TWI399370B - 光學增亮劑之儲存穩定溶液 - Google Patents
光學增亮劑之儲存穩定溶液 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI399370B TWI399370B TW95128319A TW95128319A TWI399370B TW I399370 B TWI399370 B TW I399370B TW 95128319 A TW95128319 A TW 95128319A TW 95128319 A TW95128319 A TW 95128319A TW I399370 B TWI399370 B TW I399370B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- hydrogen
- compound
- aqueous solution
- paper
- formula
- Prior art date
Links
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims description 17
- 238000003860 storage Methods 0.000 title description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 35
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 35
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 23
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 19
- -1 M + is Li + Substances 0.000 claims description 13
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 9
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 claims description 9
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 4
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 3
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 claims description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 6
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- CASHWAGXBJSQDV-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3,5-triazin-2-yl)-1,3,5-triazine Chemical group C1=NC=NC(C=2N=CN=CN=2)=N1 CASHWAGXBJSQDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 229940058020 2-amino-2-methyl-1-propanol Drugs 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N DSD-acid Natural products OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1C=CC1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 2
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001763 2-hydroxyethyl(trimethyl)azanium Substances 0.000 description 1
- 229920005789 ACRONAL® acrylic binder Polymers 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019743 Choline chloride Nutrition 0.000 description 1
- 240000000731 Fagus sylvatica Species 0.000 description 1
- 235000010099 Fagus sylvatica Nutrition 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 244000236658 Paeonia lactiflora Species 0.000 description 1
- 235000008598 Paeonia lactiflora Nutrition 0.000 description 1
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M choline chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCO SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960003178 choline chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002098 polyfluorene Polymers 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000006308 propyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical class [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000005209 triethanolammonium group Chemical class 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/54—Three nitrogen atoms
- C07D251/68—Triazinylamino stilbenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2582—Coating or impregnation contains an optical bleach or brightener or functions as an optical bleach or brightener [e.g., it masks fabric yellowing, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paper (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本發明係關於基於二胺基芪衍生物之光學增亮劑之儲存穩定溶液，其無需額外之增溶添加劑。
吾人已熟知可藉由添加光學增亮劑(OBA)以改良紙張、板材、紡織品及不織布產品之白度及附隨之吸引力。紙張及板材工業中最重要之光學增亮劑為4,4'-二胺基芪-2,2'-二磺酸之經苯胺基取代之雙三嗪基衍生物。該苯胺基取代基可含有額外磺酸基團，其提供更佳之水溶性。光學增亮劑(其中該苯胺基取代基不含磺酸基)對於纖維素纖維具有尤其高之親和力，且尤其適於在造紙方法之濕端使用。為了便於操作及計量，紙張與板材工業需要以液體形式(較佳為濃縮水溶液之形式)提供光學增亮劑。此外，該液體形式必須在廣泛溫度範圍內(通常為4至50℃)之長期儲存中保持穩定。從前，添加至多30重量%之諸如尿素或乙二醇之增溶助劑以提供儲存穩定性。該等增溶劑對於纖維素不具有親和力，但會污染造紙廠之流出物。因此需要4,4'-二胺基芪-2,2'-二磺酸之經苯胺基取代之雙三嗪基衍生物，其可在不添加增溶助劑之情況下形成穩定、濃縮水溶液。
GB 1,243,276對含有至少一個(較佳兩個)丙醯胺基之4,4'-二胺基芪-2,2'-二磺酸之雙三嗪基衍生物請求專利，並對其作為紙張增亮劑之用途申請專利。該案揭示式(A)化合物之製備及應用。
將該化合物作為固體分離，並在將其應用於纖維素纖維之水性懸浮液前以0.1%之濃度溶解於水中。
GB 1,247,765中亦描述了化合物(A)。
根據EP 376,893 A2，化合物(A)亦為洗衣液組合物之較佳組分。其發明者聲明："本發明之光學增亮劑以粉末形式或作為水溶液而使用。該等溶液具有18至75重量%活性物質之含量，且較佳亦含有增溶物質。"
在GB 1,243,276、GB 1,247,765或EP 376,893 A2中未提供對於除鈉以外使用其他抗衡離子之優勢的建議。
WO 02/055646試圖藉由提供兩種或兩種以上雙(三嗪胺基)芪衍生物，以解決形成雙磺酸化光學增亮劑之穩定、濃縮水溶液之問題。實例1描述穩定水溶液之製備，其含有等莫耳化合物(B)及(C)(各為混合鈉鹽/三乙醇銨鹽之形式)混合物形式之0.2844 mol/kg光學增亮劑。
然而，儲存穩定性亦依賴於添加劑-參見WO 02/055646第10頁之(F1)-其較佳以溶液之0.2至3重量%之濃度使用。較佳添加劑(F1)為三級烷基醇胺，尤其較佳為三異丙醇胺。
WO 2005/028749 A1揭示了包含烷基醇胺及雙(三嗪胺基)芪衍生物之光學增亮劑組合物。較佳烷基醇胺為2-胺基-2-甲基-1-丙醇、1-胺基-2-丙醇或2-胺基-2-甲基-1-丙醇與2-(N-甲胺基)-2-甲基-1-丙醇之混合物。
日本未審查專利公開案62-273266對包含雙(三嗪胺基)芪衍生物之四級銨鹽之光學增亮劑組合物請求專利。該較佳四級銨離子為三甲基-β-羥乙銨離子。
EP-A-884 312揭示式(D)之雙(三嗪胺基)芪衍生物之水合物
其中M及M1分別代表氫、鹼土金屬或銨。主張該水合物可實現使用少量調配物助劑生成穩定液體懸浮液。
然而造紙者為了便於(例如)操作及計量，較佳使用溶液形式之光學增亮劑。因此仍需要提供無增溶助劑之二磺酸
化光學增亮劑之穩定、濃縮水溶液。
現令人驚奇地發現，4,4'-二胺基芪-2,2'-二磺酸之經苯胺基取代之雙三嗪基衍生物之一特定鹽形式可在不添加增溶助劑之情況下形成穩定濃縮溶液。
因此本發明提供式(1)之化合物
其中R為氫或甲基，R1為氫、具有1至4個碳原子之烷基、含有2至4個碳原子之β-羥基烷基、含有3或4個碳原子之β-烷氧基烷基或CH2CH2CONH2，R2為氫或甲基，M+為Li+、Na+或K+，及n小於或等於1.5。
如下化合物為較佳，其中R為氫或甲基，R1為氫、甲基、含有2或3個碳原子之β-羥基烷基，R2為氫或甲基，
M+為Na+，及n小於或等於1.5。
如下化合物為更佳，其中R為氫R1為氫、甲基或含有2個碳原子之β-羥基烷基，R2為氫M+為Na+，及n小於或等於1.5。
如下化合物為尤其較佳，其中R為氫R1為-CH2CH2OH，R2為氫M+為Na+，及n小於或等於1.2。
本發明亦提供一種用於製備以上化合物之方法，該方法之特徵在於藉由使用2-二甲胺基乙醇及無機酸(例如HCl或H2SO4)進行處理或藉由使用陽離子離子交換樹脂及2-二甲胺基乙醇進行連續處理，將水溶液形式之式(2)化合物
轉化為混合鹽形式(1)，其中至少25%與磺酸鹽基團相關
聯之M+離子由(CH3)2NH+CH2CH2OH離子置換。隨後視情況將該式(1)化合物分離，並可進一步藉由薄膜過濾將其與過量之鹽及烷醇胺分離。
該較佳薄膜過濾方法為使用例如聚碸、聚偏二氟乙烯、乙酸纖維素酯或薄膜之超濾方法。
本發明進一步提供式(1)之一或多種化合物之水溶液，其可視情況含有一或多種載體、防凍劑、消泡劑、助溶劑、防腐劑、錯合劑等，及製備該光學增亮劑期間所形成之有機副產物。
已知載劑對有色塗層增亮劑組合物提供改良之增白特性，且可為(例如)聚乙二醇、聚乙烯醇或羧甲基纖維素。
防凍劑可為例如尿素、二甘醇或三乙二醇。
助溶劑可為例如尿素、三乙醇胺、三異丙醇胺或2-二甲胺基乙醇。
式(1)化合物及其溶液適合作為光學增亮劑用於增白紡織品、紙張、板材及不織布。其尤其有用於紙張及板材之增白，並適於應用於紙漿水性懸浮液或紙張表面，尤其在一有色塗層組合物中。其特徵在於高儲存穩定性、高產量及易用性。其亦與纖維素物件(尤其紙張及板材)生產中習知使用之其他添加劑高度相容。
本發明又關於一種用於紙張增白之方法，其包含如下主要步驟：提供一紙漿懸浮液，添加以乾燥纖維計0.01至2重量%之包含至少一式(1)化
合物的水溶液，由該紙漿懸浮液製造一紙張，擠壓並乾燥該紙張。
本發明尚關於一種用於紙張增白之方法，其包含如下主要步驟：藉由將白堊或其他白色顏料、一或多種分散劑、一原生乳膠黏合劑與視情況之第二黏合劑及視情況之其他添加劑共同混合，製備一水性塗層組合物，添加以乾燥顏料計0.01至3重量%之包含至少一式(1)化合物的水溶液，將該塗層組合物塗覆至一紙張，乾燥該經塗覆之紙張。
以下實例將更詳細說明本發明。若未另外指出，則"份"表示"重量份"且"%"表示"重量%"。使用由GE Infrastructure Water & Process Technologies所提供之G系列薄膜超濾薄膜元件進行薄膜過濾。
在60℃下，將291份之式(3)胺
添加至7750份水中之824份式(4)化合物之經攪拌懸浮液
將該混合物加熱至回流並保持4小時，同時藉由添加30%水溶液形式之氫氧化鈉將pH值控制為8.5-9.0。添加44份氯化鈉，並在回流溫度下將該化合物再攪拌10分鐘。隨後在攪拌停止前將該混合物冷卻至90℃。靜置10分鐘後，將含有式(A)化合物之下層油相(1990份)與該含鹽之含水相分離，並在80℃下於攪拌同時將其添加至1570份冷水中。隨後在50℃下用350份冷水中197份2-二甲胺基乙醇之溶液及197份37%水性氫氯酸處理由此形成之溶液。將該混合物在50℃下攪拌10分鐘，隨後冷卻至20℃。靜置1小時後，將下層油相分離，並用水稀釋至5000份。在藉由蒸餾移除水之前，藉由水溶液之薄膜過濾移除過量氯化鈉及烷基醇胺，以產生含有28%式(5)化合物之3520份水溶液。
在有或無晶種存在之情況下，將由此形成之水溶液在4℃下穩定儲存至少兩週。
繼續實例1，直至首次將油(1990份)與含鹽之含水相分離。隨後將油倒入2700份水中之309份氯化膽鹼之經攪拌溶液。在藉由蒸餾移除水之前，藉由該水溶液之薄膜過濾移除過量鹽，以產生含有28%式(6)化合物之3520份水溶液。
在有晶種存在之情況下，使由此形成之水溶液在4℃下4天之儲存內沉澱。
繼續實例1，直至用水(1570份)將來自第一次相分離之油(1990份)稀釋。隨後在50℃下用350份冷水中之196份2-胺基-2-甲基-1-丙醇之溶液及197份37%水性氫氯酸處理由此形成之溶液。將混合物在50℃下攪拌10分鐘，隨後冷卻至20℃。靜置1小時後，將下層油相分離，並用水稀釋至5000份。在藉由蒸餾移除水之前，藉由該水溶液之薄膜過濾移除過量氯化鈉及烷基醇胺，以產生含有28%式(7)化合
物之3520份水溶液。
在有晶種存在之情況下，使由此形成之水溶液在4℃下4天之儲存內沉澱。
繼續實例1，直至用水(1570份)將來自第一次相分離之油(1990份)稀釋。隨後在50℃下用350份冷水中之135份乙醇胺之溶液及197份37%水性氫氯酸處理由此形成之溶液。將該混合物在50℃下攪拌10分鐘，隨後冷卻至20℃。靜置1小時後，將下層油相分離，並用水稀釋至5000份。在藉由蒸餾移除水之前，藉由該水溶液之薄膜過濾移除過量氯化鈉及烷基醇胺，以產生含有27%式(8)化合物之3520份水溶液。
在有晶種存在之情況下，使由此形成之水溶液在4℃下1天之儲存內沉澱。
繼續實例1，直至用水(1570份)將來自第一次相分離之油(1990份)稀釋。在藉由蒸餾移除水之前，在50℃下藉由該水溶液之薄膜過濾移除過量氯化鈉，以產生含有26%式(A)化合物之3520份水溶液。
藉由冷卻至室溫使由此形成之水溶液沉澱。
繼續實例1，直至首先將油(1990份)與含鹽之含水相分離。在80℃下於攪拌同時將該油添加至1582份冷水中之171份37%水性氫氯酸及150份2-二甲胺基乙醇溶液。將該混合物攪拌10分鐘並冷卻至20℃。靜置1小時後，將下層油相分離，並用水稀釋至5000份。藉由薄膜過濾處理該水溶液以移除過量氯化鈉，隨後藉由蒸餾將其濃縮。另外添加7份2-二甲胺基乙醇作為助溶劑。調整強度以獲得3520份含有28%式(9)化合物及0.2% 2-二甲胺基乙醇之水溶液。
在有或無晶種存在之情況下，將由此形成之溶液在4℃下穩定儲存至少兩週。
將製備實例1之產物，以乾燥纖維計之0.2至2重量%濃度範圍，添加至漂白雲杉亞硫酸纖維素與漂白山毛櫸亞硫酸纖維素(打漿至20 SR之Schopper Riegler濕度)之50：50混合物之200份2.5%水性懸浮液中。將懸浮液攪拌5分鐘，接著稀釋至1000份。隨後藉由使該懸浮經一金屬絲網並條(drawing)而製得紙張。經壓縮及乾燥後，在一Minolta CM-700d分光光度計上量測該紙張白度。
該表之結果清楚地說明由本發明化合物所提供之優異增白效果。
製得含有500份白堊(以Hydrocarb 90之商標購自OMYA)、500份黏土(以Kaolin SPS之商標購自IMERYS)、470份水、6份分散劑(一種聚丙烯酸鈉鹽，以Polysalz S之商標購自BASF)、200份乳膠(一種丙烯酸酯共聚物，可以Acronal S320D之商標購自BASF)、水中40份10%聚乙烯醇溶液(可以Mowiol 4-98之商標購自Kuraray)及水中50份10%羧甲基纖維素溶液(可以Finnfix 5.0之商標購自Noviant)，之塗層組合物。藉由添加水將該等固體含量調整為60%，並使用氫氧化鈉將pH值調整為8-9。
將製備實例1之產物以0.5、1.0及1.5%之濃度添加至經攪拌之塗層組合物。隨後使用一自動線繞棒敷帖器，以一標準速度設置及一標準棒上負載，將該增亮塗層組合物塗覆於一市售75 gsm中等尺寸白紙基板。隨後將該經塗覆紙張在一熱氣流中乾燥5分鐘。允許調節該經乾燥紙張，隨後在一經校準Elrepho分光光度計上量測CIE白度。
該表之結果清楚地說明由本發明化合物所提供之優異增白效果。
Claims (14)
- 一種式(1)之化合物，
- 如請求項1之化合物，其中R為氫或甲基，R1為氫、甲基、含有2或3個碳原子之β-羥基烷基，R2為氫或甲基，M+為Na+，及n小於或等於1.5且大於0。
- 如請求項1之化合物，其中R為氫， R1為氫、甲基或含有2個碳原子之β-羥基烷基，R2為氫，M+為Na+，及n小於或等於1.5且大於0。
- 如請求項1之化合物，其中R為氫，R1為-CH2CH2OH，R2為氫，M+為Na+，及n小於或等於1.2且大於0。
- 一種水溶液，其含有20至40重量%之至少一種如請求項1至4中任一項之式(1)化合物作為活性物質。
- 如請求項5之水溶液，其中該活性物質之濃度為25至35重量%。
- 如請求項5或6之水溶液，其另外含有一或多種載劑、防凍劑、消泡劑、助溶劑、防腐劑、錯合劑及製備該光學增亮劑期間所形成之有機副產物。
- 一種製備如請求項1至4中任一項之式(1)化合物之方法，其中藉由使用2-二甲胺基乙醇及無機酸進行處理或藉由使用陽離子離子交換樹脂及2-二甲胺基乙醇進行連續處理，將水溶液形式之式(2)化合物
- 如請求項8之方法，其中將該式(1)化合物分離，並進一步藉由薄膜過濾使其與過量鹽及烷基醇胺分離。
- 一種製備如請求項7之溶液之方法，其中將額外組份添加至由製備該式(1)化合物所得之水溶液中。
- 一種如請求項1至4中任一項之式(1)化合物之用途，或如請求項5至7中任一項之水溶液之用途，其係用於紡織品、紙張、板材及不織布之光學增亮。
- 如請求項11之用途，其係用於水性紙漿懸浮液。
- 一種用於紙張增白之方法，其包含如下主要步驟提供一紙漿懸浮液，添加以乾燥纖維計0.01至2重量%之如請求項5至7中任一項之水溶液，由該紙漿懸浮液製造一紙張，擠壓並乾燥該紙張。
- 一種用於紙張增白之方法，其包含如下主要步驟藉由將白堊或其他白色顏料、一或多種分散劑、一原生乳膠黏合劑與視情況之第二黏合劑及視情況之其他添加劑共同混合，製備一水性塗層組合物， 添加以乾燥顏料計0.01至3重量%之如請求項5至7中任一項之水溶液，將該塗層組合物塗覆至一紙張，乾燥該經塗覆之紙張。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP20050016952 EP1752453A1 (en) | 2005-08-04 | 2005-08-04 | Storage stable solutions of optical brighteners |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW200712055A TW200712055A (en) | 2007-04-01 |
| TWI399370B true TWI399370B (zh) | 2013-06-21 |
Family
ID=35695509
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW95128319A TWI399370B (zh) | 2005-08-04 | 2006-08-02 | 光學增亮劑之儲存穩定溶液 |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8221588B2 (zh) |
| EP (2) | EP1752453A1 (zh) |
| JP (1) | JP5437632B2 (zh) |
| KR (1) | KR101365333B1 (zh) |
| CN (1) | CN101253161B (zh) |
| AR (1) | AR057724A1 (zh) |
| AU (1) | AU2006278119B2 (zh) |
| BR (1) | BRPI0614473B1 (zh) |
| CA (1) | CA2610518C (zh) |
| ES (1) | ES2446067T3 (zh) |
| HK (1) | HK1124047A1 (zh) |
| IL (1) | IL189147A (zh) |
| NO (1) | NO20076018L (zh) |
| PT (1) | PT1912955E (zh) |
| RU (1) | RU2437874C2 (zh) |
| TW (1) | TWI399370B (zh) |
| WO (1) | WO2007017336A1 (zh) |
| ZA (1) | ZA200710411B (zh) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PT2222652E (pt) | 2007-12-12 | 2016-01-22 | Clariant Finance Bvi Ltd | Soluções de branqueadores óticos estáveis durante o armazenamento |
| PT2192230E (pt) | 2008-11-27 | 2012-10-09 | Clariant Finance Bvi Ltd | Composições de branqueamento óptico para impressão a jacto de tinta de alta qualidade |
| EP2192231A1 (en) | 2008-11-27 | 2010-06-02 | Clariant International Ltd. | Improved optical brightening compositions for high quality inkjet printing |
| JP2013500403A (ja) | 2009-07-24 | 2013-01-07 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | サイズプレス塗布におけるシェーディング用の酸性染料水溶液 |
| SI2302132T1 (sl) | 2009-09-17 | 2012-12-31 | Blankophor Gmbh Co. Kg | Fluorescentna belilna sredstva disulfo-tipa |
| TWI506183B (zh) | 2010-02-11 | 2015-11-01 | Clariant Finance Bvi Ltd | 於施漿壓印應用中用於調色光之水性上漿組成物 |
| AR082329A1 (es) * | 2010-07-23 | 2012-11-28 | Clariant Int Ltd | Metodo para preparar papel blanco |
| EP2431519B1 (en) | 2010-09-17 | 2013-07-31 | Blankophor GmbH & Co. KG | Fluorescent whitening agent compositions |
| ITMI20111449A1 (it) | 2011-07-29 | 2013-01-30 | 3V Sigma Spa | Soluzioni acquose di agenti sbiancanti fluorescenti |
| ITMI20112003A1 (it) | 2011-11-04 | 2013-05-05 | 3V Sigma Spa | Composizioni di agenti sbiancanti fluorescenti |
| CN102702770A (zh) * | 2012-05-11 | 2012-10-03 | 浙江传化华洋化工有限公司 | 一种水溶性二磺酸荧光增白剂的制备方法 |
| ITMI20121220A1 (it) | 2012-07-12 | 2014-01-13 | 3V Sigma Spa | Composti stilbenici |
| CN102979000B (zh) * | 2012-10-20 | 2015-06-10 | 山西青山化工有限公司 | 一种用于纸张增白的液体荧光增白剂及其制备方法 |
| CN102926279B (zh) * | 2012-11-08 | 2014-08-13 | 山西青山化工有限公司 | 一种贮存稳定的液体荧光增白剂组合物的制备方法 |
| ITMI20130365A1 (it) | 2013-03-11 | 2014-09-12 | 3V Sigma Spa | Composizioni di agenti sbiancanti fluorescenti |
| PT2781648E (pt) | 2013-03-21 | 2016-03-07 | Clariant Int Ltd | Agentes de branqueamento ótico para impressão a jato de tinta de alta qualidade |
| CN103254660B (zh) * | 2013-05-20 | 2014-07-30 | 浙江传化华洋化工有限公司 | 一种不含尿素的二磺酸三嗪基类荧光增白剂液体的制备方法 |
| CN103421346B (zh) * | 2013-08-21 | 2015-03-04 | 山西青山化工有限公司 | 一种二磺酸液体荧光增白剂及其制备方法 |
| WO2016142955A1 (en) * | 2015-03-10 | 2016-09-15 | Deepak Nitrite Limited | Storage stable solutions of optical brightening agents |
| CN106758132B (zh) * | 2016-12-01 | 2019-05-03 | 湖北鸿鑫化工有限公司 | 一种荧光增白浆液及其制备方法 |
| BR112020012055B8 (pt) | 2017-12-22 | 2024-04-30 | Archroma Ip Gmbh | Branqueador óptico para branquear papel |
| PL3623392T3 (pl) | 2018-09-14 | 2024-01-15 | Archroma Ip Gmbh | Optycznie rozjaśnione lateksy |
| RU2708580C1 (ru) * | 2019-06-28 | 2019-12-09 | Сергей Борисович Врублевский | Способ получения композиционного отбеливателя |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3956283A (en) * | 1973-05-22 | 1976-05-11 | Sandoz Ltd. | Bis-(triazinylamino)-stillene derivatives |
| WO2003044275A1 (en) * | 2001-11-21 | 2003-05-30 | Clariant International Ltd | Improvements relating to optical brighteners |
| WO2005049682A1 (en) * | 2003-11-18 | 2005-06-02 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Fluorescent whiteninig pigments |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3012971A (en) * | 1959-04-07 | 1961-12-12 | Du Pont | Whitening composition for paper |
| US3025242A (en) * | 1961-03-20 | 1962-03-13 | Du Pont | Whitening agent composition and process for its manufacture |
| US3406118A (en) * | 1965-03-31 | 1968-10-15 | Geigy Chem Corp | Brightener agent solutions |
| CH508641A (de) | 1968-08-06 | 1971-06-15 | Sandoz Ag | Verfahren zur Herstellung neuer fluoreszierender Verbindungen |
| US3600385A (en) | 1968-12-16 | 1971-08-17 | American Cyanamid Co | Bis-(triazinylamino) stilbene derivatives for optical brightening |
| US3957710A (en) * | 1972-04-26 | 1976-05-18 | Basf Aktiengesellschaft | Paper coating compositions from polymers of olefinically unsaturated monomers |
| CH645941A5 (de) * | 1980-02-05 | 1984-10-31 | Sandoz Ag | Stabile aufhellerloesungen und deren herstellung. |
| DE3502038A1 (de) * | 1985-01-23 | 1986-07-24 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Waessrige aufhellerpraeparate und deren verwendung im papierstrich |
| JPS62273266A (ja) | 1986-05-20 | 1987-11-27 | Shin Nisso Kako Co Ltd | 螢光増白剤組成物 |
| DE3844341A1 (de) | 1988-12-30 | 1990-07-05 | Sandoz Ag | Fluessige waschmittel |
| DE19531265A1 (de) * | 1995-08-25 | 1997-02-27 | Hoechst Ag | Lagerstabile flüssige Aufhellerformulierungen |
| GB9710569D0 (en) | 1997-05-23 | 1997-07-16 | Ciba Geigy Ag | Compounds |
| GB0100610D0 (en) * | 2001-01-10 | 2001-02-21 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| DE10138631A1 (de) * | 2001-08-13 | 2003-02-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von beschichtetem Papier mit hoher Weiße |
| US7270771B2 (en) * | 2002-07-05 | 2007-09-18 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Triazinylaminostilbene disulphonic acid mixtures |
| CA2534896A1 (en) | 2003-09-19 | 2005-03-31 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Aqueous solutions of fluorescent whitening agents |
| PT2222652E (pt) * | 2007-12-12 | 2016-01-22 | Clariant Finance Bvi Ltd | Soluções de branqueadores óticos estáveis durante o armazenamento |
-
2005
- 2005-08-04 EP EP20050016952 patent/EP1752453A1/en not_active Withdrawn
-
2006
- 2006-07-12 AU AU2006278119A patent/AU2006278119B2/en not_active Ceased
- 2006-07-12 RU RU2008108079A patent/RU2437874C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-07-12 WO PCT/EP2006/064152 patent/WO2007017336A1/en active Application Filing
- 2006-07-12 JP JP2008524466A patent/JP5437632B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-07-12 CN CN2006800285279A patent/CN101253161B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-07-12 BR BRPI0614473-0A patent/BRPI0614473B1/pt active IP Right Grant
- 2006-07-12 CA CA2610518A patent/CA2610518C/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-07-12 ES ES06764148T patent/ES2446067T3/es active Active
- 2006-07-12 PT PT06764148T patent/PT1912955E/pt unknown
- 2006-07-12 US US11/989,993 patent/US8221588B2/en active Active
- 2006-07-12 EP EP06764148.0A patent/EP1912955B1/en active Active
- 2006-07-12 KR KR1020087002731A patent/KR101365333B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2006-08-02 TW TW95128319A patent/TWI399370B/zh not_active IP Right Cessation
- 2006-08-04 AR ARP060103404 patent/AR057724A1/es not_active Application Discontinuation
-
2007
- 2007-11-22 NO NO20076018A patent/NO20076018L/no not_active Application Discontinuation
- 2007-11-30 ZA ZA200710411A patent/ZA200710411B/xx unknown
-
2008
- 2008-01-31 IL IL189147A patent/IL189147A/en not_active IP Right Cessation
-
2009
- 2009-02-20 HK HK09101665A patent/HK1124047A1/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3956283A (en) * | 1973-05-22 | 1976-05-11 | Sandoz Ltd. | Bis-(triazinylamino)-stillene derivatives |
| WO2003044275A1 (en) * | 2001-11-21 | 2003-05-30 | Clariant International Ltd | Improvements relating to optical brighteners |
| WO2005049682A1 (en) * | 2003-11-18 | 2005-06-02 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Fluorescent whiteninig pigments |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20080032140A (ko) | 2008-04-14 |
| IL189147A0 (en) | 2008-08-07 |
| RU2437874C2 (ru) | 2011-12-27 |
| AU2006278119B2 (en) | 2012-04-05 |
| WO2007017336A1 (en) | 2007-02-15 |
| EP1752453A1 (en) | 2007-02-14 |
| HK1124047A1 (en) | 2009-07-03 |
| KR101365333B1 (ko) | 2014-02-19 |
| ES2446067T3 (es) | 2014-03-06 |
| JP2009503212A (ja) | 2009-01-29 |
| TW200712055A (en) | 2007-04-01 |
| BRPI0614473A2 (pt) | 2011-03-29 |
| NO20076018L (no) | 2008-05-02 |
| CN101253161A (zh) | 2008-08-27 |
| US8221588B2 (en) | 2012-07-17 |
| ZA200710411B (en) | 2009-08-26 |
| US20100159763A1 (en) | 2010-06-24 |
| EP1912955B1 (en) | 2013-12-11 |
| CA2610518C (en) | 2013-09-10 |
| BRPI0614473B1 (pt) | 2018-07-31 |
| RU2008108079A (ru) | 2009-09-10 |
| IL189147A (en) | 2012-03-29 |
| EP1912955A1 (en) | 2008-04-23 |
| JP5437632B2 (ja) | 2014-03-12 |
| AU2006278119A1 (en) | 2007-02-15 |
| PT1912955E (pt) | 2014-02-24 |
| AR057724A1 (es) | 2007-12-12 |
| CN101253161B (zh) | 2012-09-05 |
| CA2610518A1 (en) | 2007-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI399370B (zh) | 光學增亮劑之儲存穩定溶液 | |
| CA2773768C (en) | Disulfo-type fluorescent whitening agent compositions | |
| TWI527803B (zh) | 光學增亮劑之儲存穩定溶液 | |
| EP2518058B1 (en) | Novel bis-(triazinylamino)-stilbene derivatives | |
| CN111511984A (zh) | 用于增白纸的光学增亮剂 | |
| AU2014203703B2 (en) | Storage stable solutions of optical brighteners |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |