JPS6274650A - 積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 近年、成子電気所業、屯畑産業、機械産業、航空宇宙産
業などの分野において、優れた。絶縁性、耐熱性などの
諸性性を有するポリイミドが広く１吏用されている。４
＋拠ポリイミド同士またはポリイミドと他材料の積層体
は、＋ｔｃ空機、車１商、重電用モーターなどのウェッ
ジ、トランスやスイッチの他縁板、高温作業工程中の治
具、搬送用部材、可熱板、シール材、音響機器部品、印
刷回路基板、原子力機器など絶縁用材料、被覆用材料、
構造用材料として使用されており、る。

（従来の技術） ポリイミド同士、ポリイミドと他材料の積層体は、従来
、ポリアミック酸を溶媒に溶かしたものをガラスクロス
などの不織布に含浸させ、徐々に加熱して溶媒を除去し
、さらにポリアミック酸の重縮合によるイミド化をある
程度起こさせてＢステージとしたプリプレグ、もしくは
完全にイミド化させたプリプレグを作製するか、または
イミド結合を有するモノマー、プレポリマーを含む硬化
可能な組成物をガラスクロスなどの不織布に含浸させ、
溶媒の除去と必要に応じてＢスラージ化を行いプリプレ
グを作製し、プリプレグ同士、ポリイミドフィルム、他
の材料と重ね合せて加熱７ＪｒＪ圧する事により積層体
を的である。

また、フェノール系、エポキシ系（特開昭５５−８４３
７９）、ポリアミドイミド系（特開昭５５−１８４２６
）、ポリイミド系（特公昭５０−９８４０、日本接着協
会関東支部「第１１８回月例講演会資料」）の接着剤を
用いて、ポリイミド同士、ポリイミドと他の材料の積層
体を作製する方法も一般的に知られている。

（＠明が解決しようとする問題点） しかしながら、プリプレグを用いる方法では、加熱加圧
工程を必要とするため積層体の形状が制限され、さらに
溶媒の除去が不十分であったり、ポリアミック酸からＢ
ステージ化したプリプレグなどは、加熱加圧時にボイド
を生じて積層体に欠陥を生じることがある。

接着剤を使用する方法では、溶媒を使用する従清剤、フ
ェノール系、ポリアミドイミド系、ポリイミド系の接着
剤で縮重合により硬化する場合などは、加熱硬化時にボ
イドを生じ、積層体に欠陥を生じることがあるため、溶
媒の除去、硬化を徐々に行わなければならず、硬化に長
時間を要するなど工程上の問題点がある。

また、フェノール系、エポキシ系、ポリアミドイミド系
接着剤は接着剤自身の耐熱性がポリイミドに比べて低く
、作製した積層体の耐熱性が限定される。さらに、これ
らの接着剤はポリイミドに対する接Ｒヰがあまり良くな
く、高強度の積層体を必要とする場せ、不向きである。

（問題点を解決するだめの手段） 以上の点に鑑み、本発明はボイドなどの欠陥のない、可
撓性に富んだ耐熱性の優れた、ポリイミド同士、ポリイ
ミドと他の材料の高物性の積層体を提供するものである
。

すなわち本発明は、ポリイミド同士またはｌポリイミド
と他材料の積層体であシ、この積層体はイソシアヌレー
ト環、オキサゾリドン環Ｉおよびウレタン結合を形成し
た樹脂中に難燃剤、カッ７”　＋７ング剤ｌおよび充填
剤の群から選択された一棟以上を含み、受樹脂を中間層
として介在する事を特徴とする。

本発明の積層体の製造方法としては、多官能イソシアネ
ート化合物、多官能エポキシ化合物、２個以上のアルコ
ール性水酸基を有する化合物を適当量ずつ均一に混ぜ、
さらに難燃剤、カップリング剤、充填剤のうち少なくと
も１種類を添加し均一に混合した組成物をポリイミドま
たは、他の積層用材の片面もしくは両面に一般的な方法
で塗布し、ポリイミド同士あるいはポリイミドと他の積
層用材を必要枚数重ね合わせて、２００〜３００℃で１
０分〜１時間加熱すればよく、 （１）弐に示す様にイソシアネート基とエポキシ基の閉
環付加によるオキサゾリドン環の形成と（２）式に示す
様にインシアネート基の３量化によるイソシアヌレート
環の形成と （３）式に示す様にイソシアネート基とアルコール性水
酸基によるウレタン結合の形成により＠６ピ組成物が硬
化して積層体が得られる。

０ＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ＋ＨＯ−Ｒ”　−ＯＨまた、前記組
成物をガラス不織布などに含浸させてプリプレグを作製
し、ポリイミド間葦たはポリイミドと他材料の間に挟ん
で２００〜３００℃で１０分〜１時間加熱し、組成物を
硬化させて積層体を得てもよい。

なお、必要に応じて硬化触媒を添加してもよく、その場
合は、加熱条件が１００〜１８０℃で１０分〜１時間が
適当である。

さらに上記２種類の製造方法において、前記組成物の塗
布またはプリプレグの作製後、積層する前に２０〜２０
０℃で１０分〜１日間加熱処理または放置することによ
り、イソシアネート基と水酸基のウレタン結合を形成さ
せて、Ｂスラージ化することができる。Ｂスラージ化後
、積層して２００〜３００℃で１０〜６０分間加熱する
ことにより積層体を得てもよい。

さらに詳しくは、本元明に１吏用する多官能インシアネ
ート化合物としては、メタンジインシアネート、ブタン
−１，１−ジイソシアネート、エタン−１，２−ジイソ
シアネート、ブタン−１゜２−ジインシアネート、トラ
ンスピニレ／インシアネート、プロパ７−１．３−ジイ
ソシアネート、ブタン−１，４−ジインシアネート、２
−ブテン−１，４７ジインシアネート、ペンタン−１゜
５−、ジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタン−
１，５−ジインシアネート、ヘキサ７−１．６−ジイソ
シアネート、ヘプタン−１，７−ジインシアネート、オ
クタン−１，８−ジインシアネート、ノナン−１，９−
ジイソシアネート、デカン−１，Ｉ　Ｏ−イソシアネー
ト、ジメチルシランジイノシアネート、ジフェニルシラ
ンジイソシアネート、ω、ω’−１．３−ジメチルベン
ゼンジイソシアネート、ω、ω’−１．４−ジメチルベ
ンゼンインシアネート、ω、ω’−１．３−ジメチルシ
クロヘキサンジイソシアネート、ω、ω′〜１，４〜ジ
メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ω、ω′−１
゜４−ジメチルベンゼンジイソシアネート、ω、び−１
，４−ジメチルナフタリンジイソシアネート、ω、ω’
−１．５−ジメチルナフタリンジイソシアネート、シク
ロヘキサン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサ
ン−１，４−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタ
ン−４，４′−ジイソシアネート、１，３−フェニレン
ジイソシア＊−ト、１゜４−７二二レンジイソシアネー
ト、１−メチルベンゼン−２，４−ジイソシアネート、
１−メチルベンゼン−２，５−ジインシアネート、１−
メチルベンゼン２，６−ジイソシアネート、１〜メチル
ベンゼン−３，５−ジイソシアネート、ジフェニルエー
テル−４，４−ジイソシアネート、ジフェニルエーテル
−２，４−ジインシアネート、ナフタリン−１，４−ジ
イソシアネート、ナフタリン−１，５−ジイソシアネー
ト、ビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、３．３
’−ジメチルビフェニル−４，４′−ジイソシアネー）
、２．３’−ジメトキシビフェニル−４，４′−ジイソ
シアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシア
ネート、３．３′−ジメトキシジフェニルメタン−４，
４′−ジイソシアネート、４．４’−ジメトキシジフェ
ニルメタン−３，３′−ジイソシアネート、ジフェニル
サルファイド−４，４′−ジイソシアネート、ジフェニ
ルスルホン−４，４′−ジインシアネートなどの２官能
のインシアネート化合物、ポリメチレンポリフェニルイ
ソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート
、トリス（４−フェニルイソシアネートチオフォスフェ
ート）−３゜３’　−４，４’−ジフェニルメタンテト
ライソシアネートなどの３官能以上のインシアネート化
合物が用いられるが、これらインシアネート化合物の２
量体、３量体およびこれらのプレポリマーも用いること
ができる。

また、多官能のエポキシ化合物としては例えば、ビスフ
ェノールＡのグリシジルエーテル、ブタジエンジエボキ
サイド、３．４−エポキシシクロヘキシルメチル−（３
，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート、ビ
ニルシクロヘキセンジオキサイド、４．４’−ジ（１，
３−エポキシエチル）ジフェニルエーテル、４．４’−
（１，２−エポキシエチル）ビフェニル、２．２−ヒス
（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロパン、レゾル
シンのグリシジルエーテル、フロログルシンのジグリシ
ジルエーテル、メチル７０ログルシンのジグリシジルエ
ーテル、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エー
テル、２−（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキ
シル）アジペート、Ｎ、　Ｎ’　−ｍ−フ二二しンビス
（４，５−エポキシ−１，２−シクロヘキサンジカルボ
キシイミド）などの２官能のエポキシ化合物、ノシラア
ミンフェノールのトリグリシジルエーテル、ポリアリル
グリシジルエーテル、１，３．５−トリ（１，２−エポ
キシエチル）ベンゼン、２．２；４，４′−一テトラグ
リシドキシベンゾフェノン、テトラグリシドキシテトラ
フェニルエタン、フェノールホルム、アルデヒドノボラ
ックのポリグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリ
シジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシ
ジルエーテルなどの３官能以上のエポキシ化合物が用い
られる。

また、本発明で使用される２岡以上の水酸基を有する化
合物としては例えば、エチレングリコール、フロピレン
ゲリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ポリブタジェングリコール、ポリイソプレンクリ
コール、フタジエン／スチレンコポリマーｆ　ＩＪ　ニ
ア　−ル、ブタジェン／アクリロニトリルコポリマーグ
リコール、インプレン／スチレンコポリマーグリコール
等テエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどの
アルキレンオキサイドを付加したポリオール、ビスフェ
ノール、ビスフェノールＦ１　レゾールシノール等にア
ルキレンオキサイドを付加したポリオール、エチレンジ
アミンなどの様にアミンまたはカルボン酸等の活性水素
を２個以上有する化合物にアルキレンオキサイドを付加
したポリオール、ヒマシ油およびそのアルキレ／オキサ
イド付加物等が用いられる。

なお、前記イソシアネート化合物、エポキシ化合物、２
１固以上のアルコール性水酸基を有する化合物は、それ
ぞれ単独または２種以上用いられ、特に耐熱性が要求さ
れる場合には、３者のうち１者坤上に芳香族環を含むも
のを用いることが好ましい。

前記組成物の配合割合としては、多官能エポキシ化合物
と２個以上のアルコール性水酸基をＭする化合物の当量
比が１：５〜ｌＯ：１であり、１：１〜５：１が特に好
ましく、多官能エポキシ化合・吻と２個以上のアルコー
ル性水酸基を有する化合物の総当置数を１として、多官
能イソシアネート化合物０．５〜５当量であり、１〜ｌ
、５当酸が特に好ましい。

多官能インシアネート化合物の敏が０５尚量未満になる
と前記組成物の硬化に長時間を要し、５当景を越えると
硬化物が著しく脆くなる傾向がある。また、多官ｎとエ
ポキシ化合物と２個以上のアルコール性水酸基を有する
化合物の当量比が１：５より前者の量が少な′くなると
硬化物の耐熱性が著しく低くなる傾向があり、両者の当
量比１０：１よりも後者の量が少なくなると、硬化物の
可撓性が損なわれる傾向、がある。

本発明の積層体の中間層に含まれる、難燃剤、カップリ
ング剤、充填剤、または安定剤は、積層体の種類及び用
途によって種々使いわけて多官能イソシアネート化合物
と多官能エポキシ化合物との樹脂組成物中に添加するこ
とが望ましい。

すなわち、離燃性が必要な場合は、酸化アンｆ％ン、水
（ＩＮ’Ｃアルミニウム、リン酸エステル、リン化合物
、塩素化パラフィンテトラブロモブタン、はう酸亜鉛等
の難燃剤を添カロする。添カロ量としては、樹脂組成物
１００重量部に対して０．２〜１０重量部が好ましい。

また、ポリイミドと金属材料及びカラスへの密着性を更
に高めるためには、γ−アミノプロピルトリメトキンシ
ラン、Ｎ−８−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
トリ′メトキシシラン、Ｂ（３，４エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリメトキシシラン、ｒ−グリシジルプロ
ピルトリメトキンンラン、ｒ−メルカプトグロビルメテ
ルジメルカプトシラン等のシランカップリング剤の添り
口が良好である。添加量は、ｖＡ脂相成物１００重量部
に対して０．０１〜５重量部が好ましい。

さらに、充填剤の添加により次の様ないくつかの効果が
ある。壕ず増量効果による低コスト化、寸法安定性の改
良、樹脂の補強があげられるが、この目的には、炭酸カ
ルシウム、ケイ酸カルシウム、クレー、タルク、シリカ
、カーボンブラック、亜鉛華等が有効であり、樹脂組成
物１００重量部への充填量は１０〜１００重量部が好ま
しい。

また、水分に対して不安定なイソシアネートを使用して
いるため、半焼セラコラ、シリカゲル、モレキュラシー
プ、セメント粉末、生石灰等の吸水性の充填剤の添加も
効果がある。これらの、樹脂組成＊１００重量部への充
填量は５１３〜２５重量部が好ましい。さらに、Ａｇ粉
末、Ｃｕ　　粉末、酸化スズ等の導′亀性フィラーや、
アルミナ、チツ化ポロン、酸化ベリリウム等の熱伝導性
フィラーなどを加えることによシ、高機能性を付寄でき
る。これらの機能性フィラーの充填量は、樹脂組成物１
００重量部に対して６６〜９００重量部が好ましい。

さらに、本発明の積層体を中の中間層を硬化させる為に
硬化触媒を用いることが可能でめシ硬化触媒としては、
有機金属錯化合物、各棹金属ハロゲン化物、３級アミン
、アミン類、４級アンモニウム塩、イミダゾール類、シ
クロアミジン類またはその塩、モルホリン誘導体、ラク
タム類、ヘキサヒドロ−３−）リアジン誘導体、カリボ
ール塩＠等が挙げられ、より具体的には、アルミニウム
アセチルアセトネート、ベリリウムアセチルアセトネー
ト、マンガンアセチルアセトネート、リチウムクロライ
ド、リチウムプロミドフォスフインオキシド錯体がある
。またトリメチルアミン、トリエチルアミン、テトラメ
チルブタンアミン、テトラメチルペンタンジアミン、テ
トラメチルヘキサンジアミン、ジメチルアミノエタノー
ル、ジメチルアミノエタノール、ジメチルアニリン、ト
リスジメチルアミノメチルフェノール、Ｎ−メチルモル
ホリン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエチレンジアミン
、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルト
リメチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチル
アンモニウムアイオダイド、トリメチルドデシルアンモ
ニウムクロライド、ベンジルジメチルテトラデシルアン
モニウムクロライド、ベンジルメチルパルミチルアンモ
ニウムクロライドがある。さらに、２−メチルイミダゾ
ール、２−エチルイミダゾール、２−ウンデノルイミダ
ゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−メチル−
４−エチルイミダゾール、■−ブチルイミダゾール、１
−プロピル−２−メチルイミダゾール、１−ベンジル−
２−メチルイミダゾール、１−シアンエチル−２−メチ
ルイミダゾール、ｌ−シアンエチル−２−ウンデシルイ
ミダゾール、■−シアンエチルー２−フェニルイミダゾ
ール、１−アジン−２−メチルイミダゾール、■−メチ
ルイミダシリン、１゜２ジメチルイミダシリン、１−メ
チル−２−エチルイミダシリン、１−メチル−１，４，
５，６−テトラハイドロビリミジン、１−２−ジメチル
−１、４，５，６−テトラハイドロピリミジン、１−メ
チル−２−エチル−１，４，５，６−テトラハイドロピ
リミジン、１．５−ジアザビシクロ（４，２，０）オク
テン−５，３−メチル−１，４−ジアザビシクロ（３，
３，０）オクテン−４，１，５−ジアザビシクロ（４，
３，０）ノネン−５，１，８−ジアザビシクロ（７，３
，０）ドデセン−８、■、８−ジアザビンクロ（５，４
，０）ウンデセン−７等がある。

−まだ、■−モルホリ、（−２−（３，５−ジアミ）ト
リアジニル〕エタン、１−モルホリノ−５−（３，５−
ジアミノトリアジニル）ペンタン、１モルホリノー１０
−（３，５ジアミノトリアジニル）デカン、１−モルホ
リノ−１３−（３，５−ジアミノトリアジニル）トリデ
カン、ε−カプロラクタム、ｒ−ブチロラクタム、β−
プロピオラクタム等がある。さらＶＣｌＮ、Ｎ、Ｎ　−
トリス（ジメチルアミノメチル）へキサヒドロ−Ｓ−ト
リアジン、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリス（ジメチルアミノエチル
）へキサヒドロ−８−）リアジン、Ｎ、Ｎ。

Ｎ−トリス（ジメチルアミンプロピル）へキサヒドロ−
ｓ−トリアジン、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリス〔３−（３−モル
７オリル）プロピル〕へキサヒドロ−８−）リアジン、
Ｎ、Ｎ、Ｎ−１リス〔４−モル７オリルメチル〕へキサ
ヒドロ−８−）リアジン、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリス（２−（
４−モル７オリル）エチル〕へキサヒドロ−８−）　Ｉ
Ｊアジンがある。そしてさらに、テトラフェニルホスホ
ニウムテトラフェニルボレート、トリエチルアミンテト
ラフェニルボレート、２エチル４メチルイミダゾールテ
トラフエニルボレート、２エチル１，４ジメチルイミダ
ゾールフエニルボレート等がある。

またさらに、１，８−ジアゾ−ビシクロ（５，４゜０）
ウンデセン−７のフェノール塩２−エチルへキサン酸塩
・オレイン酸塩等の各坤塩がある。

これらの硬化触媒は、多官能インシアネート化合物と多
官能エポキシ化合物と２個以上のアルコール注水酸基を
有する化合物の混合物に対し、０．０１〜５重量趙添加
される。

（実施例） 以下、本発明を実施例によりざらに詳しく説明する。

実施例１ イソシアネート当量１３６のポリメチレンポリフェニル
インシアネート１０２．Ｏｒとエポキシ当ｆｔ　１８５
のビスフェノールＡのジグリシジルエーテル４３．８ｆ
と微１則赤リン１（１’、タルク１００？、モレキュラ
シープ２５１＝ロールで４０℃で混練し、かつ８０℃で
減圧混合した組成′吻に、さらにビスフェノールＡのジ
グロピレ／グリコール４３ｙを別え奴圧下で混合した組
成物を、２００鰭×２５喘×５０μｍのポリイミドフィ
ルム（Ｄｕｐｏｎｔ社、ＫＡＰＴＯＮ　５０　Ｈ）上に
、約３０μｍ　の厚さで、均一に１５０ｗＸ２５咽の面
噴に塗布１２、同じ大きさのポリイミドフィルムを重ね
、２７０℃のオープン中で４０分間加熱峻硬化せた積層
体を作製したところ、ボイド、クラックなどが全くない
積層体が得られた。

また上期組成物を、２７０℃オーブン中で２０分間別熱
して硬化吻全得た。この硬化物の赤外吸収スペクトルは
、硬化前存在していた２２５０ｃｍ−’のＮＣＯ基のカ
ルボニルの吸収と、９１０ｃｍ−’のエポキシ基の吸収
が消滅し、新たにインシアネート結合にもどず＜　１７
１０ｃｒｎ−’の吸収、オキサゾリドン結合にもとず（
１７５０ｃｍ−１の吸収があられれた。また硬化前存在
していた３０００ｃｍ−’付近の−ＯＨの吸収が消えた
。このことから、ポリイミドフィルム間の樹脂層は、イ
ソシアヌレート環とオキサゾリドン環と更にウレタン結
合を有するポリマーであることがわかった。

実、ｍ例２ 実施例１と同一な積層体を作製し、２５０℃のオーブン
中に１００時間放１喧した後、叡り出して視察したとこ
ろ全く異常がなかった。

実施列３ 実施例１および２で期用した積層体について、ＡＳＴＭ
　Ｄ−１８７６−６１ＴＶＣ＄拠した方法でＴ型剥離試
′ｙＩＪＪを行ったところ、両省ともポリイミドフィル
ムが材破して、強度が４１１定できなかった。

実施例４ 実施例１と同様の積層体を作製し、ＪＩＳＫ６９１１に
よる耐燃性試験を行った結果、不燃性であった。

実施例５ 実施例１の組成物３１９．５Ｆに、γ−グリ／ジルプロ
ピルトリメトキシシラン３．２１／ト１，８−ジアゾ−
ビンクロ（５，４，０）ウノデセンー７１．６グを添加
し、均一に混合したものを１５０喘×２５咽Ｘ３ｍｍの
アルミ板上に塗布し２００ｍｍ　Ｘ　２５　ｖｍ　Ｘ　
５０μｍ　のポリイミドフィルム（Ｄｕｐｏｎｔ社ＫＡ
ＰＴＯＮ　５０　Ｈ）を重ね１５０℃Ｘ３０分間加熱硬
化させた積ｆ曽体を、実／Ａ列３と同様の方法でＴ撃剥
１′雄試・埃を行ったところ、ポリイミドフィルムが材
破して、強度が測定できなかった。

上期組成物を、実朔すリ１と同様、硬化物を作製し、赤
外吸収スペクトルを測電したところ、実施例１と同僚に
、硬化＃は、インシアヌレ−ト壇とオキサゾリドン環と
ウレタン結合？有するポリマーであることがわかった。

実施例６ インシアネート当世１３６のポリメチレンポリフェニル
イソシアネート７４．８９とエポキシ当量１７５のノボ
ラック型ポリグリシジルエーテル４３．８５’とビスフ
ェノールＡのジプロピレングリコール４３７と、γ−グ
リシジルグロピルトリメトキシシラン１．６ｒ’ｅ均一
に混合した組成物を作製し ２００ｗＸ２００＋−＋ｎのガラス不織布（日東紡績社
　１１６ｇ）に含浸させてプリプレグを作Ｌ’ＩＪ　ｔ
、、２００＋ｍｎＸ２００ｍｍＸ５０μｍのポリイミド
フィルム（＠渕化学工業　ＡＰＩＣＡＬ　５０ＡＨ）の
間にこのプリプレグを挟んで、２７０℃で２０分間加熱
硬化し噴１鍔体を作製したところ、ボイド、クラック等
は全く見つからなかった。

比較例１ 実施例５でポリメチレンポリフェニルイソシアネートを
、７４．８ｆのかわりに６８０１を１吏用する半透外な
央姉クリ５と同様な組成物を作製し、実施例１と同様な
方法で積層体を作製したところ、積層体は脆弱なもので
あった。

比較例２ 実施例１でポリメチレンポリフェニルイソシアネートを
７４８１のかわりに１３６２使用する半透外は実施例１
と同様な積層体を作製しようとしたが、組成物がよく硬
化しなかった。

ｌ：ｌｌ、ＩＩｉ！２例３ 実ｍ　ｆ＋ｌＪ　１でビスフェノールＡのジグリフジル
エーテルを１０グ使用し、ビスフェノールＡのジプロピ
レングリコールを７８７１吏用すること以外は実施例１
と同様な積層体を作製し、２００℃のオープン中に１０
０時間放置したところ、積１一体の接着１−に１部フク
レが生じた。

（発明の効果） 以上述べた様に、本発明はボイド、クラック等の欠陥の
ない、耐熱性の優れた、ポリイミド同士、ポリイミドと
他の材料の高物性の積層体全提供するものであり、これ
ら積層体１／ｉ絶瞭材料、被覆用材料、構竜用材料とし
て欣々な分野に広く利用される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. イソシアヌレート層、オキサゾリドン環およびウレタン
   結合を形成した樹脂中に難燃剤、カップリング剤および
   充填剤の群から選択された一種以上を含み、該樹脂が中
   間層として介在する事を特徴とするポリイミド同士また
   はポリイミドと他材料の積層体。