ１’と一緒になって、一般式（ＩＩＩ）の基：
を表すか、あるいは
Ｒ１は、Ｒ１’と一緒になって、一般式（ＩＶ）の基：
またはそれらの混合物を表し、
Ｒ２およびＲ２’は、同一または異なって、水素、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基、直鎖または分岐鎖のＣ2〜Ｃ4ヒドロキシルアルキル基、−ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＮＨ2、あるいは、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＮからなる群から選択されるか、あるいは
Ｒ２およびＲ２’は、一般式（ＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２は、Ｒ２’と一緒になって、一般式（ＩＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２は、Ｒ２’と一緒になって、一般式（ＩＶ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２およびＲ２’は、一般式（Ｖ）の基：
またはそれらの混合物を表し、
Ｒ３およびＲ３’は、同一または異なって、水素、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基、直鎖または分岐鎖のＣ2〜Ｃ4ヒドロキシルアルキル基、−ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ（ＣＯ2 -）ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ（ＣＯ2 -）ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3 -、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯ2 -、ベンジル、あるいは、それらの混合物からなる群から選択されるか、あるいは
Ｒ２およびＲ３、ならびに／または、Ｒ２’およびＲ３’は、隣接する窒素原子と一緒になって、モルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環、ピロール環、ピロリジン環またはそれらの混合物を表し、
Ｒ１２およびＲ１３は、同一または異なって、水素、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ6アルキル基、ハロゲン、−ＳＲ１４、−ＯＲ１５、−ＮＲ１６Ｒ１７、−ＣＯＮＲ１８Ｒ１９、−ＣＯＲ２０、−ＳＯ2ＮＲ２１Ｒ２２、−ＣＮ、−ＣＯ2 -、−ＳＯ3 -、あるいは、それらの混合物からなる群から選択され、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２は、同一または異なって、水素、フェニル、あるいは、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ25アルキル基からなる群から選択され、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくはＣＨ3またはＨであり、特に好ましくはＣＨ3であるか、あるいは、それらの混合物であり、
ｘ、ｙおよびｚは、同一または異なって、それぞれ０〜２００の範囲であり（但し、ｘ＋ｙ＋ｚ≧５である）、
ｎは０〜４の範囲があることができる。］
を提供する。
前記増白剤上のアニオン電荷は、水素、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属、アンモニウム、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基で一置換、二置換、三置換または四置換されたアンモニウム、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル基で一置換、二置換、三置換または四置換されたアンモニウム、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基と直鎖または分岐鎖のヒドロキシアルキル基との混合物で二置換、三置換または四置換されたアンモニウム、あるいは、それらの混合物からなる群から選択された１個以上の同一または異なるカチオンからなるカチオン電荷と釣り合っており、
Ｒ１およびＲ１’は、同一または異なって、一般式（ＩＩ）の基：
Ｒ１は、Ｒ１’と一緒になって、一般式（ＩＩＩ）の基：
Ｒ１は、Ｒ１’と一緒になって、一般式（ＩＶ）の基：
Ｒ２およびＲ２’は、同一または異なって、水素、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基、直鎖または分岐鎖のＣ2〜Ｃ4ヒドロキシルアルキル基、−ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＮＨ2、あるいは、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＮからなる群から選択されるか、あるいは
Ｒ２およびＲ２’は、一般式（ＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２は、Ｒ２’と一緒になって、一般式（ＩＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２は、Ｒ２’と一緒になって、一般式（ＩＶ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２およびＲ２’は、一般式（Ｖ）の基：
Ｒ３およびＲ３’は、同一または異なって、水素、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基、直鎖または分岐鎖のＣ2〜Ｃ4ヒドロキシルアルキル基、−ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ（ＣＯ2 -）ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ（ＣＯ2 -）ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3 -、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯ2 -、ベンジル、あるいは、それらの混合物からなる群から選択されるか、あるいは
Ｒ２およびＲ３、ならびに／または、Ｒ２’およびＲ３’は、隣接する窒素原子と一緒になって、モルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環、ピロール環、ピロリジン環またはそれらの混合物を表し、
Ｒ１２およびＲ１３は、同一または異なって、水素、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ6アルキル基、ハロゲン、−ＳＲ１４、−ＯＲ１５、−ＮＲ１６Ｒ１７、−ＣＯＮＲ１８Ｒ１９、−ＣＯＲ２０、−ＳＯ2ＮＲ２１Ｒ２２、−ＣＮ、−ＣＯ2 -、−ＳＯ3 -、あるいは、それらの混合物からなる群から選択され、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２は、同一または異なって、水素、フェニル、あるいは、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ25アルキル基からなる群から選択され、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくはＣＨ3またはＨであり、特に好ましくはＣＨ3であるか、あるいは、それらの混合物であり、
ｘ、ｙおよびｚは、同一または異なって、それぞれ０〜２００の範囲であり（但し、ｘ＋ｙ＋ｚ≧５である）、
ｎは０〜４の範囲があることができる。］
を提供する。
一般式（Ｉ）の好ましい化合物は、
前記増白剤上のアニオン電荷が、水素、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基で一置換、二置換、三置換または四置換されたアンモニウム、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル基で一置換、二置換、三置換または四置換されたアンモニウム、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基と直鎖または分岐鎖のヒドロキシアルキル基との混合物で二置換、三置換または四置換されたアンモニウム、あるいは、それらの混合物からなる群から選択された１個以上の同一または異なるカチオンからなるカチオン電荷と釣り合っており、
Ｒ１およびＲ１’は、同一または異なって、一般式（ＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ１は、Ｒ１’と一緒になって、一般式（ＩＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ１は、Ｒ１’と一緒になって、一般式（ＩＶ）の基を表すか、あるいは、それらの混合物を表し、
Ｒ２およびＲ２’は、同一または異なって、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、イソブチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、−ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＮＨ2または−ＣＨ2ＣＨ2ＣＮからなる群から選択されるか、あるいは
Ｒ２およびＲ２’は、一般式（ＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２は、Ｒ２’と一緒になって、一般式（ＩＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２は、Ｒ２’と一緒になって、一般式（ＩＶ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２およびＲ２’は、一般式（Ｖ）の基を表すか、あるいは、それらの混合物を表し、
Ｒ３およびＲ３’は、同一または異なって、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、イソブチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、−ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ（ＣＯ2 -）ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ（ＣＯ2 -）ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3 -、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ2 -、ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯ2 -、ベンジルまたはそれらの混合物からなる群から選択されるか、あるいは
Ｒ２およびＲ３、ならびに／または、Ｒ２’およびＲ３’は、隣接する窒素原子と一緒になって、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環またはそれらの混合物を表し、
Ｒ１２およびＲ１３は、同一または異なって、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、２−エチルヘキシル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＳＲ１４、−ＯＲ１５、−ＮＲ１６Ｒ１７、−ＣＯＮＲ１８Ｒ１９、−ＣＯＲ２０、−ＳＯ2ＮＲ２１Ｒ２２、−ＣＮ、−ＣＯ2 -、−ＳＯ3 -またはそれらの混合物からなる群から選択され、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２は、同一または異なって、水素、フェニル、あるいは、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ20アルキル基からなる群から選択され、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくはＣＨ3またはＨであり、特に好ましくはＣＨ3であるか、あるいは、それらの混合物であり、
ｘ、ｙおよびｚは、同一または異なって、それぞれ０〜２００の範囲であり（但し、ｘ＋ｙ＋ｚ≧５である）、
ｎは０〜４の範囲であることができる、化合物またはその混合物である。
前記増白剤上のアニオン電荷が、水素、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基で一置換、二置換、三置換または四置換されたアンモニウム、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル基で一置換、二置換、三置換または四置換されたアンモニウム、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基と直鎖または分岐鎖のヒドロキシアルキル基との混合物で二置換、三置換または四置換されたアンモニウム、あるいは、それらの混合物からなる群から選択された１個以上の同一または異なるカチオンからなるカチオン電荷と釣り合っており、
Ｒ１およびＲ１’は、同一または異なって、一般式（ＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ１は、Ｒ１’と一緒になって、一般式（ＩＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ１は、Ｒ１’と一緒になって、一般式（ＩＶ）の基を表すか、あるいは、それらの混合物を表し、
Ｒ２およびＲ２’は、同一または異なって、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、イソブチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、−ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＮＨ2または−ＣＨ2ＣＨ2ＣＮからなる群から選択されるか、あるいは
Ｒ２およびＲ２’は、一般式（ＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２は、Ｒ２’と一緒になって、一般式（ＩＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２は、Ｒ２’と一緒になって、一般式（ＩＶ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２およびＲ２’は、一般式（Ｖ）の基を表すか、あるいは、それらの混合物を表し、
Ｒ３およびＲ３’は、同一または異なって、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、イソブチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、−ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ（ＣＯ2 -）ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ（ＣＯ2 -）ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3 -、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ2 -、ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯ2 -、ベンジルまたはそれらの混合物からなる群から選択されるか、あるいは
Ｒ２およびＲ３、ならびに／または、Ｒ２’およびＲ３’は、隣接する窒素原子と一緒になって、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環またはそれらの混合物を表し、
Ｒ１２およびＲ１３は、同一または異なって、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、２−エチルヘキシル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＳＲ１４、−ＯＲ１５、−ＮＲ１６Ｒ１７、−ＣＯＮＲ１８Ｒ１９、−ＣＯＲ２０、−ＳＯ2ＮＲ２１Ｒ２２、−ＣＮ、−ＣＯ2 -、−ＳＯ3 -またはそれらの混合物からなる群から選択され、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２は、同一または異なって、水素、フェニル、あるいは、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ20アルキル基からなる群から選択され、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくはＣＨ3またはＨであり、特に好ましくはＣＨ3であるか、あるいは、それらの混合物であり、
ｘ、ｙおよびｚは、同一または異なって、それぞれ０〜２００の範囲であり（但し、ｘ＋ｙ＋ｚ≧５である）、
ｎは０〜４の範囲であることができる、化合物またはその混合物である。
一般式（Ｉ）のより好ましい化合物は、
前記増白剤上のアニオン電荷が、水素、Ｎａ、Ｋ、アンモニウム、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノールまたはそれらの混合物からなる群から選択された１個以上の同一または異なるカチオンからなるカチオン電荷と釣り合っており、
Ｒ１およびＲ１’は、同一または異なって、一般式（ＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ１は、Ｒ１’は一緒になって、一般式（ＩＩＩ）の基を表し、
Ｒ２およびＲ２’は、同一または異なって、水素、メチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、−ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＮＨ2または−ＣＨ2ＣＨ2ＣＮからなる群から選択されるか、あるいは
Ｒ２およびＲ２’は、一般式（ＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２は、Ｒ２’と一緒になって、一般式（ＩＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２およびＲ２’は、一般式（Ｖ）の基を表し、
Ｒ３およびＲ３’は、同一または異なって、メチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、−ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ（ＣＯ2 -）ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3 -またはそれらの混合物からなる群から選択されるか、あるいは
Ｒ２およびＲ３、ならびに／または、Ｒ２’およびＲ３’は、隣接する窒素原子と一緒になって、モルホリン環を表し、
Ｒ１２およびＲ１３は、同一または異なって、水素、−ＣＯ2 -、−ＳＯ3 -からなる群から選択され、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２は、同一または異なって、水素、あるいは、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ20アルキル基からなる群から選択され、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくはＣＨ3またはＨであり、特に好ましくはＣＨ3であり、
ｘ、ｙおよびｚは、同一または異なって、それぞれ０〜１５０の範囲であり（但し、ｘ＋ｙ＋ｚ≧５である）、
ｎは０〜４の範囲であることができる、化合物またはその混合物である。
前記増白剤上のアニオン電荷が、水素、Ｎａ、Ｋ、アンモニウム、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノールまたはそれらの混合物からなる群から選択された１個以上の同一または異なるカチオンからなるカチオン電荷と釣り合っており、
Ｒ１およびＲ１’は、同一または異なって、一般式（ＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ１は、Ｒ１’は一緒になって、一般式（ＩＩＩ）の基を表し、
Ｒ２およびＲ２’は、同一または異なって、水素、メチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、−ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＮＨ2または−ＣＨ2ＣＨ2ＣＮからなる群から選択されるか、あるいは
Ｒ２およびＲ２’は、一般式（ＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２は、Ｒ２’と一緒になって、一般式（ＩＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２およびＲ２’は、一般式（Ｖ）の基を表し、
Ｒ３およびＲ３’は、同一または異なって、メチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、−ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ（ＣＯ2 -）ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3 -またはそれらの混合物からなる群から選択されるか、あるいは
Ｒ２およびＲ３、ならびに／または、Ｒ２’およびＲ３’は、隣接する窒素原子と一緒になって、モルホリン環を表し、
Ｒ１２およびＲ１３は、同一または異なって、水素、−ＣＯ2 -、−ＳＯ3 -からなる群から選択され、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２は、同一または異なって、水素、あるいは、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ20アルキル基からなる群から選択され、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくはＣＨ3またはＨであり、特に好ましくはＣＨ3であり、
ｘ、ｙおよびｚは、同一または異なって、それぞれ０〜１５０の範囲であり（但し、ｘ＋ｙ＋ｚ≧５である）、
ｎは０〜４の範囲であることができる、化合物またはその混合物である。
一般式（Ｉ）の特に好ましい化合物は、
前記増白剤上のアニオン電荷が、Ｎａ、Ｋ、ジメチルアミノエタノールまたはそれらの混合物からなる群から選択された１個以上の同一または異なるカチオンからなるカチオン電荷と釣り合っており、
Ｒ１およびＲ１’は、同一または異なって、一般式（ＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ１は、Ｒ１’と一緒になって、一般式（ＩＩＩ）の基を表し、
Ｒ２およびＲ２’は、一般式（ＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２およびＲ２’は、一般式（Ｖ）の基を表し、
Ｒ３およびＲ３’は、水素を表し、
Ｒ１２およびＲ１３は、水素、−ＣＯ2 -、−ＳＯ3 -からなる群から選択され、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２は、水素、あるいは、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ20アルキル基からなる群から選択され、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくはＣＨ3またはＨであり、特に好ましくはＣＨ3であり、
ｘ、ｙおよびｚは、同一または異なって、それぞれ０〜１００の範囲であり（但し、ｘ＋ｙ＋ｚ≧５である）、
ｎは０〜４の範囲であることができる、化合物またはその混合物である。
前記増白剤上のアニオン電荷が、Ｎａ、Ｋ、ジメチルアミノエタノールまたはそれらの混合物からなる群から選択された１個以上の同一または異なるカチオンからなるカチオン電荷と釣り合っており、
Ｒ１およびＲ１’は、同一または異なって、一般式（ＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ１は、Ｒ１’と一緒になって、一般式（ＩＩＩ）の基を表し、
Ｒ２およびＲ２’は、一般式（ＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２およびＲ２’は、一般式（Ｖ）の基を表し、
Ｒ３およびＲ３’は、水素を表し、
Ｒ１２およびＲ１３は、水素、−ＣＯ2 -、−ＳＯ3 -からなる群から選択され、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２は、水素、あるいは、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ20アルキル基からなる群から選択され、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくはＣＨ3またはＨであり、特に好ましくはＣＨ3であり、
ｘ、ｙおよびｚは、同一または異なって、それぞれ０〜１００の範囲であり（但し、ｘ＋ｙ＋ｚ≧５である）、
ｎは０〜４の範囲であることができる、化合物またはその混合物である。
Ｒ１２が水素、Ｒ１３が−ＳＯ3 -である一般式（Ｉ）の化合物において、当該−ＳＯ3 -基は、フェニル基の４位に存在することが好ましい。
Ｒ１２とＲ１３が−ＳＯ3 -である一般式（Ｉ）の化合物において、当該−ＳＯ3 -基は、フェニル基の２，５位に存在することが好ましい。
Ｒ１２が水素、Ｒ１３が−ＣＯ2 -である一般式（Ｉ）の化合物において、当該−ＣＯ2 -基は、フェニル基の４位に存在することが好ましい。
本発明の別の主題は、ハロゲン化シアヌルを、
（ａ）一般式（ＶＩ）のジアミン：
（ｂ）一般式（ＶＩＩ）のアミン：
または、一般式（ＶＩＩＩ）のジアミン：
または、一般式（ＩＸ）のトリアミン：
または、一般式（ＶＩＩ）のアミンおよび／または一般式（ＶＩＩＩ）のジアミンおよび／または一般式（ＩＸ）のトリアミンの混合物、ならびに
（ｃ）一般式（Ｘ）のアミン：
または、一般式（ＸＩ）のアミン：
または、一般式（ＶＩＩ）のアミン、
または、一般式（ＶＩＩＩ）のジアミン
または、一般式（ＩＸ）のトリアミンと段階的に反応させることにより、上記の一般式（Ｉ）の化合物（その全ての好ましい実施態様に係る化合物を含む）を調製する方法である。ここで、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、上記と同義である。
（ａ）一般式（ＶＩ）のジアミン：
（ｃ）一般式（Ｘ）のアミン：
または、一般式（ＶＩＩＩ）のジアミン
または、一般式（ＩＸ）のトリアミンと段階的に反応させることにより、上記の一般式（Ｉ）の化合物（その全ての好ましい実施態様に係る化合物を含む）を調製する方法である。ここで、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、上記と同義である。
ハロゲン化シアヌルとして、フッ化物、塩化物、臭化物を使用することができる。塩化シアヌルが好ましい。
各反応は水性媒体の中で実施することができ、ハロゲン化シアヌルは、水中、または水性／有機媒体中に懸濁させられ、ハロゲン化シアヌルは、アセトンなどの溶媒に溶解させられる。一般式（ＶＩＩ）、（Ｘ）および（ＸＩ）のアミン、一般式（ＶＩ）および（ＶＩＩＩ）のジアミン、または、一般式（ＩＸ）のトリアミンは、それぞれ、希釈されることなく導入されてもよいし、水溶液または水性懸濁液の形態で導入されてもよい。
一般式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）および（ＸＩ）の化合物は、ハロゲン化シアヌルと任意の順番で反応させることができるが、芳香族アミンを最初に反応させることが好ましい。一般式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）および（ＸＩ）の化合物は、ハロゲン化シアヌルに対して不足量又は過剰量で化学量論的に反応させることができる。
一般式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）または（ＸＩ）の化合物によるハロゲン化シアヌルの第１のハロゲンの置換のために、好ましくは０〜２０℃の範囲の温度下かつ酸性〜中性のｐＨ条件下、より好ましくは２〜７の範囲のｐＨで操作される。一般式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）または（ＸＩ）の化合物によるハロゲン化シアヌルの第２のハロゲンの置換のために、好ましくは２０〜６０℃の範囲の温度下かつ弱酸性〜弱アルカリ性の条件下、より好ましくは４〜８の範囲のｐＨで操作される。一般式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）または（ＸＩ）の化合物によるハロゲン化シアヌルの第３のハロゲンの置換のために、好ましくは６０〜１０２℃の範囲の温度下かつ弱酸性〜アルカリ性の条件下、より好ましくは７〜１０の範囲のｐＨで操作される。
ハロゲン化シアヌルの第１、第２および第３のハロゲンを一般式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）または（ＸＩ）の化合物で置換するための反応時間は、１０分間〜２４時間の範囲、好ましくは３０分間〜１０時間の範囲、より好ましくは１〜５時間の範囲である。
各反応のｐＨは、一般に、適切な塩基（Ｂ）を添加することによって制御される。塩基（Ｂ）の選択は、一般式（Ｉ）の化合物の所望の最終組成によって決定される。好ましい塩基（Ｂ）は、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属（例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム）、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、脂肪族第三級アミン（例えばトリエチルアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジメチルアミノエタノール）、またはこれらの組み合わせである。塩基（Ｂ）が異なる２種類以上の塩基の組み合わせである場合、塩基は、任意の順番で添加してもよいし、同時に添加してもよい。
塩基（Ｂ）は、ハロゲン化シアヌルを一般式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）または（ＸＩ）の化合物で置換している間に放出されるハロゲン化水素を中和し、例えば塩基（Ｂ）が水酸化ナトリウムである場合には以下の反応式１に従って、塩（ＳＡ）を形成する。
ＮａＯＨ ＋ ＨＣｌ → ＮａＣｌ ＋ Ｈ2Ｏ （反応式１）
ＮａＯＨ ＋ ＨＣｌ → ＮａＣｌ ＋ Ｈ2Ｏ （反応式１）
反応のｐＨを下方に調節する必要がある場合には、酸を使用できる。酸の例として、塩酸、硫酸、ギ酸および酢酸が挙げられる。
一般式（Ｉ）の化合物は顕著な蛍光増白特性（optical brightening characteristics）を示すことが見いだされた。
したがって、本発明の別の対象は、上記の一般式（Ｉ）の化合物（その全ての好ましい実施態様に係る化合物を含む）の蛍光増白剤としての使用、好ましくは、天然および再生セルロース繊維、天然および合成ポリアミドおよびポリウレタン繊維、天然または合成顔料調製物、繊維製品（textile）および紙を蛍光増白するための使用である。
繊維製品および不織布の蛍光増白のためには、一般式（Ｉ）の化合物を、例えばパッド法で用いることができる。そのとき処理浴の中の蛍光増白剤の濃度はほぼ一定に維持することができる。結合剤（特に合成樹脂）を用いた繊維製品（織布または不織布であり、好ましくは不織布である）の仕上げでは、一般式（Ｉ）の化合物を、処理浴の中で、またはその前に合成樹脂に添加することができる。蛍光増白剤は、冷間処理または熱処理により、場合によっては中間乾燥処理の後、固定し、次いで仕上げ剤を架橋させることができる。一般式（Ｉ）の化合物は、酸および塩（例えば塩化マグネシウム、塩化亜鉛）に対して安定であるため、蛍光増白と同時に綿のしわ防止仕上げをするのにも適している。一般式（Ｉ）の化合物は、乾燥セルロース基材の重量を基準にして０．００００１〜５重量％、好ましくは０．００００２〜５重量％の範囲の量で使用することができる。
一般式（Ｉ）の化合物は、紙の蛍光増白剤として用いるときに特に有効である。一般式（Ｉ）の化合物は、シートを形成する前の製紙原料に添加することによって紙に適用することができ、あるいは、コーティング組成物またはサイジング組成物に組み込んだ後、紙のシートに適用することができる。
一般式（Ｉ）の化合物は、紙および不織布を蛍光増白するための蛍光増白剤として、より好適であり、シートを形成した後の紙、またはウェブを形成した後の不織布の蛍光増白剤として、さらに一層好適である。
一般式（Ｉ）の化合物は、シートを形成した後の紙の蛍光増白に、より一層適している。これは、一般式（Ｉ）の化合物をサイジング組成物または顔料含有コーティング組成物に添加することによって実現することができる。紙は、滑らかでもざらざらしていてもよく、漂白されたセルロースでできていても、漂白されていないセルロースでできていてもよい。
サイズ−プレスで紙を処理するには、一般式（Ｉ）の化合物を０．０００１〜１２５ｇ／Ｌ、好ましくは０．０００５〜１００ｇ／Ｌの範囲で含むサイジング溶液または懸濁液を用いることができる。サイジング溶液または懸濁液は、そのサイジング溶液の重量を基準にして、１種類以上の結合剤を、１〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％、さらに好ましくは５〜１５重量％の濃度で含むことができる。サイジング溶液または懸濁液のｐＨは、通常５〜９、好ましくは６〜８の範囲である。
結合剤は、天然のデンプン、酵素で改変したデンプン、化学的に改変したデンプン、および、これらの混合物からなる群から選択される。改変したデンプンは、好ましくは、酸化したデンプン、ヒドロキシエチル化したデンプンまたはアセチル化したデンプンである。天然のデンプンは、好ましくは、アニオン性デンプン、カチオン性デンプンまたは両性デンプンである。デンプン供給源は任意のものが可能だが、トウモロコシ、コムギ、ジャガイモ、コメ、タピオカまたはサゴであることが好ましい。
サイジング組成物に含まれる結合剤の濃度は、サイジング組成物の全重量を基準にして１〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％が好ましく、さらに好ましくは５〜１５重量％であることができる。
サイジング溶液または懸濁液は、場合によっては、一般式（Ｉ）の化合物を合成しているときに生成する無機塩（ＳＡ）とは異なる二価の金属塩または二価の金属塩の混合物を、サイジング溶液１リットルあたり１〜１００ｇ、好ましくは２〜８０ｇ、さらに好ましくは５〜７０ｇの濃度で含んでいてもよい。
好ましい二価の金属塩は、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、ギ酸カルシウム、ギ酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、クエン酸カルシウム、クエン酸マグネシウム、グルコン酸カルシウム、グルコン酸マグネシウム、アスコルビン酸カルシウム、アスコルビン酸マグネシウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸マグネシウム、亜硫酸水素カルシウム、亜硫酸水素マグネシウム、亜ジチオン酸カルシウム、亜ジチオン酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、チオ硫酸カルシウム、チオ硫酸マグネシウム、および、これらの化合物の混合物からなる群から選択される。
より好ましい二価の金属塩は、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、チオ硫酸カルシウム、チオ硫酸マグネシウム、および、これらの化合物の混合物からなる群から選択される。
特に好ましい二価の金属塩は、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、および、これらの化合物の混合物からなる群から選択される。
二価の金属塩が１種類以上のカルシウム塩と１種類以上のマグネシウム塩との混合物である場合、カルシウム塩の量は、添加される二価の金属塩の全重量を基準にして０．１〜９９．９重量％の範囲であることができる。
サイジング溶液または懸濁液は、一般式（Ｉ）の化合物に加えて、１種類以上の結合剤と、水と、場合によっては一般式（Ｉ）の化合物とは構造的に異なる蛍光増白剤と、場合によっては１種類以上の二価の金属塩とを含んでいてもよい。サイジング溶液または懸濁液は、一般式（Ｉ）の化合物の調製中に形成される副生成物と、セルロース基材（例えば繊維製品、不織布または紙）の処理に通常使用される他の添加剤を含んでいてもよい。
紙添加剤の例は、二次的結合剤、凍結防止剤、殺生物剤、消泡剤、ワックス・エマルジョン、染料、無機塩、保存剤、錯化剤、増粘剤、表面サイジング剤、架橋剤、顔料、特殊な樹脂などである。
サイジング組成物は、一般式（Ｉ）の化合物と、場合によっては二価の金属塩および／または他の任意の成分とを、好ましくは２０℃〜９０℃の温度で、結合剤の水溶液に添加することによって調製することが好ましい。
サイジング組成物は、従来から知られている任意の表面処理法によって紙基材の表面に適用することができる。サイジング組成物の適用法の例として、サイズ−プレス塗工、カレンダー・サイズ塗工、タブ・サイジング、コーティング塗工、スプレー塗工などがある。サイジング組成物の好ましい適用法は、サイズ−プレス（例えばパドル・サイズ−プレス）である。あらかじめ形成された紙のシートを、サイジング組成物を溢れさせた２つのロールの間を通過させる。紙は組成物をいくらか吸収し、残りは間隙に回収される。
紙基材は、任意の繊維性植物を供給源とするセルロース繊維からなるウェブを含んでいる。セルロース繊維は、硬材および／または軟材を供給源とすることが好ましい。繊維は、未使用の繊維でも、リサイクルされた繊維でも、未使用の繊維とリサイクルされた繊維の組み合わせでもよい。
さらに好ましくは、一般式（Ｉ）の化合物は、コーティング調製物での使用に適しており、さらに一層好ましくは、紙の用途のコーティング組成物での使用に適している。
紙のコーティング処理では、顔料含有コーティング組成物は、少なくとも１種類の結合剤と１種類の白色顔料（特に不透明な白色顔料）とを含む本質的に水性の組成物であり、添加剤（例えば分散剤および消泡剤）をさらに含んでいてもよい。
白色顔料を含まないコーティング組成物を製造することは可能だが、印刷のための最良の白色基材は、白色顔料を１０〜８０重量％含む不透明なコーティング組成物を用いて製造される（ただし、重量％は、不透明なコーティング組成物の全重量を基準とする）。このような白色顔料は、一般に、無機顔料（例えばケイ酸アルミニウム（例えばカオリン（中国粘土としても知られる））、炭酸カルシウム（例えばチョーク）、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム（例えばジプサム）、またはこれらの混合物）である。
顔料含有コーティング組成物に含まれる結合剤は、コーティング組成物の製造で紙産業において一般に使用されている任意のものが可能であり、単一の結合剤、または一次結合剤と二次結合剤との混合物で構成することができる。単一の結合剤、すなわち一次結合剤は、合成ラテックスが好ましく、典型例は、スチレン−ブタジエン、酢酸ビニル、スチレンアクリル、ビニルアクリル、または、エチレン酢酸ビニルポリマーである。二次結合剤として、例えば、デンプン、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、ダイズ・ポリマー、または、ポリビニルアルコールであることができる。
単一の結合剤、すなわち一次結合剤は、白色顔料の全重量を基準にして典型的には５〜２５重量％の範囲の量で使用される。二次結合剤は、白色顔料の全重量を基準にして典型的には０．１〜１０重量％の範囲の量で使用される。しかしながら、デンプンは、白色顔料の全重量を基準にして典型的には３〜１０重量％の範囲で使用される。
コーティング組成物中の一般式（Ｉ）の化合物は、白色顔料の全重量を基準にして０．００００１〜５重量％、好ましくは０．００００５〜５重量％の量で使用することができる。
場合によっては、１種類以上の他の材料を添加してコーティング組成物の特性をさらに改善することができる。そのような材料として、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤および有機可溶化助剤（例えばポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドンまたは尿素）が挙げられる。
コーティング組成物は、慣用の手段（例えば、エア−ナイフ、ブレード、ブラシ、ローラー、コーティングバー、サイズ−プレス）によって基材に適用することができ、コーティングは、５０〜１２０℃、好ましくは６５〜９５℃の範囲の温度で乾燥させる。
以下の実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。本明細書では、特に断わらない限り、“部”は“重量部”を意味し、“％”は“重量％”を意味する。
［実施例１］
１８５．２部の４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸を７００部の水に添加し、約２５℃にしたｐＨが約８〜９の約１３０部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液の助けを借りて溶かす。このようにして形成した溶液を、２５０部のアセトンと４００部の水と５００部の氷の中に分散させた１９６部の塩化シアヌルに、約３０分間かけて添加する。氷／水浴を用いて温度を１０℃未満に維持し、約１３６部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下することによってｐＨを約３〜４に維持する。２時間後に反応が完了するので、約２部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下することによってｐＨを約６．５〜７．０に上昇させる。得られた水性混合物は、一般式（Ｉ）の化合物を、混合物１ｋｇにつき約０．２００モルの濃度で含んでいる。
１８５．２部の４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸を７００部の水に添加し、約２５℃にしたｐＨが約８〜９の約１３０部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液の助けを借りて溶かす。このようにして形成した溶液を、２５０部のアセトンと４００部の水と５００部の氷の中に分散させた１９６部の塩化シアヌルに、約３０分間かけて添加する。氷／水浴を用いて温度を１０℃未満に維持し、約１３６部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下することによってｐＨを約３〜４に維持する。２時間後に反応が完了するので、約２部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下することによってｐＨを約６．５〜７．０に上昇させる。得られた水性混合物は、一般式（Ｉ）の化合物を、混合物１ｋｇにつき約０．２００モルの濃度で含んでいる。
［実施例２］
３７．２部のアニリンを、実施例１に従って調製して１ｋｇにつき一般式（１）の化合物を約０．２００モル含む１０００部の水性混合物に、３０分間かけて添加する。氷／水浴を用いて温度を２５〜３０℃未満に維持し、約５３部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下することによってｐＨを約７．０〜７．５に維持する。２時間後に反応が完了すると、水性混合物が得られる。その中には、一般式（２）の化合物が混合物１ｋｇにつき０．１８３モルの濃度で含まれている。
３７．２部のアニリンを、実施例１に従って調製して１ｋｇにつき一般式（１）の化合物を約０．２００モル含む１０００部の水性混合物に、３０分間かけて添加する。氷／水浴を用いて温度を２５〜３０℃未満に維持し、約５３部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下することによってｐＨを約７．０〜７．５に維持する。２時間後に反応が完了すると、水性混合物が得られる。その中には、一般式（２）の化合物が混合物１ｋｇにつき０．１８３モルの濃度で含まれている。
［実施例３］
５４．９部の４−アミノ安息香酸を、実施例１に従って調製して１ｋｇにつき一般式（１）の化合物を約０．２００モル含む１０００部の水性混合物に、３０分間かけて添加する。油浴を用いて温度を４５〜５０℃まで上昇させ、約１１０部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下することによってｐＨを約７．０〜７．５に維持する。２時間後に反応が完了すると、水性混合物が得られる。その中には、一般式（３）の化合物が混合物１ｋｇにつき０．１７１モルの濃度で含まれている。
５４．９部の４−アミノ安息香酸を、実施例１に従って調製して１ｋｇにつき一般式（１）の化合物を約０．２００モル含む１０００部の水性混合物に、３０分間かけて添加する。油浴を用いて温度を４５〜５０℃まで上昇させ、約１１０部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下することによってｐＨを約７．０〜７．５に維持する。２時間後に反応が完了すると、水性混合物が得られる。その中には、一般式（３）の化合物が混合物１ｋｇにつき０．１７１モルの濃度で含まれている。
［実施例４］
２９１部のアニリン−４−スルホン酸を１０００部の水に添加し、約２５℃にしたｐＨが約８〜９の約２２２部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液の助けを借りて溶かす。このようにして形成した溶液を、２５０部のアセトンと４００部の水と６００部の氷の中に分散させた３０５部の塩化シアヌルに、約３０分間かけて添加する。反応が完了するまで、氷／水浴を用い、９００部の氷を少量ずつ反応物に添加することによって温度を１０℃未満に維持するとともに、約２２４部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下することによってｐＨを約４〜５に維持する。その後、油浴を用いて温度を４０℃まで上昇させる。
２９１部のアニリン−４−スルホン酸を１０００部の水に添加し、約２５℃にしたｐＨが約８〜９の約２２２部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液の助けを借りて溶かす。このようにして形成した溶液を、２５０部のアセトンと４００部の水と６００部の氷の中に分散させた３０５部の塩化シアヌルに、約３０分間かけて添加する。反応が完了するまで、氷／水浴を用い、９００部の氷を少量ずつ反応物に添加することによって温度を１０℃未満に維持するとともに、約２２４部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下することによってｐＨを約４〜５に維持する。その後、油浴を用いて温度を４０℃まで上昇させる。
約２１４部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを約６．５〜７．０に維持しながら、２９６部の４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸を少量ずつ添加する。次に温度を６５〜７０℃に上昇させ、２０５部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを反応が完了するまで６．５〜７．０に維持する。得られた水性混合物は、一般式（４）の化合物を、この混合物１ｋｇにつき０．１７０モルの濃度で含んでいる。
［実施例５］
５２０．２部のアニリン−２，５−ジスルホン酸一ナトリウム塩を９００部の水に添加し、約２５℃にしたｐＨが約８〜９の約１３０部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液の助けを借りて溶かす。このようにして形成した溶液を、４０５部の水と６３０部の氷の中に分散させた３３１．９部の塩化シアヌルに、約３０分間かけて添加する。氷／水浴を用いて温度を５℃未満に維持し、約５０４．１部の２０％ｗ／ｗ炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨを約４〜５に維持する。添加が終わると、３５．１部の２０％ｗ／ｗ炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨを約６に上昇させ、反応が完了するまで約０〜５℃にて撹拌を続ける。その後、１５１．２部の炭酸水素ナトリウム反応混合物に添加する。約４５〜５０℃にしたｐＨが８〜９の約２３５．８部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液の助けを借りて窒素下で３３３．４部の４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸を１２４０部の水に溶かすことによって得られた水溶液を反応混合物に滴下する。得られた混合物を、反応が完了するまで約４５〜５０℃で撹拌する。得られた水性混合物は、一般式（５）の化合物を、この混合物１ｋｇにつき０．１６１モルの濃度で含んでいる。
５２０．２部のアニリン−２，５−ジスルホン酸一ナトリウム塩を９００部の水に添加し、約２５℃にしたｐＨが約８〜９の約１３０部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液の助けを借りて溶かす。このようにして形成した溶液を、４０５部の水と６３０部の氷の中に分散させた３３１．９部の塩化シアヌルに、約３０分間かけて添加する。氷／水浴を用いて温度を５℃未満に維持し、約５０４．１部の２０％ｗ／ｗ炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨを約４〜５に維持する。添加が終わると、３５．１部の２０％ｗ／ｗ炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨを約６に上昇させ、反応が完了するまで約０〜５℃にて撹拌を続ける。その後、１５１．２部の炭酸水素ナトリウム反応混合物に添加する。約４５〜５０℃にしたｐＨが８〜９の約２３５．８部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液の助けを借りて窒素下で３３３．４部の４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸を１２４０部の水に溶かすことによって得られた水溶液を反応混合物に滴下する。得られた混合物を、反応が完了するまで約４５〜５０℃で撹拌する。得られた水性混合物は、一般式（５）の化合物を、この混合物１ｋｇにつき０．１６１モルの濃度で含んでいる。
［実施例６］
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩａ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｍ３１／７００として知られており、平均分子量が７００ｇ／モルであり、ｄが平均で約１１、ｅが平均で約３）：
２９４部を、実施例２に従って調製して１ｋｇにつき一般式（２）の化合物を約０．１８３モル含む１０９３部の水性混合物に５分間かけて添加する。アセトンを蒸留しつつ、そして約５４部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨを８．５に維持した状態で、温度を９５〜１００℃に上昇させる。３時間後、反応が完了する。その後、温度を６０℃まで下げ、撹拌を１時間で停止する。２つの相が形成されるため、下方の相を分離し、まだ熱い状態のまま焼結ガラス製フィルタ上で濾過すると、６０１部の水溶液が得られる。その中には、一般式（６）の化合物が、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸をベースとした水溶液１ｋｇにつき約０．３１０モルの濃度で含まれている。
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩａ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｍ３１／７００として知られており、平均分子量が７００ｇ／モルであり、ｄが平均で約１１、ｅが平均で約３）：
［実施例７］
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩｂ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｍ４１／２０００として知られており、平均分子量が２０００ｇ／モルであり、ｆが平均で約３２、ｇが平均で約９）：
８４０部を、実施例２に従って調製して１ｋｇにつき一般式（２）の化合物を約０．１８３モル含む１０９３部の水性混合物に５分間かけて添加する。アセトンを蒸留しつつ、約５３部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨを８．５に維持した状態で、温度を９５〜１００℃に上昇させる。３時間後、反応が完了する。その後、温度を６０℃まで下げ、撹拌を１時間で停止する。２つの相が形成されるため、下方の相を分離し、まだ熱い状態のまま焼結ガラス製フィルタ上で濾過すると、１４７８部の水溶液が得られる。その中には、一般式（７）の化合物が、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸をベースとした水溶液１ｋｇにつき約０．１４５モルの濃度で含まれている。
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩｂ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｍ４１／２０００として知られており、平均分子量が２０００ｇ／モルであり、ｆが平均で約３２、ｇが平均で約９）：
［実施例８］
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩＩｂ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｄ９１／４０００として知られており、平均分子量が４０００ｇ／モルであり、ｋが平均で約３、ｌが平均で約７６、ｍが平均で約４）：
９６０部を、実施例２に従って調製して１ｋｇにつき一般式（２）の化合物を約０．１８３モル含む１０９３部の水性混合物に５分間かけて添加する。アセトンを蒸留しつつ、約５８部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨを８．５に維持した状態で、温度を９５〜１００℃に上昇させる。３時間後、反応が完了する。その後、温度を６０℃まで下げ、得られた溶液を、まだ熱い状態のまま焼結ガラス製フィルタ上で濾過すると、２４３３部の水溶液が得られる。その中には、一般式（８）の化合物が、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸をベースとした水溶液１ｋｇにつき約０．０７２モルの濃度で含まれている。
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩＩｂ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｄ９１／４０００として知られており、平均分子量が４０００ｇ／モルであり、ｋが平均で約３、ｌが平均で約７６、ｍが平均で約４）：
［実施例９］
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩａ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｍ３１／７００として知られており、平均分子量が７００ｇ／モルであり、ｄが平均で約１１、ｅが平均で約３）：
２９４部を、実施例３に従って調製して１ｋｇにつき一般式（３）の化合物を約０．１７１モル含む１１６９部の水性混合物に５分間かけて添加する。アセトンを蒸留しつつ、約５８部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨを８．５に維持した状態で、温度を９５〜１００℃に上昇させる。３時間後、反応が完了する。その後、温度を６０℃まで下げ、撹拌を１時間で停止する。２つの相が形成されるため、下方の相を分離し、まだ熱い状態のまま焼結ガラス製フィルタ上で濾過すると、１３４７部の水溶液が得られる。その中には、一般式（９）の化合物が、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸をベースとした水溶液１ｋｇにつき約０．１３７モルの濃度で含まれている。
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩａ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｍ３１／７００として知られており、平均分子量が７００ｇ／モルであり、ｄが平均で約１１、ｅが平均で約３）：
［実施例１０］
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩｂ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｍ４１／２０００として知られており、平均分子量が２０００ｇ／モルであり、ｆが平均で約３２、ｇが平均で約９）：
８４０部を、実施例３に従って調製して１ｋｇにつき一般式（３）の化合物を約０．１７１モル含む１１６９部の水性混合物に５分間かけて添加する。アセトンを蒸留しつつ、約６０部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨを８．５に維持した状態で、温度を９５〜１００℃に上昇させる。３時間後、反応が完了する。その後、温度を６０℃まで下げ、撹拌を１時間で停止する。２つの相が形成されるため、下方の相を分離し、まだ熱い状態のまま焼結ガラス製フィルタ上で濾過すると、１７１０部の水溶液が得られる。その中には、一般式（１０）の化合物が、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸をベースとした水溶液１ｋｇにつき約０．１１２モルの濃度で含まれている。
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩｂ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｍ４１／２０００として知られており、平均分子量が２０００ｇ／モルであり、ｆが平均で約３２、ｇが平均で約９）：
［実施例１１］
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩＩａ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｄ２３／６００として知られており、平均分子量が６００ｇ／モルであり、ｈが平均で約２．５、ｉが平均で約４．５、ｊが平均で約３．５）：
１４４部を、実施例３に従って調製して１ｋｇにつき一般式（３）の化合物を約０．１７１モル含む１１６９部の水性混合物に５分間かけて添加する。アセトンを蒸留しつつ、約５７部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨを８．５に維持した状態で、温度を９５〜１００℃に上昇させる。３時間後、反応が完了する。その後、温度を６０℃まで下げ、撹拌を１時間で停止する。２つの相が形成されるため、下方の相を分離し、まだ熱い状態のまま焼結ガラス製フィルタ上で濾過すると、６３２部の水溶液が得られる。その中には、一般式（１１）の化合物が、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸をベースとした水溶液１ｋｇにつき約０．２３５モルの濃度で含まれている。
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩＩａ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｄ２３／６００として知られており、平均分子量が６００ｇ／モルであり、ｈが平均で約２．５、ｉが平均で約４．５、ｊが平均で約３．５）：
［実施例１２］
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩａ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｍ３１／７００として知られており、平均分子量が７００ｇ／モルであり、ｄが平均で約１１、ｅが平均で約３）：
２９４部を、実施例４に従って調製して１ｋｇにつき一般式（４）の化合物を約０．１７０モル含む１１７６部の水性混合物に５分間かけて添加する。約５３部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨを８．５に維持した状態で、温度を９５〜１００℃に上昇させる。３時間後、反応が完了する。その後、温度を６０℃まで下げ、撹拌を１時間で停止する。２つの相が形成されるため、下方の相を分離し、まだ熱い状態のまま焼結ガラス製フィルタ上で濾過すると、１１００部の水溶液が得られる。その中には、一般式（１２）の化合物が、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸をベースとした水溶液１ｋｇにつき約０．１７１モルの濃度で含まれている。
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩａ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｍ３１／７００として知られており、平均分子量が７００ｇ／モルであり、ｄが平均で約１１、ｅが平均で約３）：
［実施例１３］
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩｂ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｍ４１／２０００として知られており、平均分子量が２０００ｇ／モルであり、ｆが平均で約３２、ｇが平均で約９）：
８４０部を、実施例４に従って調製して１ｋｇにつき一般式（４）の化合物を約０．１７０モル含む１１７６部の水性混合物に５分間かけて添加する。約５２部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨを８．５に維持した状態で、温度を９５〜１００℃に上昇させる。３時間後、反応が完了する。その後、温度を６０℃まで下げ、撹拌を１時間で停止する。２つの相が形成されるため、下方の相を分離し、まだ熱い状態のまま焼結ガラス製フィルタ上で濾過すると、１６５０部の水溶液が得られる。その中には、一般式（１３）の化合物が、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸をベースとした水溶液１ｋｇにつき約０．１１８モルの濃度で含まれている。
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩｂ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｍ４１／２０００として知られており、平均分子量が２０００ｇ／モルであり、ｆが平均で約３２、ｇが平均で約９）：
［実施例１４］
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩＩａ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｄ２３／６００として知られており、平均分子量が６００ｇ／モルであり、ｈが平均で約２．５、ｉが平均で約４．５、ｊが平均で約３．５）：
１４４部を、実施例４に従って調製して１ｋｇにつき一般式（４）の化合物を約０．１７０モル含む１１７６部の水性混合物に５分間かけて添加する。約５３部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨを８．５に維持した状態で、温度を９５〜１００℃に上昇させる。３時間後、反応が完了する。その後、温度を６０℃まで下げ、撹拌を１時間で停止する。２つの相が形成されるため、下方の相を分離し、まだ熱い状態のまま焼結ガラス製フィルタ上で濾過すると、７７０部の水溶液が得られる。その中には、一般式（１４）の化合物が、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸をベースとした水溶液１ｋｇにつき約０．２３８モルの濃度で含まれている。
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩＩａ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｄ２３／６００として知られており、平均分子量が６００ｇ／モルであり、ｈが平均で約２．５、ｉが平均で約４．５、ｊが平均で約３．５）：
［実施例１５］
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩＩｂ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｄ９１／４０００として知られており、平均分子量が４０００ｇ／モルであり、ｋが平均で約３、ｌが平均で約７６、ｍが平均で約４）：
９６０部を、実施例４に従って調製して１ｋｇにつき一般式（４）の化合物を約０．１７０モル含む１１７６部の水性混合物に５分間かけて添加する。約５１部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨを８．５に維持した状態で、温度を９５〜１００℃に上昇させる。３時間後、反応が完了する。その後、温度を６０℃まで下げ、得られた溶液を、まだ熱い状態のまま焼結ガラス製フィルタ上で濾過すると、２１５０部の水溶液が得られる。その中には、一般式（１５）の化合物が、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸をベースとした水溶液１ｋｇにつき約０．０９３モルの濃度で含まれている。
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩＩｂ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｄ９１／４０００として知られており、平均分子量が４０００ｇ／モルであり、ｋが平均で約３、ｌが平均で約７６、ｍが平均で約４）：
［実施例１６］
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩａ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｍ３１／７００として知られており、平均分子量が７００ｇ／モルであり、ｄが平均で約１１、ｅが平均で約３）：
２９４部を、実施例５に従って調製して１ｋｇにつき一般式（５）の化合物を約０．１６１モル含む１２４２部の水性混合物に５分間かけて添加する。約５１部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨを８．５に維持した状態で、温度を９５〜１００℃に上昇させる。３時間後、反応が完了する。その後、温度を６０℃まで下げ、得られた溶液を、まだ熱い状態のまま焼結ガラス製フィルタ上で濾過すると、１５３３部の水溶液が得られる。その中には、一般式（１６）の化合物が、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸をベースとした水溶液１ｋｇにつき約０．１２８モルの濃度で含まれている。
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩａ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｍ３１／７００として知られており、平均分子量が７００ｇ／モルであり、ｄが平均で約１１、ｅが平均で約３）：
［実施例１７］
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩｂ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｍ４１／２０００として知られており、平均分子量が２０００ｇ／モルであり、ｆが平均で約３２、ｇが平均で約９）：
８４０部を、実施例５に従って調製して１ｋｇにつき一般式（５）の化合物を約０．１６１モル含む１２４２部の水性混合物に５分間かけて添加する。約５３部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨを８．５に維持した状態で、温度を９５〜１００℃に上昇させる。３時間後、反応が完了する。その後、温度を６０℃まで下げ、撹拌を１時間で停止する。２つの相が形成されるため、下方の相を分離し、まだ熱い状態のまま焼結ガラス製フィルタ上で濾過すると、１７１３部の水溶液が得られる。その中には、一般式（１７）の化合物が、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸をベースとした水溶液１ｋｇにつき約０．１１４モルの濃度で含まれている。
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩｂ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｍ４１／２０００として知られており、平均分子量が２０００ｇ／モルであり、ｆが平均で約３２、ｇが平均で約９）：
［実施例１８］
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩＩａ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｄ２３／６００として知られており、平均分子量が６００ｇ／モルであり、ｈが平均で約２．５、ｉが平均で約４．５、ｊが平均で約３．５）：
１４４部を、実施例５に従って調製して１ｋｇにつき一般式（５）の化合物を約０．１６１モル含む１２４２部の水性混合物に５分間かけて添加する。約５４部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨを８．５に維持した状態で、温度を９５〜１００℃に上昇させる。３時間後、反応が完了する。その後、温度を６０℃まで下げ、得られた溶液を、まだ熱い状態のまま焼結ガラス製フィルタ上で濾過すると、１４００部の水溶液が得られる。その中には、一般式（１８）の化合物が、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸をベースとした水溶液１ｋｇにつき約０．１４３モルの濃度で含まれている。
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩＩａ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｄ２３／６００として知られており、平均分子量が６００ｇ／モルであり、ｈが平均で約２．５、ｉが平均で約４．５、ｊが平均で約３．５）：
［実施例１９］
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩＩｂ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｄ９１／４０００として知られており、平均分子量が４０００ｇ／モルであり、ｋが平均で約３、ｌが平均で約７６、ｍが平均で約４）：
９６０部を、実施例５に従って調製して１ｋｇにつき一般式（５）の化合物を約０．１６１モル含む１２４２部の水性混合物に５分間かけて添加する。約４６部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨを８．５に維持した状態で、温度を９５〜１００℃に上昇させる。３時間後、反応が完了する。その後、温度を６０℃まで下げ、得られた溶液を、まだ熱い状態のまま焼結ガラス製フィルタ上で濾過すると、２１５０部の水溶液が得られる。その中には、一般式（１９）の化合物が、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸をベースとした水溶液１ｋｇにつき約０．０８８モルの濃度で含まれている。
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩＩｂ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｄ９１／４０００として知られており、平均分子量が４０００ｇ／モルであり、ｋが平均で約３、ｌが平均で約７６、ｍが平均で約４）：
［実施例２０］
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩａ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｍ３１／７００として知られており、平均分子量が７００ｇ／モルであり、ｄが平均で約１１、ｅが平均で約３）：
５８８部を、実施例１に従って調製して１ｋｇにつき一般式（１）の化合物を約０．２００モル含む１０００部の水性混合物に５分間かけて添加する。アセトンを蒸留しつつ、約９８部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨを８．５に維持した状態で、温度を９５〜１００℃に上昇させる。３時間後、反応が完了する。その後、温度を６０℃まで下げ、撹拌を１時間で停止する。２つの相が形成されるため、下方の相を分離し、まだ熱い状態のまま焼結ガラス製フィルタ上で濾過すると、９９６部の水溶液が得られる。その中には、一般式（２０）の化合物が、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸をベースとした水溶液１ｋｇにつき約０．１８３モルの濃度で含まれている。
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩａ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｍ３１／７００として知られており、平均分子量が７００ｇ／モルであり、ｄが平均で約１１、ｅが平均で約３）：
［実施例２１］
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩａ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｍ３１／７００として知られており、平均分子量が７００ｇ／モルであり、ｄが平均で約１１、ｅが平均で約３）：
２８０部を、実施例１に従って調製して１ｋｇにつき一般式（１）の化合物を約０．２００モル含む１０００部の水性混合物に５分間かけて添加する。約６１部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨを７．５に維持した状態で、温度を４５〜５５℃に上昇させる。３時間後、反応が完了する。
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩａ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｍ３１／７００として知られており、平均分子量が７００ｇ／モルであり、ｄが平均で約１１、ｅが平均で約３）：
Ｃｌａｒｉａｎｔ社からの一般式（ＶＩＩａ）の化合物（商品名Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｄ２３／６００として知られており、平均分子量が６００ｇ／モルであり、ｈが平均で約２．５、ｉが平均で約４．５、ｊが平均で約３．５）：
１４４部を、５分間かけて添加する。アセトンを蒸留しつつ、約４９部の３０％ｗ／ｗ水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨを８．５に維持した状態で、温度を９５〜１００℃に上昇させる。３時間後、反応が完了する。その後、温度を６０℃まで下げ、撹拌を１時間で停止する。２つの相が形成されるため、下方の相を分離し、まだ熱い状態のまま焼結ガラス製フィルタ上で濾過すると、７７２部の水溶液が得られる。その中には、一般式（２１）の化合物が、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸をベースとした水溶液１ｋｇにつき約０．２３０モルの濃度で含まれている。
［比較例１］
一般式（５０）の化合物を水溶液１ｋｇにつき０．１９４モルの濃度で水に溶かすことにより、比較用の水溶液（１）を調製する。
一般式（５０）の化合物を水溶液１ｋｇにつき０．１９４モルの濃度で水に溶かすことにより、比較用の水溶液（１）を調製する。
［比較例２］
一般式（５１）の化合物を水溶液１ｋｇにつき０．１９４モルの濃度で水に溶かすことにより、比較用の水溶液（２）を調製する。
一般式（５１）の化合物を水溶液１ｋｇにつき０．１９４モルの濃度で水に溶かすことにより、比較用の水溶液（２）を調製する。
［適用例１］
７０００部のチョーク（ＯＭＹＡ社から商品名Ｈｙｄｒｏｃａｒｂ ９０として市販されている）と、３０００部の粘土（ＩＭＥＲＹＳ社から商品名カオリンＳＰＳとして市販されている）と、４２８０部の水と、６０部の分散剤（ＢＡＳＦ社から商品名Ｐｏｌｙｓａｌｚ Ｓとして市販されている、ポリアクリル酸のナトリウム塩）と、２０００部の５０％ラテックス（Ｄｏｗ社から商品名ＤＬ ９２１として市販されているスチレン・ブタジエン・コポリマー）を含むコーティング組成物を調製する。水を添加してこのコーティング組成物の固形物含有量を約６５％に調節し、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを８〜９に調節する。
７０００部のチョーク（ＯＭＹＡ社から商品名Ｈｙｄｒｏｃａｒｂ ９０として市販されている）と、３０００部の粘土（ＩＭＥＲＹＳ社から商品名カオリンＳＰＳとして市販されている）と、４２８０部の水と、６０部の分散剤（ＢＡＳＦ社から商品名Ｐｏｌｙｓａｌｚ Ｓとして市販されている、ポリアクリル酸のナトリウム塩）と、２０００部の５０％ラテックス（Ｄｏｗ社から商品名ＤＬ ９２１として市販されているスチレン・ブタジエン・コポリマー）を含むコーティング組成物を調製する。水を添加してこのコーティング組成物の固形物含有量を約６５％に調節し、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを８〜９に調節する。
このようにして形成したコーティング組成物を小部分に分割し、撹拌しながら、それら小部分に、実施例６、７、８と比較例１に従ってそれぞれ調製した一般式（６）、（７）、（８）、（５０）の化合物を、乾燥固形物１００ｇにつき０〜０．０００８モルの濃度で含む水溶液を添加する（モル数は４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸を基準にする）。
次に、ワイヤが巻かれた棒方式の自動アプリケータを使用し、棒を標準的な速度設定と標準的な負荷にして、蛍光増白コーティング組成物を市販されている７５ｇｓｍの中立サイズの白色紙ベース・シートに付着させる。次に、コーティングされた紙を熱い空気流の中で５分間乾燥させる。その後、紙の状態を整え、較正されたＡｕｔｏ−Ｅｌｒｅｐｈｏ分光測光器でＣＩＥ白色度を測定する。結果を表１に示す。その結果から、本発明によってより高いレベルの白色度が提供されることが明確にわかる。
［適用例２］
７０００部のチョーク（ＯＭＹＡ社から商品名Ｈｙｄｒｏｃａｒｂ ９０として市販されている）と、３０００部の粘土（ＩＭＥＲＹＳ社から商品名カオリンＳＰＳとして市販されている）と、４２８０部の水と、６０部の分散剤（ＢＡＳＦ社から商品名Ｐｏｌｙｓａｌｚ Ｓとして市販されている、ポリアクリル酸のナトリウム塩）と、２０００部の５０％ラテックス（Ｄｏｗ社から商品名ＤＬ ９２１として市販されているスチレン・ブタジエン・コポリマー）を含むコーティング組成物を調製する。水を添加してこのコーティング組成物の固形物含有量を約６５％に調節し、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを８〜９に調節する。
７０００部のチョーク（ＯＭＹＡ社から商品名Ｈｙｄｒｏｃａｒｂ ９０として市販されている）と、３０００部の粘土（ＩＭＥＲＹＳ社から商品名カオリンＳＰＳとして市販されている）と、４２８０部の水と、６０部の分散剤（ＢＡＳＦ社から商品名Ｐｏｌｙｓａｌｚ Ｓとして市販されている、ポリアクリル酸のナトリウム塩）と、２０００部の５０％ラテックス（Ｄｏｗ社から商品名ＤＬ ９２１として市販されているスチレン・ブタジエン・コポリマー）を含むコーティング組成物を調製する。水を添加してこのコーティング組成物の固形物含有量を約６５％に調節し、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを８〜９に調節する。
このようにして形成したコーティング組成物を小部分に分割し、撹拌しながら、それら小部分に、実施例１２、１３、１５と比較例２に従ってそれぞれ調製した一般式（１２）、（１３）、（１５）、（５１）の化合物を、乾燥固形物１００ｇにつき０〜０．０００８モルの濃度で含む水溶液を添加する（モル数は４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸を基準にする）。
次に、ワイヤが巻かれた棒方式の自動アプリケータを使用し、棒を標準的な速度設定と標準的な負荷にして、蛍光増白コーティング組成物を市販されている７５ｇｓｍの中立サイズの白色紙ベース・シートに付着させる。次に、コーティングされた紙を熱い空気流の中で５分間乾燥させる。その後、紙の状態を整え、較正されたＡｕｔｏ−Ｅｌｒｅｐｈｏ分光測光器でＣＩＥ白色度を測定する。結果を表２に示す。その結果から、本発明によってより高いレベルの白色度が提供されることが明確にわかる。
［適用例３］
７０００部のチョーク（ＯＭＹＡ社から商品名Ｈｙｄｒｏｃａｒｂ ９０として市販されている）と、３０００部の粘土（ＩＭＥＲＹＳ社から商品名カオリンＳＰＳとして市販されている）と、４２８０部の水と、６０部の分散剤（ＢＡＳＦ社から商品名Ｐｏｌｙｓａｌｚ Ｓとして市販されている、ポリアクリル酸のナトリウム塩）と、２０００部の５０％ラテックス（Ｄｏｗ社から商品名ＤＬ ９２１として市販されているスチレン・ブタジエン・コポリマー）を含むコーティング組成物を調製する。水を添加してこのコーティング組成物の固形物含有量を約６５％に調節し、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを８〜９に調節する。
７０００部のチョーク（ＯＭＹＡ社から商品名Ｈｙｄｒｏｃａｒｂ ９０として市販されている）と、３０００部の粘土（ＩＭＥＲＹＳ社から商品名カオリンＳＰＳとして市販されている）と、４２８０部の水と、６０部の分散剤（ＢＡＳＦ社から商品名Ｐｏｌｙｓａｌｚ Ｓとして市販されている、ポリアクリル酸のナトリウム塩）と、２０００部の５０％ラテックス（Ｄｏｗ社から商品名ＤＬ ９２１として市販されているスチレン・ブタジエン・コポリマー）を含むコーティング組成物を調製する。水を添加してこのコーティング組成物の固形物含有量を約６５％に調節し、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを８〜９に調節する。
このようにして形成したコーティング組成物を小部分に分割し、撹拌しながら、それら小部分に、実施例９、１０、１１と比較例２に従ってそれぞれ調製した一般式（９）、（１０）、（１１）、（５１）の化合物を、乾燥固形物１００ｇにつき０〜０．０００８モルの濃度で含む水溶液を添加する（モル数は４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸を基準にする）。
次に、ワイヤが巻かれた棒方式の自動アプリケータを使用し、棒を標準的な速度設定と標準的な負荷にして、蛍光増白コーティング組成物を市販されている７５ｇｓｍの中立サイズの白色紙ベース・シートに付着させる。次に、コーティングされた紙を熱い空気流の中で５分間乾燥させる。その後、紙の状態を整え、較正されたＡｕｔｏ−Ｅｌｒｅｐｈｏ分光測光器でＣＩＥ白色度を測定する。結果を表３に示す。その結果から、本発明によってより高いレベルの白色度が提供されることが明確にわかる。
［適用例４］
７００部のチョーク（ＯＭＹＡ社から商品名Ｈｙｄｒｏｃａｒｂ ９０として市販されている）と、３００部の粘土（ＩＭＥＲＹＳ社から商品名カオリンＳＰＳとして市販されている）と、４２８部の水と、６部の分散剤（ＢＡＳＦ社から商品名Ｐｏｌｙｓａｌｚ Ｓとして市販されている、ポリアクリル酸のナトリウム塩）と、２００部の５０％ラテックス（Ｄｏｗ社から商品名ＤＬ ９２１として市販されているスチレン・ブタジエン・コポリマー）を含むコーティング組成物を調製する。水を添加してこのコーティング組成物の固形物含有量を約６５％に調節し、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを８〜９に調節する。
７００部のチョーク（ＯＭＹＡ社から商品名Ｈｙｄｒｏｃａｒｂ ９０として市販されている）と、３００部の粘土（ＩＭＥＲＹＳ社から商品名カオリンＳＰＳとして市販されている）と、４２８部の水と、６部の分散剤（ＢＡＳＦ社から商品名Ｐｏｌｙｓａｌｚ Ｓとして市販されている、ポリアクリル酸のナトリウム塩）と、２００部の５０％ラテックス（Ｄｏｗ社から商品名ＤＬ ９２１として市販されているスチレン・ブタジエン・コポリマー）を含むコーティング組成物を調製する。水を添加してこのコーティング組成物の固形物含有量を約６５％に調節し、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを８〜９に調節する。
このようにして形成したコーティング組成物を小部分に分割し、撹拌しながら、それら小部分に、実施例２１と比較例２に従ってそれぞれ調製した一般式（２１）、（５１）の化合物を、乾燥固形物１００ｇにつき０〜０．０００６モルの濃度で含む水溶液を添加する（モル数は４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸を基準にする）。
次に、ワイヤが巻かれた棒方式の自動アプリケータを使用し、棒を標準的な速度設定と標準的な負荷にして、蛍光増白コーティング組成物を市販されている７５ｇｓｍの中立サイズの白色紙ベース・シートに付着させる。次に、コーティングされた紙を熱い空気流の中で５分間乾燥させる。その後、紙の状態を整え、較正されたＡｕｔｏ−Ｅｌｒｅｐｈｏ分光測光器でＣＩＥ白色度を測定する。結果を表４に示す。その結果から、本発明によってより高いレベルの白色度が提供されることが明確にわかる。
Claims (9)
- 一般式（Ｉ）の蛍光増白剤：
前記増白剤上のアニオン電荷は、水素、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属、アンモニウム、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基で一置換、二置換、三置換または四置換されたアンモニウム、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル基で一置換、二置換、三置換または四置換されたアンモニウム、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基と直鎖または分岐鎖のヒドロキシアルキル基との混合物で二置換、三置換または四置換されたアンモニウム、あるいは、それらの混合物からなる群から選択された１個以上の同一または異なるカチオンからなるカチオン電荷と釣り合っており、
Ｒ１およびＲ１’は、同一または異なって、一般式（ＩＩ）の基：
Ｒ１は、Ｒ１’と一緒になって、一般式（ＩＩＩ）の基：
Ｒ１は、Ｒ１’と一緒になって、一般式（ＩＶ）の基：
Ｒ２およびＲ２’は、同一または異なって、水素、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基、直鎖または分岐鎖のＣ2〜Ｃ4ヒドロキシルアルキル基、−ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＮＨ2、あるいは、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＮからなる群から選択されるか、あるいは
Ｒ２およびＲ２’は、一般式（ＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２は、Ｒ２’と一緒になって、一般式（ＩＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２は、Ｒ２’と一緒になって、一般式（ＩＶ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２およびＲ２’は、一般式（Ｖ）の基：
Ｒ３およびＲ３’は、同一または異なって、水素、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基、直鎖または分岐鎖のＣ2〜Ｃ4ヒドロキシルアルキル基、−ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ（ＣＯ2 -）ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ（ＣＯ2 -）ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3 -、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯ2 -、ベンジル、あるいは、それらの混合物からなる群から選択されるか、あるいは
Ｒ２およびＲ３、ならびに／または、Ｒ２’およびＲ３’は、隣接する窒素原子と一緒になって、モルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環、ピロール環、ピロリジン環またはそれらの混合物を表し、
Ｒ１２およびＲ１３は、同一または異なって、水素、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ6アルキル基、ハロゲン、−ＳＲ１４、−ＯＲ１５、−ＮＲ１６Ｒ１７、−ＣＯＮＲ１８Ｒ１９、−ＣＯＲ２０、−ＳＯ2ＮＲ２１Ｒ２２、−ＣＮ、−ＣＯ2 -、−ＳＯ3 -、あるいは、それらの混合物からなる群から選択され、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２は、同一または異なって、水素、フェニル、あるいは、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ25アルキル基からなる群から選択され、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくはＣＨ3またはＨであり、特に好ましくはＣＨ3であるか、あるいは、それらの混合物であり、
ｘ、ｙおよびｚは、同一または異なって、それぞれ０〜２００の範囲であり（但し、ｘ＋ｙ＋ｚ≧５である）、
ｎは０〜４の範囲があることができる。］
またはその混合物。 - 一般式（Ｉ）において、前記アニオン電荷が、水素、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基で一置換、二置換、三置換または四置換されたアンモニウム、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル基で一置換、二置換、三置換または四置換されたアンモニウム、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基と直鎖または分岐鎖のヒドロキシアルキル基との混合物で二置換、三置換または四置換されたアンモニウム、あるいは、それらの混合物からなる群から選択された１個以上の同一または異なるカチオンからなるカチオン電荷と釣り合っており、
Ｒ１およびＲ１’は、同一または異なって、一般式（ＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ１は、Ｒ１’と一緒になって、一般式（ＩＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ１は、Ｒ１’と一緒になって、一般式（ＩＶ）の基を表すか、あるいは、それらの混合物を表し、
Ｒ２およびＲ２’は、同一または異なって、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、イソブチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、−ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＮＨ2または−ＣＨ2ＣＨ2ＣＮからなる群から選択されるか、あるいは
Ｒ２およびＲ２’は、一般式（ＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２は、Ｒ２’と一緒になって、一般式（ＩＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２は、Ｒ２’と一緒になって、一般式（ＩＶ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２およびＲ２’は、一般式（Ｖ）の基を表すか、あるいは、それらの混合物を表し、
Ｒ３およびＲ３’は、同一または異なって、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、イソブチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、−ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ（ＣＯ2 -）ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ（ＣＯ2 -）ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3 -、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ2 -、ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯ2 -、ベンジルまたはそれらの混合物からなる群から選択されるか、あるいは
Ｒ２およびＲ３、ならびに／または、Ｒ２’およびＲ３’は、隣接する窒素原子と一緒になって、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環またはそれらの混合物を表し、
Ｒ１２およびＲ１３は、同一または異なって、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、２−エチルヘキシル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＳＲ１４、−ＯＲ１５、−ＮＲ１６Ｒ１７、−ＣＯＮＲ１８Ｒ１９、−ＣＯＲ２０、−ＳＯ2ＮＲ２１Ｒ２２、−ＣＮ、−ＣＯ2 -、−ＳＯ3 -またはそれらの混合物からなる群から選択され、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２は、同一または異なって、水素、フェニル、あるいは、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ20アルキル基からなる群から選択され、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくはＣＨ3またはＨであり、特に好ましくはＣＨ3であるか、あるいは、それらの混合物であり、
ｘ、ｙおよびｚは、同一または異なって、それぞれ０〜２００の範囲であり（但し、ｘ＋ｙ＋ｚ≧５である）、
ｎは０〜４の範囲であることができる、請求項１に記載の蛍光増白剤またはその混合物。 - 一般式（Ｉ）において、前記アニオン電荷が、水素、Ｎａ、Ｋ、アンモニウム、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノールまたはそれらの混合物からなる群から選択された１個以上の同一または異なるカチオンからなるカチオン電荷と釣り合っており、
Ｒ１およびＲ１’は、同一または異なって、一般式（ＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ１は、Ｒ１’は一緒になって、一般式（ＩＩＩ）の基を表し、
Ｒ２およびＲ２’は、同一または異なって、水素、メチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、−ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＮＨ2または−ＣＨ2ＣＨ2ＣＮからなる群から選択されるか、あるいは
Ｒ２およびＲ２’は、一般式（ＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２は、Ｒ２’と一緒になって、一般式（ＩＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２およびＲ２’は、一般式（Ｖ）の基を表し、
Ｒ３およびＲ３’は、同一または異なって、メチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、−ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ（ＣＯ2 -）ＣＨ2ＣＯ2 -、−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3 -またはそれらの混合物からなる群から選択されるか、あるいは
Ｒ２およびＲ３、ならびに／または、Ｒ２’およびＲ３’は、隣接する窒素原子と一緒になって、モルホリン環を表し、
Ｒ１２およびＲ１３は、同一または異なって、水素、−ＣＯ2 -、−ＳＯ3 -からなる群から選択され、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２は、同一または異なって、水素、あるいは、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ20アルキル基からなる群から選択され、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくはＣＨ3またはＨであり、特に好ましくはＣＨ3であり、
ｘ、ｙおよびｚは、同一または異なって、それぞれ０〜１５０の範囲であり（但し、ｘ＋ｙ＋ｚ≧５である）、
ｎは０〜４の範囲であることができる、請求項１に記載の蛍光増白剤またはその混合物。 - 一般式（Ｉ）において、前記アニオン電荷が、Ｎａ、Ｋ、ジメチルアミノエタノールまたはそれらの混合物からなる群から選択された１個以上の同一または異なるカチオンからなるカチオン電荷と釣り合っており、
Ｒ１およびＲ１’は、同一または異なって、一般式（ＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ１は、Ｒ１’と一緒になって、一般式（ＩＩＩ）の基を表し、
Ｒ２およびＲ２’は、一般式（ＩＩ）の基を表すか、あるいは
Ｒ２およびＲ２’は、一般式（Ｖ）の基を表し、
Ｒ３およびＲ３’は、水素を表し、
Ｒ１２およびＲ１３は、水素、−ＣＯ2 -、−ＳＯ3 -からなる群から選択され、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびＲ２２は、水素、あるいは、直鎖または分岐鎖のＣ1〜Ｃ20アルキル基からなる群から選択され、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくはＣＨ3またはＨであり、特に好ましくはＣＨ3であり、
ｘ、ｙおよびｚは、同一または異なって、それぞれ０〜１００の範囲であり（但し、ｘ＋ｙ＋ｚ≧５である）、
ｎは０〜４の範囲であることができる、請求項１に記載の蛍光増白剤またはその混合物。 - ハロゲン化シアヌルを、アミン、ジアミン、トリアミンまたはそれらのアミンの混合物と段階的に反応させることにより、請求項１〜４のいずれか１項に記載の一般式（Ｉ）の化合物を製造する方法であって、
前記ハロゲン化シアヌルが、水中または水性／有機媒体中に懸濁しており、
前記アミンが、希釈されることなく、あるいは、水溶液または水性懸濁液の形態で導入され、
一般式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）または（ＸＩ）の化合物による前記ハロゲン化シアヌルの第１のハロゲンの置換のために、前記反応が０〜２０℃の範囲の温度下かつ酸性〜中性のｐＨ条件下で実施され、
一般式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）または（ＸＩ）の化合物による前記ハロゲン化シアヌルの第２のハロゲンの置換のために、前記反応が２０〜６０℃の範囲の温度下かつ弱酸性〜弱アルカリ性の条件下で実施され、
一般式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）または（ＸＩ）の化合物による前記ハロゲン化シアヌルの第３のハロゲンの置換のために、前記反応が６０〜１０２℃の範囲の温度下かつ弱酸性〜アルカリ性の条件下で実施される、前記方法。 - 天然および再生セルロース繊維、天然および合成ポリアミドおよびポリウレタン繊維、天然または合成顔料調製物、繊維製品および紙を蛍光増白するための、あるいは、綿の蛍光増白およびそれと同時のしわ防止仕上げのための、請求項１〜４の少なくとも１項に記載の蛍光増白剤の使用。
- 一般式（Ｉ）の化合物が、乾燥セルロース基材の重量を基準にして０．００００１〜５重量％の範囲の量で使用される、請求項１１に記載の蛍光増白剤の使用。
- サイズ−プレスサイジング溶液または懸濁液中で紙を処理するための、請求項１〜４の少なくとも１項に記載の蛍光増白剤の使用であって、
一般式（Ｉ）の化合物が、前記サイジング溶液または懸濁液１リットルあたり０．０００１〜１２５ｇの範囲の量で使用される、前記使用。 - 顔料含有コーティング組成物における、請求項１〜４の少なくとも１項に記載の蛍光増白剤の使用であって、一般式（Ｉ）の化合物が、白色顔料の重量を基準にして０．００００１〜５重量％の範囲の量で使用される、前記使用。
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