JPS6268747A - 積層体 - Google Patents
積層体Info
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- JPS6268747A JPS6268747A JP20879285A JP20879285A JPS6268747A JP S6268747 A JPS6268747 A JP S6268747A JP 20879285 A JP20879285 A JP 20879285A JP 20879285 A JP20879285 A JP 20879285A JP S6268747 A JPS6268747 A JP S6268747A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
近年、電子電気産業、車輛産業、機械産業、航空宇宙産
業などの分野において、優れた絶縁性、耐熱性などの緒
特性を有するポリイミドが広く使用されている。特にポ
リイミド同士まだはポリイミドと他材料の積層体は、航
空機、車輌、重電用モーターなどのウェッジ、トランス
やスイッチの絶縁板、高温作業工程中の治具、搬送用部
材、断熱板、シール材、音響機器部品、印刷回路基板、
原子力機器など絶縁用材料、被覆用材料、構造用材料と
して使用されておシ、今後ともますますその需要が増加
するものであ（１） へへ・ る。
業などの分野において、優れた絶縁性、耐熱性などの緒
特性を有するポリイミドが広く使用されている。特にポ
リイミド同士まだはポリイミドと他材料の積層体は、航
空機、車輌、重電用モーターなどのウェッジ、トランス
やスイッチの絶縁板、高温作業工程中の治具、搬送用部
材、断熱板、シール材、音響機器部品、印刷回路基板、
原子力機器など絶縁用材料、被覆用材料、構造用材料と
して使用されておシ、今後ともますますその需要が増加
するものであ（１） へへ・ る。
（従来の技術）
ポリイミド同士またはポリイミドと他材料の積層体は、
従来、ポリアミック酸を溶媒に溶かしたものをガラスク
ロスなどの不織布に含浸させ、徐々に加熱して溶媒を除
去し、さらにポリアミック酸の重縮合によるイミド化を
ある程度起こさせてＢス之−ジとしたプリプレグ、もし
くは完全にイミド化させたプリプレグを作製するか、ま
たはイミド結合を有するモノマー、プレポリマーを含む
硬化可能な組成物をガラスクロスなどの不織布に含浸さ
せ、溶媒の除去と必要に応じてＢスラージ化を行いプリ
プレグを作製し、プリゾレグ同士、ポリイミドフィルム
、他の材料と重ね合せて加熱加圧する事により積層体を
作製する方法（特公昭５Ｏ−９８４０）が一般的である
。
従来、ポリアミック酸を溶媒に溶かしたものをガラスク
ロスなどの不織布に含浸させ、徐々に加熱して溶媒を除
去し、さらにポリアミック酸の重縮合によるイミド化を
ある程度起こさせてＢス之−ジとしたプリプレグ、もし
くは完全にイミド化させたプリプレグを作製するか、ま
たはイミド結合を有するモノマー、プレポリマーを含む
硬化可能な組成物をガラスクロスなどの不織布に含浸さ
せ、溶媒の除去と必要に応じてＢスラージ化を行いプリ
プレグを作製し、プリゾレグ同士、ポリイミドフィルム
、他の材料と重ね合せて加熱加圧する事により積層体を
作製する方法（特公昭５Ｏ−９８４０）が一般的である
。
マタ、フェノール系、エポキシ系（特開昭５５−８４３
７９）、ポリアミドイミド系（特開昭５５−１８４．２
６ ） 、ポリイミド系（特許昭５０−９８４０、日本
接着協会関東支部「第１１８回月例講演会資料」）の接
着剤を用いて、ポリイミド同士、ポリイミドと他の材料
の積層体を作製する方法も一般的に知られている。
７９）、ポリアミドイミド系（特開昭５５−１８４．２
６ ） 、ポリイミド系（特許昭５０−９８４０、日本
接着協会関東支部「第１１８回月例講演会資料」）の接
着剤を用いて、ポリイミド同士、ポリイミドと他の材料
の積層体を作製する方法も一般的に知られている。
（発明が解決しようとする問題点）
しかしながら、シリプレグを用いる方法では、加熱加圧
工程を必要とするため積層体の形状が制限され、さらに
溶媒の除去が不十分であったり、ポリアミック酸からＢ
ステージ化したプリプレグなとは、加熱加圧時にボイド
を生じて積層体に欠陥を生じることがある。
工程を必要とするため積層体の形状が制限され、さらに
溶媒の除去が不十分であったり、ポリアミック酸からＢ
ステージ化したプリプレグなとは、加熱加圧時にボイド
を生じて積層体に欠陥を生じることがある。
接着剤を使用する方法では、溶媒を使用する接着剤、フ
ェノール系、ポリアミドイミド系、ポリイミド系の接着
剤で縮重合によシ硬化する場合などは、加熱硬化時にボ
イドを生じ、積層体に欠陥を生じることがあるため、溶
媒の除去、硬化を徐々に行わなければならず、硬化に長
時間を要するなど工程上の問題点がある。
ェノール系、ポリアミドイミド系、ポリイミド系の接着
剤で縮重合によシ硬化する場合などは、加熱硬化時にボ
イドを生じ、積層体に欠陥を生じることがあるため、溶
媒の除去、硬化を徐々に行わなければならず、硬化に長
時間を要するなど工程上の問題点がある。
また、フェノール系、エポキシ系、ポリアミドイミド系
接着剤は接着剤自身の耐熱性がポリイミドに比べて低く
、作製した積層体の耐熱性が限定される。さらに、これ
らの接着剤はポリイミドに対する接着性があまり良くな
く、高強度の積層体を必要とする場合、不向きである。
接着剤は接着剤自身の耐熱性がポリイミドに比べて低く
、作製した積層体の耐熱性が限定される。さらに、これ
らの接着剤はポリイミドに対する接着性があまり良くな
く、高強度の積層体を必要とする場合、不向きである。
（問題点を解決するだめの手段）
以上の点に鑑み、本発明はボイドなどの欠陥のない、可
撓性に富んだ、耐熱性の優れた、ポリイミド同士または
ポリイミドと他材料の高物性積層体を提供するものであ
る。
撓性に富んだ、耐熱性の優れた、ポリイミド同士または
ポリイミドと他材料の高物性積層体を提供するものであ
る。
すなわち本発明は、ポリイミド同士またはポリイミドと
他材料の積層体であり、この積層体はイソシアヌレート
環、オキサゾリドン環およびウレタン結合を形成した樹
脂中間層を介在させる事を特徴とする。
他材料の積層体であり、この積層体はイソシアヌレート
環、オキサゾリドン環およびウレタン結合を形成した樹
脂中間層を介在させる事を特徴とする。
本発明の積層体の製造方法としては、多官能イソシアネ
ート化合物、多官能エポキシ化合物および２個以上のア
ルコール性水酸基を有する化合物を適当量ずつ均一に混
合した組成物を、ポリイミドまたは他材料の積層用材料
の積層面に、片面まだは両面に一般的な方法で塗布し、
必要枚数重ね合せて、２００〜３ｏｏ℃で１０〜６０分
間加熱すればより、（１）式に示す様にインシアネート
基とエポキシ基の閉環付加によるオキサゾリドン環の形
成と、（２）式に示す様にインシアネート基の３量化に
よるイソシアヌレート基の形成と、（３）式に示す様に
イソシアネート基とアルコール性水酸基によるウレタン
結合の形成により、前記組成物が硬化して積層体が得ら
れる。
ート化合物、多官能エポキシ化合物および２個以上のア
ルコール性水酸基を有する化合物を適当量ずつ均一に混
合した組成物を、ポリイミドまたは他材料の積層用材料
の積層面に、片面まだは両面に一般的な方法で塗布し、
必要枚数重ね合せて、２００〜３ｏｏ℃で１０〜６０分
間加熱すればより、（１）式に示す様にインシアネート
基とエポキシ基の閉環付加によるオキサゾリドン環の形
成と、（２）式に示す様にインシアネート基の３量化に
よるイソシアヌレート基の形成と、（３）式に示す様に
イソシアネート基とアルコール性水酸基によるウレタン
結合の形成により、前記組成物が硬化して積層体が得ら
れる。
ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ＋ＨＯ−Ｒ“−ＯＨまた、前記組成
物をガラス不織布などに含浸させてシリプレグを作製し
、ポリイミド間またはポリイミドと他材料の間に挾んで
２００〜３００℃で１０〜６０分間加熱し、組成物を硬
化させて積層体を得てもよい。
物をガラス不織布などに含浸させてシリプレグを作製し
、ポリイミド間またはポリイミドと他材料の間に挾んで
２００〜３００℃で１０〜６０分間加熱し、組成物を硬
化させて積層体を得てもよい。
さらに上記２種類の製造方法において、前記組成物の塗
布またはプリプレグの作製後、積層する前に２０〜２０
０℃で１０分〜１日間加熱処理または放置することによ
り、イソシアネート基と水酸基のウレタン結合を形成さ
せて、Ｂステージ化することができる。Ｂステージ化後
、積層して２００〜３００℃で１０〜６０分間加熱する
ことにより積層体を得てもよい。
布またはプリプレグの作製後、積層する前に２０〜２０
０℃で１０分〜１日間加熱処理または放置することによ
り、イソシアネート基と水酸基のウレタン結合を形成さ
せて、Ｂステージ化することができる。Ｂステージ化後
、積層して２００〜３００℃で１０〜６０分間加熱する
ことにより積層体を得てもよい。
さらに詳しくは、本発明に使用する多官能インシアネー
ト化合物としては、メタンジイソシアネート、ブタン−
１，１−ジインシアネート、エタン−１，２−ジイソシ
アネート、ブタン−１，２−ジイソシアネート、トラン
スビニレンイソシアネート、プロノやノー１，３−ジイ
ソシアネート、ブタン−１，４−ジイソシアネート、２
−ブテン−１，４−ジイソシアネート、ペンタン−１，
５−ジイソシアネート、２．２−ツメチルペンタン−１
，５−ジイソシアネート、ヘキサン−１，６−ジイソシ
アネート、ヘプタン−１，７−ジインシアネート、オク
タン−１゜８−ジイソシアネート、ノナン−１，９−ジ
インシアネート、デカン−１，１０−イソシアネート、
・ジメチルシランジイソシアネート、ジフェニルシラン
ジイソシアネート、ω、ω′−１゜３−＃、Ｉｆルペン
ゼンジイソシアネート、ω。
ト化合物としては、メタンジイソシアネート、ブタン−
１，１−ジインシアネート、エタン−１，２−ジイソシ
アネート、ブタン−１，２−ジイソシアネート、トラン
スビニレンイソシアネート、プロノやノー１，３−ジイ
ソシアネート、ブタン−１，４−ジイソシアネート、２
−ブテン−１，４−ジイソシアネート、ペンタン−１，
５−ジイソシアネート、２．２−ツメチルペンタン−１
，５−ジイソシアネート、ヘキサン−１，６−ジイソシ
アネート、ヘプタン−１，７−ジインシアネート、オク
タン−１゜８−ジイソシアネート、ノナン−１，９−ジ
インシアネート、デカン−１，１０−イソシアネート、
・ジメチルシランジイソシアネート、ジフェニルシラン
ジイソシアネート、ω、ω′−１゜３−＃、Ｉｆルペン
ゼンジイソシアネート、ω。
ω’−１，４−ツメチルベンゼンイソシアネート、ω、
ω’−１．３−ゾメチルシクロヘキサンジイソシアネー
ト、ω、ω／Ｘ、４−ノメチルシク口ヘキザンゾイソシ
アネート、ω、ω”−１，４−ジメチルペンゼンジイソ
シアネート、ω、ω′−１，４−ツメチルナフタリンジ
イソシアネート、ω、ω’−１．５−ジメチルナフタリ
ンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−ジイソ
シアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタン−４゜４′−ジイソシア−
）、１．３−フェニレンジイノシアネート、１，４−フ
ェニレンジイソシフ、ｉ−ト、１−メチルベンゼン−２
，４−ジイソシアー３ｒ、−ト、１−メチルベンゼン−
２，５−ジイソシアネート、１−メチルベンゼン−２゜
６−ジイソシアネート、１−メチルベンゼン−３，５−
ジイソシアネート、ジフェニルエーテル−４，４′−ジ
イノシアネート、ジフェニルエーテル−２，４′−ジイ
ソシアネート、ナフタリン−１，４−ジイソシアネート
、ナフタリン−１，５−ジイソシアネート、ビフェニル
−４゜４′−ジイソシアネート、３．３’−ツメチルビ
フェニル−４，４′−ジイソシアネート、２．３’−ジ
メトキシビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、ジ
フェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、３．３
’−ジメトキシジフェニルメタン−４，４’−ジイソシ
アネート、４，４′−ジメトキシジフェニルメタン−３
，３′−ジイソシアネート、ジフェニルサルファイド−
４，４′−ジイソシアネート、ジフェニルスルホン−４
，４’−ジイソシアネートなどの２官能のインシアネー
ト化合物、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、
トリフェニルメタントリインシアネート、トリス（４−
フェニルイソシアネートチオフォスフェート） −３，
３’−４，４’−、クフェニルメタンテトライソシアネ
ートなどの３官能以上のインシアネート化合物が用いら
れるが、これらイソシアネート化合物の２量体、３量体
およびこれらのプレポリマーも用いることができる。
ω’−１．３−ゾメチルシクロヘキサンジイソシアネー
ト、ω、ω／Ｘ、４−ノメチルシク口ヘキザンゾイソシ
アネート、ω、ω”−１，４−ジメチルペンゼンジイソ
シアネート、ω、ω′−１，４−ツメチルナフタリンジ
イソシアネート、ω、ω’−１．５−ジメチルナフタリ
ンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−ジイソ
シアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタン−４゜４′−ジイソシア−
）、１．３−フェニレンジイノシアネート、１，４−フ
ェニレンジイソシフ、ｉ−ト、１−メチルベンゼン−２
，４−ジイソシアー３ｒ、−ト、１−メチルベンゼン−
２，５−ジイソシアネート、１−メチルベンゼン−２゜
６−ジイソシアネート、１−メチルベンゼン−３，５−
ジイソシアネート、ジフェニルエーテル−４，４′−ジ
イノシアネート、ジフェニルエーテル−２，４′−ジイ
ソシアネート、ナフタリン−１，４−ジイソシアネート
、ナフタリン−１，５−ジイソシアネート、ビフェニル
−４゜４′−ジイソシアネート、３．３’−ツメチルビ
フェニル−４，４′−ジイソシアネート、２．３’−ジ
メトキシビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、ジ
フェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、３．３
’−ジメトキシジフェニルメタン−４，４’−ジイソシ
アネート、４，４′−ジメトキシジフェニルメタン−３
，３′−ジイソシアネート、ジフェニルサルファイド−
４，４′−ジイソシアネート、ジフェニルスルホン−４
，４’−ジイソシアネートなどの２官能のインシアネー
ト化合物、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、
トリフェニルメタントリインシアネート、トリス（４−
フェニルイソシアネートチオフォスフェート） −３，
３’−４，４’−、クフェニルメタンテトライソシアネ
ートなどの３官能以上のインシアネート化合物が用いら
れるが、これらイソシアネート化合物の２量体、３量体
およびこれらのプレポリマーも用いることができる。
まだ、多官能のエポキシ化合物としては例えば、ビスフ
ェノールＡのグリシジルエーテル、ブタノエンノエポキ
サイド、３，４−ニブキシシクロへキシルメチル−（３
，４−エポキシ）シクロヘキサン力ルセキシレート、ビ
ニルシクロヘキセンノオキサイド、４，４．’−ゾ（１
，２−エポキシエチル）ジフェニルエーテル、４゜４’
−（１，２−エポキシエチル）ビフェニル、２．２−ビ
ス（３，４−エポキシシクロヘキシル）ｆロパン、レゾ
ルシンのグリシジルエーテル、フロログルシンのジグリ
シジルエーテル、メチルフロログルシンのジグリシジル
エーテル、ビス（２，３−エポキシンクロベンテル）エ
ーテル、２−（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘ
キシル）アジペート、Ｎ、Ｎ’−ｍ−フェニレンビス（
４，５−エポキシ−１，２−シクロヘキサンジカルボキ
シイミド）などの２官能のエポキシ化合物、ノクラアミ
ノフェノールのトリグリ７ジルエーテル、ポリアリルグ
リシツルエーテル、１，３．５−１す（１，２−エポキ
シエチル）ベンゼン、２． ２’、 ４．４’−テト
ラグリシドキシベンゾフェノン、テトラグリシドキシテ
トラフェニルエタン、フェノールホルムアルデヒドノが
ラックのポリグリシ・ゾルエーテル、グリセリンのトリ
グリシツルエーテル、トリメチロールノロ・ぐンのトリ
グリシノルエーテルなどの３官能以上のエポキシ化合物
が用いられる。
ェノールＡのグリシジルエーテル、ブタノエンノエポキ
サイド、３，４−ニブキシシクロへキシルメチル−（３
，４−エポキシ）シクロヘキサン力ルセキシレート、ビ
ニルシクロヘキセンノオキサイド、４，４．’−ゾ（１
，２−エポキシエチル）ジフェニルエーテル、４゜４’
−（１，２−エポキシエチル）ビフェニル、２．２−ビ
ス（３，４−エポキシシクロヘキシル）ｆロパン、レゾ
ルシンのグリシジルエーテル、フロログルシンのジグリ
シジルエーテル、メチルフロログルシンのジグリシジル
エーテル、ビス（２，３−エポキシンクロベンテル）エ
ーテル、２−（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘ
キシル）アジペート、Ｎ、Ｎ’−ｍ−フェニレンビス（
４，５−エポキシ−１，２−シクロヘキサンジカルボキ
シイミド）などの２官能のエポキシ化合物、ノクラアミ
ノフェノールのトリグリ７ジルエーテル、ポリアリルグ
リシツルエーテル、１，３．５−１す（１，２−エポキ
シエチル）ベンゼン、２． ２’、 ４．４’−テト
ラグリシドキシベンゾフェノン、テトラグリシドキシテ
トラフェニルエタン、フェノールホルムアルデヒドノが
ラックのポリグリシ・ゾルエーテル、グリセリンのトリ
グリシツルエーテル、トリメチロールノロ・ぐンのトリ
グリシノルエーテルなどの３官能以上のエポキシ化合物
が用いられる。
まだ、本発明で使用される２個以上の水酸基を有する化
合物としては例えば、エチレングリコール、ソロピレン
グリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ポリブタジｘ ｙ りＩＪ ：ｌ−ル、ホリイソ
ゾレングリコール、ブタジェン／スチレンコポリマーグ
リコール、ブタジェン／アクリロニトリルコポリマーグ
リコール、イソプレン／スチレンコポリマークリコール
等にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどの
アルキレンオキサイドを付加したポリオール、ビスフェ
ノールＡ１ ビスフェノールＦルゾールシノール等ニア
ルキレンオキサイドを付加したポリオール、エチレンジ
アミンなどの様にアミンまたはカルボン酸等の活性水素
を２個以上有する化合物にアルキレンオキサイドを付加
したポリオール、ヒマシ油およびそのアルキレンオキサ
イド付加物等が用いられる。
合物としては例えば、エチレングリコール、ソロピレン
グリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ポリブタジｘ ｙ りＩＪ ：ｌ−ル、ホリイソ
ゾレングリコール、ブタジェン／スチレンコポリマーグ
リコール、ブタジェン／アクリロニトリルコポリマーグ
リコール、イソプレン／スチレンコポリマークリコール
等にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどの
アルキレンオキサイドを付加したポリオール、ビスフェ
ノールＡ１ ビスフェノールＦルゾールシノール等ニア
ルキレンオキサイドを付加したポリオール、エチレンジ
アミンなどの様にアミンまたはカルボン酸等の活性水素
を２個以上有する化合物にアルキレンオキサイドを付加
したポリオール、ヒマシ油およびそのアルキレンオキサ
イド付加物等が用いられる。
なお、前記イソシアネート化合物、エポキシ化合物、２
個以上のアルコール性水酸基を有する化合物は、それぞ
れ単独または２種以上用いられ、特に耐熱性が要求され
る場合には３者のうち１者以上に芳香族環を含むものを
用いることが好ましい。
個以上のアルコール性水酸基を有する化合物は、それぞ
れ単独または２種以上用いられ、特に耐熱性が要求され
る場合には３者のうち１者以上に芳香族環を含むものを
用いることが好ましい。
またこれら化合物の配合割合としては、多官能エポキシ
化合物と２個以上のアルコール性水酸基を有する化合物
の当量比が１：５〜１０：１であシ、■＝１〜５：１が
特に好ましく、多官能エポキシ化合物と２個以上のアル
コール性水酸基を有する化合物の総当置数を１として、
多官能インシアネート化合物０５〜５当量であシ、１〜
１．５当量が特に好ましい。
化合物と２個以上のアルコール性水酸基を有する化合物
の当量比が１：５〜１０：１であシ、■＝１〜５：１が
特に好ましく、多官能エポキシ化合物と２個以上のアル
コール性水酸基を有する化合物の総当置数を１として、
多官能インシアネート化合物０５〜５当量であシ、１〜
１．５当量が特に好ましい。
多官能インシアネート化合物の量が０．５当量未満にな
ると前記組成物の硬化に長時間を要し、５当量を越える
と硬化物が著しく脆くなる傾向がある。また、多官能エ
ポキシ化合物と２個以上のアルコール性水酸基を有する
化合物の当量比が１：５より前者の量が少なくなると硬
化物の耐熱性が著しく低くなる傾向があり、両者の当量
比１０：１よりも後者の量が少なくなると、硬化物の可
撓性が損なわれる傾向がある。
ると前記組成物の硬化に長時間を要し、５当量を越える
と硬化物が著しく脆くなる傾向がある。また、多官能エ
ポキシ化合物と２個以上のアルコール性水酸基を有する
化合物の当量比が１：５より前者の量が少なくなると硬
化物の耐熱性が著しく低くなる傾向があり、両者の当量
比１０：１よりも後者の量が少なくなると、硬化物の可
撓性が損なわれる傾向がある。
（実施例）
以下、本発明を実施例によシさらに詳しく説明する。
実施例１
インシアネート当量１３６のポリメチレンポリフェニル
イソシアネート１０２．０ｇとエポキシ当量１８５のビ
スフェノールＡのジグリシジルエーテル６９．５．９と
ビスフェノールＡのジゾロビレングリコール２１．５ｇ
を均一に混合した組成物を２００ｏ＋＋Ｘ２５朋×５０
μｍのポリイミドフィルム（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社ＫＡＰＴ
ＯＮ ５０ Ｈ）上に、約２０μｍの厚さで均一に１５
０ｍ、Ｘ２５ｍ、の面積に塗布し、同じ大きさのポリイ
ミドフィルムを重ね、２７０℃のオーブン中で２０分間
加熱硬化させた積層体を作製したところ、ボイド、クラ
ックなどが全くない積層体が得られた。
イソシアネート１０２．０ｇとエポキシ当量１８５のビ
スフェノールＡのジグリシジルエーテル６９．５．９と
ビスフェノールＡのジゾロビレングリコール２１．５ｇ
を均一に混合した組成物を２００ｏ＋＋Ｘ２５朋×５０
μｍのポリイミドフィルム（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社ＫＡＰＴ
ＯＮ ５０ Ｈ）上に、約２０μｍの厚さで均一に１５
０ｍ、Ｘ２５ｍ、の面積に塗布し、同じ大きさのポリイ
ミドフィルムを重ね、２７０℃のオーブン中で２０分間
加熱硬化させた積層体を作製したところ、ボイド、クラ
ックなどが全くない積層体が得られた。
また上記組成物を、２７０℃オーブン中で２０分間加熱
して硬化物を得た。この硬化物の赤外吸収スペクトルは
、硬化前存在していた２ ２５０ｃｙｔ のＮＣＯ＋
基のカルボニルの吸収と、９１０α のエポキシ基の吸
収が消滅し、新だにインシアネート結合にもとず＜ １
７１０ ｃｍ ’の吸収、オキサゾリドン結合にもとず
＜ １７５０確 の吸収があら゛われた。また硬化前存
在していた３ ０００ｃｍ 付近の一〇Ｈの吸収が消
えた。
して硬化物を得た。この硬化物の赤外吸収スペクトルは
、硬化前存在していた２ ２５０ｃｙｔ のＮＣＯ＋
基のカルボニルの吸収と、９１０α のエポキシ基の吸
収が消滅し、新だにインシアネート結合にもとず＜ １
７１０ ｃｍ ’の吸収、オキサゾリドン結合にもとず
＜ １７５０確 の吸収があら゛われた。また硬化前存
在していた３ ０００ｃｍ 付近の一〇Ｈの吸収が消
えた。
このことから、ポリイミドフィルム間の樹脂層は、イソ
シアヌレート環とオキサゾリドン環と更にウレタン結合
を有するポリマーであることがわかった。
シアヌレート環とオキサゾリドン環と更にウレタン結合
を有するポリマーであることがわかった。
実施例２
実施例１と同一な積層体を作製し、２００℃のオーブン
中に１００時間放置した後、取り出して観察したところ
全く異常がなかった。
中に１００時間放置した後、取り出して観察したところ
全く異常がなかった。
実施例３
実施例１で作製した積層体について、ＡＳＴＭＤ−１８
７６−６１Ｔに準拠した方法でＴ型剥離試験を行ったと
ころ、−リイミドフィルムが材破して、強度が測定でき
なかった。
７６−６１Ｔに準拠した方法でＴ型剥離試験を行ったと
ころ、−リイミドフィルムが材破して、強度が測定でき
なかった。
実施例４
実施例１でポリイミドフィルムを２枚使用する代わりに
、ポリイミドフィルムと１．５０＋ｏ＋Ｘ２５ ｍｍＸ
５０ ｔｔｍのア・ルミ箔をそれぞれ１枚使用する事
以外は、実施例１と同様な積層体を作製し、実施例３と
同様なＴ型剥離試験を行ったところ、アルミ箔が打破し
て強度が測定できなかった。
、ポリイミドフィルムと１．５０＋ｏ＋Ｘ２５ ｍｍＸ
５０ ｔｔｍのア・ルミ箔をそれぞれ１枚使用する事
以外は、実施例１と同様な積層体を作製し、実施例３と
同様なＴ型剥離試験を行ったところ、アルミ箔が打破し
て強度が測定できなかった。
実施例５
インシアネート当量１３６のポリメチレンポリフェニル
イソシアネー）７４．８ｇと工？キシ当［１７５のノブ
ラック型のポリグリシジルエーテル４３．８．９とピス
フ：ｒ−７−ルＡのジプロピレングリコール４３ｇとを
均一に混合した組成物を作製し、２００龍Ｘ２００ｍｍ
のガラス不織布（日東紡績社１１６Ｅ ）を含浸させて
プリプレグを作製し、２００ｍｍＸ２００ｍｍＸ５０μ
ｍのポリイミドフィルム（鎖側化学工業ＡＰ Ｉ ＣＡ
Ｌ５０ Ａ Ｈ）の間にこのプリプレグを挾んで、２７
０℃で２０分間加熱硬化し積層体を作製したところ、ボ
イド、クラック等は全く見られなかった。
イソシアネー）７４．８ｇと工？キシ当［１７５のノブ
ラック型のポリグリシジルエーテル４３．８．９とピス
フ：ｒ−７−ルＡのジプロピレングリコール４３ｇとを
均一に混合した組成物を作製し、２００龍Ｘ２００ｍｍ
のガラス不織布（日東紡績社１１６Ｅ ）を含浸させて
プリプレグを作製し、２００ｍｍＸ２００ｍｍＸ５０μ
ｍのポリイミドフィルム（鎖側化学工業ＡＰ Ｉ ＣＡ
Ｌ５０ Ａ Ｈ）の間にこのプリプレグを挾んで、２７
０℃で２０分間加熱硬化し積層体を作製したところ、ボ
イド、クラック等は全く見られなかった。
上記組成物を、実施例１と同様、硬化物を作製し、赤外
吸収ス波りトルを測定したところ、実施例１と同様に、
硬化物はイソシアヌレート環とオキサゾリドン環とウレ
タン結合を有するポリマーであることがわかった。
吸収ス波りトルを測定したところ、実施例１と同様に、
硬化物はイソシアヌレート環とオキサゾリドン環とウレ
タン結合を有するポリマーであることがわかった。
実施例６
実施例５と同一な組成物を２００ｍｍＸ２００ｍｍＸ１
００μｍのポリイミドフィルム（宇部興産ユービレツク
ス１００８）上に、約２０μｍの厚さに塗布したシート
を１０枚作製し、これらを重ね合せてさらにこの組成物
を塗布していない同じポリイミドフィルムを重ねたもの
を、２７０℃で４０分間加熱硬化させて１１層のポリイ
ミドフィルム積層体を作製した。この積層体を観察した
ところ、がイド、クラック等は全く見られなかった。
００μｍのポリイミドフィルム（宇部興産ユービレツク
ス１００８）上に、約２０μｍの厚さに塗布したシート
を１０枚作製し、これらを重ね合せてさらにこの組成物
を塗布していない同じポリイミドフィルムを重ねたもの
を、２７０℃で４０分間加熱硬化させて１１層のポリイ
ミドフィルム積層体を作製した。この積層体を観察した
ところ、がイド、クラック等は全く見られなかった。
また、この積層体を１５０℃のオーブン中に１００時間
放置した後、取り出して観察したが全く異常は見られな
かった。
放置した後、取り出して観察したが全く異常は見られな
かった。
実施例７
実施例５と同一なプリプレグを作製し、このプリプレグ
を１５０℃で２０分間加熱してＢスラージ化させた後、
２００ｍｍＸ２００＋ｕ＋Ｘ ５０μｍのポリイミドフ
ィルム（鎖側化学工業ＡＰＩＣＡＬ ５０ＡＨ）の間に
このプリプレグを挾んで、２７０℃で１５分間加熱硬化
し積層体を作製したところ、ボイド、クラック等は全く
見られなかった。
を１５０℃で２０分間加熱してＢスラージ化させた後、
２００ｍｍＸ２００＋ｕ＋Ｘ ５０μｍのポリイミドフ
ィルム（鎖側化学工業ＡＰＩＣＡＬ ５０ＡＨ）の間に
このプリプレグを挾んで、２７０℃で１５分間加熱硬化
し積層体を作製したところ、ボイド、クラック等は全く
見られなかった。
比較例１
実施例５でポリメチレンポリフェニルイソシアネートを
７４．８ｇのかわシに６８０ｇ使用する事以外（は実施
例５と同様な組成物を作製し、実施例１と同様な方法で
積層体を作製したところ、積層体は脆弱なものであった
。
７４．８ｇのかわシに６８０ｇ使用する事以外（は実施
例５と同様な組成物を作製し、実施例１と同様な方法で
積層体を作製したところ、積層体は脆弱なものであった
。
比較例２
実施例１でポリメチレンポリフェニルインシアネートを
７４．８ｇのかわ゛りに１３．６ｇ使用する事以外は実
施例１．！：同様な積層体を作製しようとしだが、組成
物がよく硬化しなかった。
７４．８ｇのかわ゛りに１３．６ｇ使用する事以外は実
施例１．！：同様な積層体を作製しようとしだが、組成
物がよく硬化しなかった。
比較例３
実施例１でビスフェノールＡの・ゾグリシジルｘ−７−
ルを１０ｇ使用し、ビスフェノールＡのジプロピレング
リコールを７８ｇ使用すること以外は実施例１と同様な
積層体を作製し、２００℃のオーブン中に１００時間放
置したところ、積層体の接着層に１部フクレが生じた。
ルを１０ｇ使用し、ビスフェノールＡのジプロピレング
リコールを７８ｇ使用すること以外は実施例１と同様な
積層体を作製し、２００℃のオーブン中に１００時間放
置したところ、積層体の接着層に１部フクレが生じた。
（発明の効果）
以上述べた様に、本発明はボイド、クラック等の欠陥の
ない、可撓性に富んだ耐熱性の優れた、ポリイミド同士
、ポリイミドと他の材料の高物性積層体を提供するもの
であり、これら積層体は絶縁材料、被覆用材料、構造用
材料として様々な分野に広く利用される。
ない、可撓性に富んだ耐熱性の優れた、ポリイミド同士
、ポリイミドと他の材料の高物性積層体を提供するもの
であり、これら積層体は絶縁材料、被覆用材料、構造用
材料として様々な分野に広く利用される。
特許出願人 電気化学工業株式会社
手続補正書
昭和６０年１０月２６ 日
１事件の表示
昭和６０年特許願第２０８７９２号
２発明の名称
積層体
３補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 東京都千代田区有楽町１丁目４番１号５補市
の内容
の内容
Claims (1)
- イソシアヌレート環とオキサゾリドン環とウレタン結合
を形成した樹脂中間層を介在させる事を特徴とするポリ
イミド同士またはポリイミドと他材料の積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20879285A JPS6268747A (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | 積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20879285A JPS6268747A (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | 積層体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6268747A true JPS6268747A (ja) | 1987-03-28 |
Family
ID=16562188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20879285A Pending JPS6268747A (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | 積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6268747A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0199839A (ja) * | 1987-10-13 | 1989-04-18 | Ube Ind Ltd | エポキシ樹脂複合材製パイプ |
-
1985
- 1985-09-24 JP JP20879285A patent/JPS6268747A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0199839A (ja) * | 1987-10-13 | 1989-04-18 | Ube Ind Ltd | エポキシ樹脂複合材製パイプ |
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