JPS6279872A - 硬化被膜除去方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は金属性物品に付着した不必要な硬化被膜を除去
する方法に関するものである。ざらには金属性物品の再
利用、言いかえれば資源の有効活用に関する・乙のであ
る。

［従来の技術１ 金属性物品は高い耐熱性、耐薬品性、機械的強度、易加
工性、耐久性などの点を生かして多くの用途に用いられ
ている。このような特徴を右する金属性物品をざらに高
機能化する目的で各種の表面加工が試みられている。一
方では前記の長所を生かして、各種コーティング加工時
の保持冶具としても頻繁に使用されている。しかし、金
属性物品は一般に高価であり、加工ミスした場合の再生
、あるいは治具として使用した場合の再使用はコスト低
減、資源の有効活用などの点から小人な課題て必る。

従来から金属性物品に付着した硬化被膜の除去方法とし
てはリントペーパーなどによる物理的除去、カセイソー
ダなどのアルカリ水溶液中への浸漬退埋ｌよとの化学的
除去が試みられてきた。

［発明が解決しようとする問題点１ サンドペーパーなどによる物理的除去は形状の複雑なも
のには適用が困難であり、除去が完全に行なわれないば
かりか、金属性物品に損傷を与えるという問題がおる。

またカセイソーダ水溶液中への浸漬などによる化学的除
去は硬化被膜によっては有効であるが、有機化合物から
なる硬化被膜には適用できず、除去か不完全という問題
がある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、これらの問題点の解決および改良につい
て鋭意検討した結果、以下に述べる本発明に到達した。

すなわら、本発明は硬化被膜を有する物品において酸化
処理したのち、アルカリ水溶液に浸漬することを特徴と
する硬化被膜除去方法である。

本発明にあける硬化被膜とは熱、活性エネルギーなど【
ごよって三次元架橋された被膜である。本発明がとくに
効果的な硬化被膜としては下記のＡおよびＢ成分を少な
くとも含むものが挙げられる。

Ａ、下記一般式（１）で示される有機ケイ素化合物およ
び／またはその加水分解物。

ニル基、アリール基、またはハロゲン基、グリシドキシ
基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、メタクリル
オキシ単重るいはシアノ基を有する炭化水素基、Ｒ３は
炭素数が１〜８のアルキル基、アルコキシアルキル基、
アシル基、フェニル基、アワルアルキル基で必り、ａお
よびｂはＯまたは］て必る。）。

Ｂ、硬化性有は化合物 前記一般式（１）で表わされるｓ機ケイ素化合物の置体
的な代表例としてはメチルシリケート、エチルシリケー
ト、ｎ−プロピルシリケ−１・、ｉ−プロピルシリケー
ト、ｎ−ブチルシリケート、５ｅｃ−ブチルシリケート
、ｔ−ブチルシリケート、四アセトキシシラン、メヂル
トリメトキシシラン、メチルトリエ１へキシシラン、メ
チル１〜リメ１ヘキシエ１へキシシラン、メチル１〜リ
アセ］へキシシラン、メヂルトリブトキシシラン、メチ
ルトリプロポキシシラン、メチル１〜リアミロキシシラ
ン、メチルトリフエノキシシラン、メチルトリベンジル
オキシシラン、メチル１ヘリフ■ネチルオキシシラン、
グリシドキシメチル１ヘリメトキシシラン、グリシドキ
シメチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシエチル
トリメ１ヘキシシラン、α−グリシドキシエチルトリエ
トキシシラン、β−グリシドキシエチルトリメトキシシ
ラン、β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、α
−グリ°シトキシプロピルトリメ１−キシシラン、α−
グリシドキシブロピルトリエトギシシラン、β−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシ
プロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリメｉ−キシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リエ１−キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリプ
ロボキシシラン、Ｔ−グリシドキシプロピルトリブトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシエト
キシシラン、γ−グリシドギシプロピルトリフエノキシ
シラン、α−グリシトキシブヂルトリメトキシシラン、
α−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、β−ダグ
１ノシドキシブヂルトリメトキシシランβ−グリシドキ
シブチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシブチル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシブヂルトリエ１
〜キシシラン、δ−グリシドキシブヂルトリメ１〜キシ
シラン、δ−グリシドキシブチル１〜リエトキシシラン
、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメト
キシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチ
ルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトラプ
ロポキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリブトキシシラン、β−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリメトキシエトキシシラン
、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリ
フエノキシシラン、７−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル〉プロピル１〜リメトキシシラン、７−−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリエトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルト
リエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル〉ブチルトリエトキシシラン、グリシドキシメチル
メチルジメトキシシラン、グリシドキシメチルメチルジ
ェトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチルジメト
キシシラン、α−グリシドキシエチルメチルジェトキシ
シラン、β−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラ
ン、β−グリシドキシエチルメヂルジエトキシシラン、
α−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、α
−グリシドキシプロピルメチルジェトキシシラン、β−
グリシドキシプロピルメチルジェトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、Ｔ−グリ
シドキシプロピルメチルジェトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロビルメチルジブトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルメチルジメトキシエトギシシラン、γ−グ
リシドキシプロビルメチルジフェノキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、Ｔ−グリ
シドキシプロピルエチルジェトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルビニルジメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルビニルジェトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルフェニルジメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルフェニルジエトキシシラン、エチルトリメト
キシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ
アセトキシシラン、ビニルトリメトキシエトキシシラン
、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシ
シラン、フェニルトリアセトキシシラン、γ−クロロプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエ
トキシシラン、γ−クロロプロピルトリアセトキシシラ
ン、３，３゜３−１〜リフロロプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプ１〜プロピルトリエトキシシラン、β−シアノ
エヂル１〜リエトキシシラン、クロロメチルトリメミル
キシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、Ｎ−（
β−アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン
、Ｎ−（β−アミノエチル）Ｔ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプ
ロピルメチルジェトキシシラン、ジメチルツメ１〜キシ
シラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジメチルジ
ェトキシシラン、フェニルメチルジェトキシシラン、γ
−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロ
プロピルメチルジェトキシシラン、ジメチルジアセトキ
シシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジェ
トキシシラン、Ｔ−メルカプトプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジェトキシシ
ラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジ
ェトキシシランなどがその例である。

これらの有機ケイ素化合物は１種のみならず２種以上を
（ｊｆ用して使用することも充分可能である。

また前記硬化被膜のＢ成分であるところの硬化性ｔｊ機
機台合物しては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＦ型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、
臭素化エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹
脂、エピビス型エポキシ樹脂、フタル酸グリシジルエス
テル型エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルアルコール、セルロース類、メラ
ミン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂など硬化可
能なものであれば特に限定されない。

また本発明硬化被膜中には一般に表面硬度向上を目的と
してよく使用される微粒子状無機物が添加されていても
何ら問題はない。ここで微粒子状無機物とは、平均粒子
径が約１〜３００ｒＴ１μ、好ましくは約５〜２００ｍ
μのものがよく使われる。

これらの微粒状無機物としては、酸化ケイ素、酸化アル
ミニウム、酸化チタニウム、酸化ジルコニウム、酸化ス
ズ、酸化アンチモンなどの微粒子状物がその例として挙
げられる。

これらの硬化被膜はその形成に際して硬化促進、低温硬
化などを可能とする目的で各種の硬化剤が含まれていて
も本発明には何ら問題はない。よく使われる硬化剤とし
ては各種エポキシ樹脂硬化剤、あるいは各種有機ケイ素
樹脂硬化剤などが知られている。

これら硬化剤の具体的な例としては、各種の有機酸およ
びそれらの酸無水物、窒素含有０機化合物、各種金属錫
化合物あるいは金属アルコキシドさらにアルカリ金属の
有機カルボン酸塩、炭酸塩などの各種塩が挙げられる。

本発明にあける硬化被膜の金属性物品上への被覆方法と
しては硬化物の前駆体である組成物を溶剤存在下あるい
は無溶剤下での液状組成物のコーティングによって通常
は行なわれる。コーティング手段は特に限定されず、い
かなる方法でおっても何ら問題はない。

一方、本発明で言うところの物品とは、本発明が必要と
されるものでおればとくに限定されないが、コーティン
グ時の保持治具として使用される場合には、耐薬品性、
耐酸化性、耐熱性、機械的強度などの観点から金属、と
くにステンレス製のものが適している。他にはフッ素樹
脂、シリコーン樹脂、ポリイミドなどの耐熱性プラスチ
ックであってもよい。

本発明は前記した硬化被膜を有する物品を酸化処理した
のち、アルカリ水溶液に浸漬するものであるが、ここで
酸化処理とは過マンガン酸カリウム、重クロム酸カリウ
ムなどの薬品酸化、減圧下での高周波放電による低温プ
ラズマ、常圧下でのコロナ放電などの放電酸化、ざらに
は酸素ガス含有雰囲気下での高温処理などに代表される
気体酸化などがその具体例として挙げられる。とくに処
理の容易性、形状による影響の受けにくざなどの観点か
ら酸素ガス含有雰囲気下でのｈ０熱処理が好ましい。加
熱処理条件として硬化被膜の組成、膜厚、金属性物品の
種類などによって実験的に決められるべきであるが、処
理効果、治具の脆化減少などの点を考慮して、通常は２
００℃〜４００℃で行なわれることか好ましい。

このようにして酸化処理したのち、アルカリ水溶液に浸
漬されるのであるが、使用可能なアルカリ液の具体例と
しては水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化カルシウム、アンモニアなどが挙げられる
。アルカリの強さ、臭気などの点から特に水酸化アルカ
リ金属塩が好ましく使用される。またアルカリ水溶液の
濃度はとくに限定されないが、処理時間の短縮、処理液
寿命の延長などの点から２〜４０重巾％が好ましく適用
される。さらには浸漬時間、浸漬温度も実験的に定めら
れるべきであるが、通常は５分間〜４８時間、５℃〜９
０’Ｃで行なわれる。

本発明が適用される金属性物品にはいろいろなものが考
えられるが、再生が容易であり、物品にほとんど損傷を
与えず繰り返し使用可能という点から、各種コーティン
グ用治具に適したものである。

実施例１、比較例１〜２ （１）シラン加水分解物の調製 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３０．１
ｃ＋を１０’Ｃに冷却し、攪拌しながら０゜０１規定塩
酸水溶液６．９ｇを徐々に滴下し、滴下終了後、窄温に
てざらに１時間攪拌をつづけてシラン加水分解物を得た
。

（２）コーティング剤の調製 前記シラン加水分解物に、エポキシ樹脂（“工ピ］−ト
８２７”、シェル化学株式会社装品〉６３．９ｑ、ジメ
チルホルムアミド１９５．２Ｑ、シリコーン系界面活性
剤０．９Ｃ］を添加混合し、アルミニウムアセチルアセ
トネート４．３ｇを添加し、充分に攪拌した後、コーテ
ィング剤とした。

（３）コーティング剤の１ｍ、キュア 前項のコーティング剤に金属性コーティング治具を浸漬
後、取り出しコーティング剤が付着した状態で９３℃１
４時間加熱した。

（４）コーティング治具の再生 ］−ティング剤が付着し加熱した後のコーティング治具
を第１表に示す条件で加熱およびアルカリ水溶液中への
浸漬を行なった。結果は第１表のとおりであった。

第１表 本コーティング治具の再生状態 ○：付着物は完全に除去できており、再使用が可能な状
態。

×：付着物はほと／νど除去できない。

再使用が不可能な状態。

実施例２〜４、比較例３〜４ （１）シラン加水分解物の調製 γ−グリシドキシプロピルメチルジェトキシシラン１０
６．８Ｃ］を１０℃に冷却し、攪拌しながら０．０５規
定塩酸水溶液１５．５ｇを徐々に滴下し、滴下終了後、
室温にてざらに１時間攪拌を続けてシラン加水分解物を
得た。

（２）　　コーティング剤の調製 前記シラン加水分解物に、エポキシ樹脂（“エピコート
８２７”、シェル化学株式会社製品）２５Ω、エポキシ
樹脂（″エルライ１〜３００２　”、共米社油脂化学工
業株式会社製品）２５Ω、ジアセ１〜ンアルコール５８
．９Ｃ］、ベンジルアルコール２９．５ＣＩ、メタノー
ル３１０Ｃ］、シリコーン系界面活性剤１．５ｇを加え
、よく混合しメタノール分散コロイド状シリカ４１６．
７０とアルミニウムアセチルアセトネート１２．５ｇを
添加し、充分攪拌した後、コーティング剤とした。

り３）　　コーティング剤のサイ［、キュア前項のコー
ティング剤を使ってコーティング治具にとりつけたジエ
ヂレングリコールビスアリルカーボネート重合体レンズ
に浸漬法で塗４５シ、９３℃で４時間加熱した。この場
合コーティング治具はコーディング剤が付着しそのまま
キュアした。

（４）コーティング冶具の再生 コーティング治具の付着物を第２表に示す条件で加熱お
よびアルカリ水溶液中への浸漬を行なった。結果は第２
表のとおりであった。

第２表 ［発明の効果］ 本発明によって１７られる硬化被膜除去方法には以下の
ような効果がある。

（１）　　比較的簡単な操作で再生処理か出来る。

（２）物品の形状による影響を受けることなく町生出来
る。

（３）物品に損傷を与えないで付着物が除去出来るので
、繰り返し使用か可能である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）硬化被膜を有する物品において、酸化処理したの
   ち、アルカリ水溶液に浸漬することを特徴とする硬化被
   膜除去方法。
2. （２）硬化被膜が下記のＡおよびＢ成分を少なくとも含
   むことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の硬
   化被膜除去方法。 Ａ、下記一般式（ I ）で示される有機ケイ素化合物お
   よび／またはその加水分解物。 Ｒ＾１＿ａＲ＾２＿ｂＳｉ（ＯＲ＾３）＿４＿−＿ａ＿
   −＿ｂ（ I ）（ここで、Ｒ＾１、Ｒ＾２は各々アルキ
   ル基、アルケニル基、アリール基、またはハロゲン基、
   グリシドキシ基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基
   、メタクリルオキシ基あるいはシアノ基を有する炭化水
   素基、Ｒ＾３は炭素数が１〜８のアルキル基、アルコキ
   シアルキル基、アシル基、フェニル基、アリルアルキル
   基であり、ａおよびｂは０または１である）。 Ｂ、硬化性有機化合物
3. （３）酸化処理が２００℃〜４００℃の酸素ガス含有雰
   囲気下での加熱処理であることを特徴とする特許請求の
   範囲第（１）項記載の硬化被膜除去方法。
4. （４）アルカリ水溶液が水酸化アルカリ金属塩の水溶液
   であることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載
   の硬化被膜除去方法。
5. （５）物品が金属またはプラスチックであることを特徴
   とする特許請求の範囲第（１）項記載の硬化被膜除去方
   法。