JPS62192755A - 電子写真用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、従米の樹ＪＩＷおよび顔料粒子の他に、一般
式 ［式中、 Ｒ＋およびＲ２はそれぞれ水素、塩素、臭素、ヒドロキ
シル、Ｃ，−Ｃ４−アルコキシまたはカルボキシルを表
わし、 ＡはＣ，−Ｃ５−フルキレンまたは −Ｃ，）４．−０Ｈ２−（Ｉｎもしくはｐ）を表わし、
糟は０または１を表わし、 ｎは１または２を表わし、 ■ には １％′″ を表わし、 Ｒ”はｃ、−ＣＨ８−アルキル、カルバモイル−ＣＩ　
　Ｃ２−フルキル、Ｃ，−Ｃ，−フルコキシカルボニル
ーｃ、−Ｃ，−アルキル、ベンノル、シクロヘキシルま
たはアリルを表わし、Ｒ５はＣ，−Ｃ４−フルキルまた
はＤと結合している単結合を表わし、 Ｒ’はＣ，−Ｃ４−フルキルを表わし、Ｄは−ＣＨｚ−
１ＣＨ，−ＣＯ−１ −ＣＨ，−ＣＯ−ＮＨ−または −ＣＨ，−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ，−を表わし、Ｗは −ＣＯ−または単結合を表わし、 ＣＨ，、 一〇−１−ｓ−１−ｓｏ、−または単結合を表わし、そ
して ○ Ａｎ　　はアニオンを表わすＪ のカチオン電荷強化用添加物を含有している正に荷電さ
れた電子写真用トナー、電子写真用トナー中での化合物
類（１）の使用および新規なす７タ一酸イミド誘導体類
に関するものである。

Ｒ’およびＲ２は好適には水素を示す。

Ｃ，−Ｃ，−フルキレン基Ａは直鎖であってもまたは分
枝鎖状であってもよい、Ｃｔ−Ｃｓ−アルキレン基、特
にｎ−プロピレン基、が好適である。

好適なフルキル基Ｒ３はＣ，−Ｃ，＠−アルキル基であ
る。

適当な７ニオン類は、一般的な７ニオン類、例えばハロ
ゲン化物類、例えば塩化物、臭化物およびヨウ化物、テ
トラフルオロボレート類、並びにフルキルカルボン酸お
よびアリールカルボン酸の、アルキル燐酸および了り−
ル燐酸の、並びにフルキルホスホン酸およびアリールホ
スホン酸の７ニオン類である。化合物類（Ｉ）の水溶解
度を減じそして同時に例えばツメチルホルムアミド、ア
セトン、クロロホルムまたはトルエンの如き有機溶媒類
中でのそれらの溶解度を増加させる７ニオン類が特に適
している。しかしながら、水−溶解度の減少はアルキル
基Ｒ３の寸法増加により得られ、すなわちそれをＣｓ　
　ＣＩａ−アルキルの範囲で選択することにより得られ
る。この場合、例えばハロゲン化物の如き比較的親水性
の大きい７ニオン類も非常に適している。

化合物類（１）の２０℃における好適な水−溶解度は３
重量％以ド、特に１重量％以ド、である。

ハｔｚｊｆン化物類およびナト５フルオロボレー）Ｍの
他に、特に好適なアニオン類は任意にＣ８−〇、２−ア
ルキルもしくは塩素により置換されていてもよいアリー
ルスルホンｍ塩類、例えばベンゼンスルホンａｌｌｉ頚
、Ｃｓ　　Ｃ１ａ−フルキルスルホン酸塩類、Ｃ３−Ｃ
Ｉｌｌ−フルキルカルボン＃類の塩類、並びにホルムア
ルデヒドおよびアリールスルホン酸類および／または任
意にスルホン化されていてもよい４．４′−ノヒドロキ
シージ７二二ルスルホンの縮合生成物類の塩ｊｉｌｌ［
テア）　ル。

式（１）の好適な化合物類は、式 １式中、 Ａ１はＣ２−Ｃ，−アルキレンを表わし、■ に’は を表わし、 Ｒ６はＣＩ　　Ｃｌ８−アルキル、カルバモイルメチル
またはベンノルを表わし、 ｒ（７はメチルもしくはエチルまたはＤと結合している
単結合を表わし、 Ｒ３はメチルまたはエチルを表わし、 Ｗｌは を表わし、 ＺＩは−ＣＨ，−１ＣＩ−１ｓ、−〇−またはＣ− ＣＩ−１。

−８０２−を表わし、 Ｘ　はアニオンを表わし、そして Ｄ％Ｉ１１およびｎは式（Ｉ）中と同じ意味を有する］ に相当する。

式（１）の化合物類は公知の方法により、例えばドイツ
公告明細書３，５３５，４９６中に記されている方法に
より、製造できる。化合物類自体は大部分公知である。

電荷調節用物ｆＩ類とも称されている電子写真用トナー
頻用の電荷強化用添加物類はすでに公知である。それら
は例えば米国特許３，８９３，９３５．３，９４４，４
９３．４，００７，２９３．４．０７９，０１４．４，
２９８，６７２．４゜３３８．３９０，４，３９４，４
３０および４゜４９３．８８３中に記されている。

静電潜像記録は静電像上のトナーの伝導析出により現像
される。電荷調節用物質類が調色液のカチオン電荷を強
める。それにより像がより強くそしてより鮮明になる。

そのような電荷調節用物質類は種々の条件に合致しなけ
ればならない。

１１Ｎ電潜像を強く着色された可視像に現像させるｆ財
力。

２、欠陥のない鮮明な均質像を生じるための、トナー組
成物中への易分散性および像表面上への均一分散性。

３、水分に対する非敏感性。

４、＾い熱安定性。

５、像を熱ローラーを用いて定着するために使用できる
酸化鉛お上び弗化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体樹脂（例えばデュポン製■ のＶＩＴＯＮ　　Ｅ−４３０）の熱い混合物に対する抵
抗性６コーテイング組成物は分解生成物のために黒色に
変化してはならない。

６、毒性がないこと。

上記の米国特許類から知られている電荷調節用物質類は
これらの全ての条件には合致しない。

驚くべきことに、物質類（１）がトナー中での電荷調節
用物質類として非常に適していることを今見出した。禾
国特ｆＦ４，４９３，８８３から公知のカチオン性７タ
ルイミド類と比較して、化合物類（１）は現像された像
の色強度の顕著な増加および像の鮮明さの改良をもたら
す。別の利点は相当改良されたｐＨ安定性であり、その
ために化合物類およびトナー組成物類の両者とも問題な
く製造可能となる。

トナー中に含有される樹脂類は公知である。それらは熱
可塑性でありそして５０〜１３０℃の間の、好適には６
５〜１１５℃の闇の、軟化点を有する。そのような樹脂
類の例は、ポリスチレン、スチレンと７クリレートもし
くはメタクリレートとの共重合体類、スチレンとブタノ
エンおよび／またはアクリロニトリルとの共重合体類、
ポリアクリレート類およびポリメタクリレート類、アク
リレートもしくはメタクリレートと塩化ビニルまたは酢
酸ビニルとの共重合体類、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル
と塩化ビニリデンとの共重合体類、塩化ビニルと酢酸ビ
ニルとの共重合体類、ポリエステル樹１１１類（米国特
許３，５９０，０００）　、エポキシ樹脂類、ポリアミ
ド類およびポリウレタン類である。

化合物類（１）および熱可塑性樹脂類の他に、本発明に
従う調色液は公知の量の着色用物質類および磁気的に吸
引可能な物質を含有している。着色用物質類は、有機染
料、例えばニゲミシン、アニリンブルー、２，９−ツメ
チルキナクリドン、Ｃ，１，（カラーインデックス）分
散染料赤色１５（＝Ｃ，ｌ、６０．’／　１０）　、Ｃ
０１，溶媒赤色１９（＝Ｃ，１，２６，０５０）、Ｃ，
［、ＪｉＥ［料青色１５（＝Ｃ，１，７４，１６０）　
、Ｃ，Ｉ。

顔料青色２２（＝Ｃ，１，６９，８１０）およびｃ、ｒ
、溶媒黄色１９（＝Ｃ，Ｉ、１２．７０（））、または
無機顔料、例えばカーボンブラック、赤色鉛、黄色酸化
鉛またはクロムイエローからなることができる。一般的
に、トナー中に存在している着色用物質の量は約２５重
量％以下である。

磁気的に吸引可能な物質は例えば鉄、ニッケル、酸化ク
ロム、酸化鉄または一般式ＭＦ’ｅ２０４（ここｔ’Ｍ
は二価の４ｒ属、例えば鉄、コバルト、亜鉛、ニッケル
またはマンガン、を表わす）の７エライトからなること
ができる。

化合物類（１）を含有しているトナー液の製造は一般的
な方法により、例えば熱＝＋（塑性樹脂または熱ｎｆ３
！２！性樹脂類の混合物を融解させ、次に１種以上の式
（１）の電荷調節用物質および使用するなら他の添加物
類を融解樹脂中に微細分散させ、次に融解物を冷却して
固体物質とし、そして最後に該固体物質を粉砕して希望
する粒子・Ｊ゛法の粒子とすることにより、実施される
。熱ＩＩＪ’塑性樹脂および化合物（１）を一般的なｆ
８媒中に溶解させ、他の添加物類を該溶液中に加え、そ
して次に該液体をそれ自体は公知である方法で噴霧乾燥
するかまたは溶媒もしくは溶媒類を蒸発させ、そして固
体残渣を粉砕して希望する粒子寸法の粒子とすることも
で詐る。この製造方法の変法では、式（Ｈの電荷調節用
物質を熱＋１Ｊ’塑性樹脂の溶液中に溶解。

させずに微細分散させる。

この方法で得られるトナー組成物を次に、例えば米国特
許４，２６５，９９０と同様にして、ゼログラフィー像
記録システム中で使用する。、この目的用に使用される
光受体類は負に荷電できなければならない。それらの例
も米国特許４−２６ｂｔ９９０中に記されている。それ
らは電荷生成層中に例えば以下に挙げられている物質類
を含有できる＝４−ジメチルアミノベンジリデンベンズ
ヒドラノド、ポリビニルカルバゾール、２−ペンノリデ
ンアミノ力ルパゾール、２−ニトロベンツリチン−ｐ−
ブロモアニリン、２．４−りフェニルキナゾリン、１．
５−シ゛７ヱニルー３−メチルビラフＫ　＋７ビニルカ
ルバゾールおよびトリニドｃ１フルオレノンからの電荷
−移動錯体、２−（４′−ツメチルアミノフェニル）−
ベンゾキサゾール、セレン、テルル、および三セレン化
砒素。

使用される光受体類はさらに電荷−生成層中に増感染料
類、例えばベンガルピンクまたはエオシンＧ、も含有で
きる。光受体類は米国特許４，２６５．９９０中に記さ
れている如く電荷−移動層中にジアミン類を含有するこ
ともできる。

実施例１ ２８２ｇのす７タール酸Ｎ−（３−ツメチル７ミノプロ
ビル）イミド（１モル）および１７５゜５ｇの４，４゛
−ビス−（クロロ７セト７ミドフエニル）−メタン（０
，５モル）を１３３０ｇのポリグリフール（平均分子量
４００）中で１００℃に３時間加熱すると、最初に透明
な粘着性の溶液が生成し、そこから次に無色の結晶性沈
澱が分離した。室温に冷却した後に、反応混合物を攪拌
しながら３．３リツトルのインプロパ／−ルで希釈し、
結晶性沈澱を１汲引瀘別し、：Ａｔ液が篭イｂとたるま
でインプロパツールで洗浄し、そして真空中で６０℃に
おいて乾燥した。４４４ｇ（理論値の１３７％）の式 の化合物が得られた。この物質は薄層クロマトグラフィ
により示されている如り１！実上純粋であった。１は蛍
光シリカゲル板上での蛍光捕集性を示した。Ｒｆ：　０
．３（可動指：４５容量％の酢酸ブチル、３３容量％の
氷酢酸、９容量％の蟻酸および１３容量％の水）。

同様な方法でＦ記の化合物類が製造された。

同様な方法で下記の化合物類も製造された。

実施例　　５Ｉ８２ １１　　　　　ＣＩ　　　　　　　　　ＨＩ３　　　　
　ＣＩ　　　　　　　　　Ｃ＋１３　　　　　Ｃ１１２
−０−１！ １４　　　　　Ｃ２１１，−〇−Ｈ ２Ｓ　　　　　Ｃ１１３−０−ＣＨ，−０−１６Ｃ２１
１５０−Ｃ２Ｈ５−０− １’７　　　　　Ｂｒ　　　　　　　　　ｌ１１８　　
　　　Ｂ　ｒ　　　　　　　　　Ｂｒ１９　　　　　Ｃ
００ＩＩ　　　　　　　　Ｈ２ＯＣ００ＩＩ　　　　　
　　　（：００１＋実施例２１ １３３０ｇのポリグリコール中で２８２ｇのす７　゛タ
ル酸Ｎ−（３−ツメチルアミノプロピル）イミセトアミ
ドフェニル）−メタンと１００℃において３時間にわた
り実施例１中に記されているのと同じ方法で反応させ、
６００ｍ１のエタノールおよび２２５ｇの９−）ルエン
スルホン酸を加え、混合物を還流下で２時間加熱沸騰さ
せ、無色の結晶性沈澱を吸引濾別し、８００ａ＋ｌのエ
タノールで洗浄し、そして真空中で６０℃において乾燥
した。

３６６ｇの式 の化合物が得られた。融点１’８６−１８８℃。この物
質は薄／１！りａマドグラフィにより示されている如く
事実上純粋であった。

同様な方法で化合物類２〜２０のｐ−）ルエンスルホン
酸類およびベンゼンスルホン酸塩類も製実施例２２ ５６．５ｇ（０，２モル）のす７タール酸Ｎ−（３−ツ
メチルアミノプロピル）−イミドを７００１１１１のト
ルエン中に懸濁させ、５６ｇのｐ−）ル工ンスルホン酸
メチルを攪拌しながら加え、そして攪拌を６０℃におい
て１時間続けた。無色の結晶性沈澱を吸引濾別し、１５
０■１のイソプロパツールで洗浄し、そして真空中で４
０℃において乾燥した。８’／ｇ（理論値の９３％）の
式の化合物が得られた。この物質は薄層クロマトグラフ
ィにより示されている如く事実上純粋であった。融点は
２２０−２２１℃であった。

同様な方法で式 の下記の物質類が製造された。

実」１歿λ工（ ２８２ｇ（１モル）のす７タール酸Ｎ−（３−ツメチル
アミ／プロピル）−イミドを２リツトルの７セトニトリ
ル中に懸濁させ、セして懸濁液を３０７ｇ（１モル〉の
１−ブロモヘキサデカンで攪拌しながら処理し、そして
還流下で１５時間加熱沸騰させた。溶液を３５℃におい
て暖かいまま濾過して、少量の未溶解成分類を除去した
。炉液を２．５リツトルのアセトンと共に攪拌し、そし
て−５℃に冷却した。結晶性沈澱を吸引炉別し、最初は
アセトンで次に石油エーテルで洗浄し、そして真空中で
３０℃において乾燥した。５４０ｇ（理論値の９２％）
の式 の化合物が得られた。

【１乱３５ ２８９ｇ（１，０２モル）のす７タール酸Ｎ−（３−ジ
メチル７ミ／プロピル）−イミドを６゜１リツトルのト
ルエン中に懸濁させ、そして懸濁液を１３８ｇ（１，０
９モル）の硫酸ツメチルで６０〜６５℃において攪拌し
ながら処理し、そして攪拌を６０〜６５℃において６時
間続けた。室温に冷却した後に、結晶性沈澱を吸引炉別
し、トルエンで洗浄し、そして真空中で５０℃において
乾燥した。４０８ｇ（理論値の９８％）の式の化合物が
得られた。

４０８ｇ（１モル）の得られた化合物（３５Ａ）を室温
において４リツトルの水中に溶解させ、そして溶液を攪
拌しながら１リツトルのスルホン化された４、４′−ノ
ヒドロキシクフェニルスルホンおよびホルムアルデヒド
の重縮合生成物の４０％強度水溶液で嫡々処理した。結
晶性沈澱を吸引炉別し、水で洗浄し、そして真空中で５
０℃において乾燥した。６８５ｇの式 の化合物が得られた。

Ｑθ＝１：　１：　０，６７のモル比の４，４゛−ジヒ
ドロジフェニルスルホン、硫酸およびホルムアルデヒド
の縮合により得られた７エオンの当量。

五ｍ ２重量％の実施例２２からの化合物、６重量％のカーボ
ンブラックおよび９２重量％のスチレン／ブタノエン樹
脂（８９重景％のスチレンおよび１１重量％のブタノエ
ンを含有している）を押し出し機中で１００℃において
一緒に融解させ、混練し、そして次に粒子寸法が５μ以
下になるまで粉砕した。

このトナー組成物を例えば米国特許４，２６５゜９９０
中に記されているようなゼオグラフィー像記録システム
中に加えた。この目的のために、照射時に電荷を発生し
そして内部にトリボナールセレンが遊離分散されている
ポリビニルカルバゾール層がＭＹＬＡＲ■に供されてい
た。これに、ＭＡＫＲＯＬＯＮ［Ｆ］ポリカーボネート
組成物中に分散されているＮ、　Ｎ　”−ジフェニル−
Ｎ、　Ｎ　′−ビスー（３−メチル７ヱニル）−１，１
″−ビスフェニルー４．４′−ノアミンを電荷−移動分
子として含有している透明な電荷−移動層を重ねた。

顕微競的に鮮明な像記録が得られ、それの鮮明度は米国
特許４，４９３，８８３、実施例１に従っで製造される
ものよりはるかに優れていた。

特許出願人　バイエル・アクチェンデゼルシャ７ト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ水素、塩素、臭素、ヒド
   ロキシル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシまたはカルボキ
   シルを表わし、 ＡはＣ＿１−Ｃ＿５−アルキレンまたは −Ｃ＿６Ｈ＿４−ＣＨ＿２−（ｍもしくはｐ）を表わし
   、ｍは０または１を表わし、 ｎは１または２を表わし、 Ｋ＾■は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、 Ｒ＾３はＣ＿１−Ｃ＿１＿６−アルキル、カルバモイル
   −Ｃ＿１−Ｃ＿２−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコ
   キシカルボニル−Ｃ＿１−Ｃ＿２−アルキル、ベンジル
   、シクロヘキシルまたはアリルを表わし、 Ｒ＾４はＣ＿１−Ｃ＿４−アルキルまたはＤと結合して
   いる単結合を表わし、 Ｒ＾５はＣ＿１−Ｃ＿４−アルキルを表わし、Ｄは−Ｃ
   Ｈ＿２−、ＣＨ＿２−ＣＯ−、 −ＣＨ＿２−ＣＯ−ＮＨ−または −ＣＨ＿２−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ＿２−を表わし、Ｗは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 −ＣＯ−または単結合を表わし、 Ｚは−ＣＨ＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、 −Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿３−または単結合を表わし、
   そして Ａｎ＾■はアニオンを表わす］ のカチオン電荷強化用添加物を含有している、電子写真
   用トナー。 ２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ａ＾１はＣ＿２−Ｃ＿５−アルキレンを表わし、Ｋ＾１
   ＾■は ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ を表わし、 Ｒ＾６はＣ＿１−Ｃ＿１＿６−アルキル、カルバモイル
   メチルまたはベンジルを表わし、 Ｒ＾７はメチルもしくはエチルまたはＤと結合している
   単結合を表わし、 Ｒ＾８はメチルまたはエチルを表わし、 Ｗ＾１は ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼、 を表わし、 Ｚ＾１は−ＣＨ＿２−、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、−Ｏ−または−ＳＯ＿２−を表わし、 Ｘ＾■はアニオンを表わし、そして Ｄ、およびｎは特許請求の範囲第１項記載の意味を有す
   る］ のカチオン電荷強化用添加物を含有している、特許請求
   の範囲第１項記載の電子写真用トナー。 ３、カチオン電荷強化用添加物の他に、樹脂および顔料
   粒子を含有していることを特徴とする、特許請求の範囲
   第１項記載の電子写真用トナー。 ４、電子写真用トナー中での正電荷強化用添加物として
   の、特許請求の範囲第１項記載の式の化合物類の使用。 ５、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ａ＾１はＣ＿２−Ｃ＿５−アルキレンを表わし、Ｋ＾■
   は ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ を表わし、 Ｒ＾６はＣ＿１−Ｃ＿１＿６−アルキル、カルバモイル
   メチルまたはベンジルを表わし、 Ｒ＾７はメチルもしくはエチルまたはＤと結合している
   単結合を表わし、 Ｒ＾８はメチルまたはエチルを表わし、 Ｗ＾１は ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ を表わし、 Ｚ＾１は−ＣＨ＿２−、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、−Ｏ−または−ＳＯ＿２−を表わし、 Ｘ＾■は任意に塩素もしくはＣ＿１−Ｃ＿１＿２−アル
   キルにより置換されていてもよいベンゼンスルホン酸塩
   、Ｃ＿５−Ｃ＿１＿８−アルキルスルホン酸塩もしくは
   Ｃ＿５−Ｃ＿１＿８−アルキルカルボン酸塩、またはホ
   ルムアルデヒドおよびアリールスルホン酸類および／ま
   たは任意にスルホン化されていてもよい４，４′−ジヒ
   ドロキシ−ジフェニルスルホンの縮合生成物の塩を表わ
   し、そして Ｄ、ｍおよびｎは特許請求の範囲第１項記載の意味を有
   する］ のナフタール酸イミド類。