JPS6270432A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業−■−の利用分野〕 本発明は樹脂組成物に関し、更に詳しくは、樹脂に特定
の物性を有するＡ型ゼオライト又はこれを酸により改質
した非晶質アルミノシリケ−１・に微細な不定形シリカ
を含有せしめた樹脂添加剤を配合してなる樹脂組成物に
関する。

本発明にかかる樹脂組成物は、特にフィルム、シート等
の成形品の熱安定性、酸化防止性、耐ブロッキング性を
向上せしめ、あるいは樹脂加工の改善を計るのに好適で
ある。

〔従来の技術〕

従来、天然又は合成のゼオライト粉末が各種の合成樹脂
に充填剤として使用され、合成樹脂の物性を改ｐ′？シ
た樹脂組成物がｔ（Ｉられていることは公知である。

また、ゼオライトの独特な３次元結晶構造に基づく細孔
、カチオン交換性等の特有な物性により機能的な樹脂添
加剤として使用することも公知である。（例えば特開昭
５１−２３５３８号公報）特にＮａ−Ａ型上オライド・
がノ１０ゲン含有樹脂に対して熱安定作用を与えること
が提案された。

（特開昭５４−３４３５６号公報） また本出願人は既にＮａ−Ａ型ゼオライトを他の金属カ
チオン、特にＣａ、　Ｚｎ、円）などの二、価カチオン
で置換したＡ型ゼオライトが含７１０ゲン化樹脂に対す
る熱安定性をより改善することを提案した。（特開昭５
５−１４２０４３号公報、特開昭５５−１６４２３６号
公報、特開昭５６−１４５４２号公報、特開昭５６−７
２０３８号公報、特開昭５６−１２０７４５吋公報、特
開昭５６−１４７８５１号公報、特開昭５７−２５３４
６号公報、特開昭５７−２８ｔ４！’ｉ′１号公報）ま
た、イく出願人は含エチレンー耐酸ヒニル」（中介体樹
脂に対する熱安定性なとの数片をゼオライトによりもた
らされることをすい出した。

（特開昭５７−６３３４２　′；−、−公報）更に、本
出願人はポリオし・フィン樹脂に対（−１て金属置換Ａ
型上オライドが劣化防＋ｌ　ｆｌＪＴＩをもたらすこと
をμい出した。（４’＆開昭５７−ｆ’ｉ　７６３８号
公報） また、更にＡ型ゼオライト又はその酸処理物である非晶
質アルミノシリダ−１・がポリオレフィンなどの樹脂フ
ィルムのフロノキンク防出性を有することも公知である
。（特開昭５８　１’１８２２１！”ｊ公報、特開昭５
８−１８０５４１り公報、特開昭６０−３２８３６号公
報、特開昭４９−２３２４５Ｙｌ公報、特開昭５０−１
６７４４号公報、特開昭５５−２１４９６−号公報等）
その他、合成ゴムの補強充填剤（特開昭４９−３４９３
６号公報）、塗料添加剤（特開昭５１−６９５２８号公
報）など数多く提案され、かつ実施されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、従来、樹脂の添加剤として使用されてい
るＡ型ゼオライト、Ｎａ−Ａ型ゼオライトあるいは非晶
質アルミノシリダ−１・等のゼオライト粉末を配合した
樹脂組成物は熱安定性、酸化防出性あるいは耐ブロッキ
ング性等の改善の効果がある程度風められるが、特定の
用途あるいは特定な条件下においてはいまだ充分とは言
えず、さらにそれ等の緒特性の改善が望まれている。

その原因として下記の理由が挙げられる。

従来使用されているゼオライト粉末は他の無機粉末と同
様にアゲＬ１メレートシ易く、又合成樹脂への添加にお
いて、分散性が劣るため、その使用においては充分に注
意して用いなければならない。

また樹脂への分散性を考慮して用いてもその物性上アグ
ロメレ−１・の存在は避けられず、特に薄いフィルムに
した場合、しばしば品質−Ｌ好ましからざる欠点を与え
る。

このため、ある種の燐酸エステル、金属石けん又は有機
シリダ＝１・化合物等の表面処理剤で粒子の表面改質を
行うことが提案されているが、（ｉオライド精子自体の
基本的分散特性の解決には至っていない。

本発明前らは、１−記の間＋ｌＩｒ；に鑑みゼオライト
粉末の樹脂に対する分散性を本質的に改鮮すると共にそ
の有する機能をより発現せしめ、樹脂組成物の熱安定性
、酸化防市性Ｌ・よび耐ブ［］ソキング性をさらに向−
１−させるべく鋭、α研究を重ねた結果本発明を完成し
ｊこ。

〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕すなわ
ち、本発明は樹脂に、該樹脂１００重■ｉ。

部に対して、一次粒子の粒子−形状が実質的に球状であ
り、かつ平均粒子径が５μｍ以下の範囲にあるＡ型ゼオ
ライト又はその朴γ子特性を実質的に具備しているが、
Ｘ線回折では非晶質である該ゼオライトの酸処理物に該
粒子径よりも微細な不定形シリカを含有せしめた樹脂添
加剤０．０１〜５０重量部を配合して樹脂の熱安定性、
酸化防１１−性、耐ブロッキング性等を向１−させてな
ることを特徴とする樹脂組成物にかかるものである。、
以下、本発明について詳述する。

本発明にかかる樹脂組成物は樹脂に特定の樹脂添胡１剤
を一定割合で配合してなるものである３゜本発明に」、
・いて用いられる樹脂添加剤は、特定な物性のＡ型ゼオ
ライト又はＸ線回折では非晶質であると認められる該ゼ
オライトの酸処理物に該ゼオライトの粒子径よりも微細
な不定形シリカを含有せしめてなるものである。

ここにＡ型ゼオライトというのは、Ｎａ−Ａ型セオラ・
イトは勿論であるが、このゼオライトのカチオン交換性
を有するＮａｌとイオン交換して得られるＣａ−Ａ型ゼ
オライト、Ｍｇ−Ａ型ゼオライト、Ｚｎ−Ａ型ゼオライ
ト、Ｐｂ−Ａ型セオライＩ・、Ｃ［＋−Ａ型ゼオライト
又はＡｇ−Ａ型ゼオライトなどがあげられる。

なお、これらの金属置換Ａ型ゼオライトの金属置換Ｍは
特に限定されるものではなく、その使用１−１的に応じ
て定まるが、樹脂の熱安定化剤又は老化防雨性など、Ａ
型ゼオライトの化学物理的機能を期待して用いる場合に
は残留Ｎａ″−はＮａ、、Ｏとして１０重ｊ１！、□％
以下、特に５重「ｄ′％以トーにある金属置換Ａ型ゼオ
ライトであることが好ましい。なお上記金属置換ゼオラ
イトに、ｔ、・いてＣｕ−Ａ型ゼオライト又はＡｇ−Ａ
型ゼオライトは殺菌性能があるのでそのような使用［１
的の場合には好適である０、かかるＡ型ゼオライトは、
＋発明にお・いて特にその一次粒子の粒子形状が実質的
に球状であり、かつ平均粒子径が５μｍ以を−の範囲に
ある精度分布の幅がシャープな整った事１“ｆ子持性を
示すものであることが重要である１、 ここで、一次粒子一の粒子形状が実費的に球状であると
いうのは、走査型電子顕微鏡写貞（倍率２０００〜５０
００倍）に１よる観察を（−たときに球状的に又は立方
体のシャープな角が完全に消失して滑らかな粒子表面を
した丸味があるゆえに実質的に球状粒子−として認めら
ｔ］ることをいう。

従って、Ａ型ゼオライトのＪ１０常のｆ：ｌ手形状が同
様の観察によって、角砂糖の如きシャープな）γ方体の
粒子とは明Ｃ）かに区別して認められるものである。　
　。

また、かかる粒子特性のＡ型ゼオライトはいずれも平均
＋１γ子径が５７＋ｍ以下の微細な粒子であり、１′、
′ｌに０５〜４μｍにあって、かつ平均粒子径（μマ）
の−〜１−の範囲の粒度分布の部分が少なくとも６０％
以１六好ましくは７０％以上のシャープな粒度特性を有
するものがよい。

な」、・、本発明に」、・いて上記の粒度はコールタ−
カウンターによる粒度測定法で求めた値として表わすも
のとする。

このようなも”ｒｒ−特性を有することは、一般的１立
方形状のゼオライトと比してそれ自体分散性がすぐねた
ものに左っているが、後述する微細な不定形シリカ粒子
との関係と相俟って著しい分散性をＩｊえ、かつ樹脂添
加剤としての好ましい機能発現のために重要なことであ
る３、 まプこ、本発明に」、・いて、前記Ａ型ゼオライトのほ
かにその粒子特性を実質的に具備しているが、Ｘ線回折
では非晶質アルミノシリケ−１・であるＡ型ゼオライト
の酸処理物も樹脂添加剤の素材として含まれる。

一般にＡ型−ビオライドは酸との作用に弱く、最終的に
強い酸と作用すると分解（てＬ　ｔうが、本発明におけ
る酸処理物とはＡ型ゼオライトのスうリ−にｐ　Ｉ（を
約４５を限度とし、て、好ましくはｐＩＴ５〜７の範囲
で穏やかに酸を作用するとＡ型ゼオライトの前記１−た
粒子形状および粒度特性を実質的にそのまま具備した状
態の粒子−となり、かつ該粒子をＸ線回折によって同定
した場合、実質的に何らの結晶特性を示す回折線も認め
られない非晶質アルミノシリケ−１・をいい、Ａ型−（
どオライドとは化学的に区別できるものである３、従っ
てかかる酸処理物はＡ型ゼオライトと外観状の粒子特性
で比較すると全く区別がつかないほど同一性を示すもの
であるが、前記結晶性の差異のほかにＡ型ゼオライトの
］、チオン交換性、吸着性又は、いわゆるゼオライト水
が示す吸脱着の可逆性等の性質は実質的に有しない。

それ故、この酸処理物はＡ型ゼオライトの如き樹脂安定
化などの機能は期待できないけれども、非晶質の無機充
填剤として用いることができる３、一般に数多くの無機
質充填剤において、非晶質粉末は極めて少なく代表的に
はシリカが用いられているが本発明における前記酸処理
物は、その数少ない非晶質充填剤としてシリカとは異な
っり特徴的使用が期待できるものである。また、かかる
酸処理物はＡ型ゼオライトと同様に樹脂フィルムのプロ
ソギング防庄剤としてすぐれた機能を有する。

なお、本発明においてＡ型ゼオライト又はその酸処理物
は結合水等を有する含水物、又はその加熱により脱水処
理した脱水物のいずれであってもよい。

含水物を用いた場合、樹脂の成形あるいは樹脂加工の際
に時として脱水による樹脂への発泡現象が生ずる場合が
あるが、このような問題はそのような影響が実質的に生
じないような成形、加工の方法を採るか、脱水物を使用
することにより回避することができる。

しか［で、本発明における樹脂添加剤は上記の如きＡ型
ゼオライト又はその酸処理物である非晶質アルミノシリ
ケ−１・の粉末に、該粉末）粒子ヨりも微細な不定形シ
リカを添加［７含有せし、めた配合物として構成される
ものである。

即ち、樹脂添加剤の配合成分たる不定形シＩＩ　−／。

は微細でなければならず、これは−・次＄１′を丁は勿
論のこと一二次粒子としてもＡ型ゼオライトの平均粒子
径よりも微細であることが必要であり、出来る限り微粒
子であることが好ましい。

またＡ型ゼオライト又はその酸処理物に対する不定形シ
リカの配合はは特に限定すべきではないが、少なくとも
０２重装置以１−であり、多くの場合０．３〜５．０重
量％の範囲が好適であるが、必要に応してＡ型ゼオライ
ト等と同］ｊｔ程度まで含有せしめても差支えない３、 この理由は、Ａ型ゼオライト等の粒子−特性、配合する
シリカの種類、配合方式あるいは使用目的によって含有
組成は設定されるべきであるが、分散性の改善効果が０
２重［＋１．％以下である場合は期待できなく、また分
散性をり、える縦曲効果としては約５重に％で充分であ
るからである１、シかし、シリカの種類によってはそれ
以上含有せしめた場合も、その使用態様によってはその
組成物の分散性を劣化させることは見られないので特に
Ｌ限を規定する必要はない。

本発明にかかる樹脂組成物の配合成分である樹脂添加剤
は、Ａ型ゼオライト又はその酸処理物である非晶質アル
ミノシリケ−１・の粉末に比し−て著しく滑性又は自由
流動性があって、そのために樹脂に対する分散性が改善
される。

次に、本発明に用いられる樹脂添加剤は前記の特徴によ
り製造できるがその方法の態様は次の２通り； （１）前記の粒子特性を有するＡ型ゼオライト又はその
特性を実質的に具備しているが、Ｘ線回折では非晶質で
ある該ゼオライトの酸処理物であるアルミノシリケ−１
・の粉末に不定形シリカを添加混合してセン断混合する
場合。（以下乾式（２）　　−を−記アルミノシリケ−
１−（Ａ型ゼオライト又はその酸処理物）のスラリーに
シリカゾルヲ添加混合した後、固液分離、加熱および粉
砕処理する場合。（以−ド湿弐法という） を含むものである。

乾式法にあ・いて添加する不定形シリカは、例えば５ｉ
Ｃ１４，５ｉ１１４あるいけ有機珪素化合物等の気相加
水分解により？！？られるヒコーｌ、ドシリカ又は珪酸
ソーダ水溶液の酸分解による合成シリカ等が代表的なも
のであり、又他の製法に基づく微細なシリカであれば特
に限定はない。

この乾式法は、かかる不定形シリカを添加配合した後、
充分に脱アグロメレーＩ・させるため、単なる混合では
なく強力なセン断処理を伴った混合をすることが重要で
ある。

従って、例えばヘンシルミキサーその他セン断力を強力
に作用する混合装置を用いて充分に混合すればよいが、
この際、必要に応じて粒子表面の疎水化処理を同時に行
うこともできる。

コノような表面処理剤と１では、有機シリケート化合物
、有機チタネ−１・化合物、高級脂肪酸又はその金属塩
、高級アルコール、ロウ類、燐酸工ステル類があげられ
、これらは必要により有機溶剤と共に１−記のセン断処
理の際に添加すれば疎水化でき、樹脂への分散性をより
一層改善させることができる。

他方、湿式法においては、Ａ型ゼオライト又はその酸処
理物のスラリーに添加する不定形シリカは、−１−記の
シリカの外に特にシリカゾルが好ましい。

他の不一〔形シリカを用いる場合は、湿式法においても
、例えばコロイｌ”　ミル、ホモジナイザーあるいは高
速攪拌等によってセン断混合を必要とするけれども、シ
リカゾルにあっては通常攪拌による混合操作で充分であ
ゆ、しかもその添加効果は驚くほど少はで発現する。

従って、本発明に用いられる樹脂添加剤の製法としては
シリカゾルを用いる湿式法が最も有利なものということ
ができる。

なお、このスラリーの混合は常温又は加温のいずれであ
ってもよい。

次いで、混合後、固液分離、必要に応じて水洗を行った
後ｊ１１１熱９１（理するが、ここで加熱りｌ（理とは
単に付着水分の乾燥のための加熱のほかに、史に結合水
の脱水のための加熱焼成を合むものである。１従って加
熱条件としては１００〜４５０℃の範囲が適宜選択でき
、必要に応して含水物又は脱水物を得ることができる。

次いで常法により粉砕処理して樹脂添加剤とし、この場
合、前記乾式法と同様、必要に応してさらに疎水化処理
を行ってもよい。

かくして得られる樹脂添加剤は驚くほど滑性又は自由流
動性が優れており、この性能は微妙であるので指による
感触によって最も容易にかつ明確に区別することができ
る。

本発明にかが２）樹脂組成物は１−記の樹脂添加剤を樹
脂に配合してなるものであるが、樹脂としては各種の合
成樹脂を用いることができ、特に限定されるものではな
い。

例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポ
リオレフィン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニルあ
るいは他のものとの共重合体等の含ハ１コゲン樹脂、ボ
リエ子しン、ポリプロピレン、ポリブテンなどのα−オ
レフィン重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、１千
しンープロピレン共重合体、コユチレンー了タリレ−１
・共重合体等のα−オレフィンと他の単量体との共重合
体のポリオレフィン系樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリ
アミド樹脂、シリコ　ン樹脂、ポリエステル樹脂などが
あげられる。

本発明において、樹脂添加剤の樹脂に対する使用量は、
その使用目的、添加剤の種類、対象樹脂の種類等によっ
て適宜設定することができるが、具体的には樹脂１００
重惜部に対して００１〜５０重］１部、好ま［７くは０
１〜５重量部が望ましく、０．０１重量部未満では効果
が不充分であり、５０重量部をこえると各種特性の改善
効果は頭打ち傾向であり経済性などはむしろ不利となる
。

さらに、樹脂の各種の特性の改善を行うのに好適な樹脂
添加剤の配合はを例示すると、樹脂１００重量部に対し
て、樹脂フィルムのブロッキング防１ト剤として使用す
る場合は、通常００１〜２０重量部の範囲であり、樹脂
に対する熱安定化剤と（７ての使用の場合は０１〜５重
１１１部、充填剤と１−での使用の場合は０．１〜５０
　ｌｊ　ｌ’７ｉ部、酸化防１１・等の安定化剤として
の使用の場合は０．１〜５１１ｊ：　ｉｉｔ部の範囲で
用いることが好ましい。

また、本発明にかかる樹脂組成物は、ト記の樹脂添加剤
を使用する際に他の樹脂用添加剤例えば可塑剤、安定剤
、キレータ、酸化防出削、滑剤、着色剤等を併用するこ
とは何ら差支えなく、必要により、いわゆるｒ７ンバソ
ク型の添加剤と１−てＰめ混合物として使用１すること
もできる。

次に、本発明にかかる樹脂組成物は押出成形、キャスチ
ング、真空成形、低圧成形等の通常の成形方法により、
フィルム、シー　１・、板状、ペレット状等に成形する
ことができる。

これ等の成形方法においては、まず樹脂と樹脂添加剤及
び可塑剤、安定剤、Ｒ色剤等の他の樹脂用添加剤を配合
してマスターフ１ツチを形成し、さらに該マスターバッ
チを樹脂とブレンドして押出すか、その他の熱配合によ
って成形することによリ、樹脂添加剤が樹脂に均一に分
散、分布した成形品を得ることができる。、 また、本発明にかかる樹脂組成物は織物、紙などに塗布
又は含浸せしめて樹脂加面［に使用することもできる。

本発明において、樹脂組成物に添加配合される樹脂添加
剤は粉体としての滑性又は自由流動性が芹しくすぐれて
おり、硬い凝集２次粒子の形成が殆んどないために樹脂
に対する分散性が極めて良好であり、フィッシュアイな
ど分散不良にもとづくトラブルを生しることなく、熱安
定性、酸化防止性および非ブロツキング性の改善された
樹脂組成物を与える３、 しかして、本発明の樹脂組成物に添加される樹脂添加剤
粒イの分散性が特に良好であることの作用機構の詳細は
不明であるけれども恐らく次の理由が考えられる。、 即ち、平均粒子径が５μｍ以下でその粒度分布の幅が狭
い実質的な球状の粒子形状を有するＡ型ゼオライト等の
粒子間に微細な不定形シリカが介在して、一種のポール
ベアリンゲ的苅り！−を発現し、Ａ型ゼオライト等の粒
子相７１’の滑りや移動を容易にさせ、滑性又は自由流
動性をりえｚまために、その製造過程で硬い凝集２次粒
子を形成すく、ことがなく、樹脂に配合されると樹脂成
形品の相識の中に均一に分布するようになるものと思わ
れる３、〔実施例〕 以下、本発明について具体的に実施例にて説明する。

０　試料調製例１〜５ 試料１〜２ 珪酸ソーダ水溶液とアルミ／酸ソーダ水溶液とをモル比
ＳｉＯ□／Ａｌ２（’）３．２　　の割合で同時に反応
容器中に注入してパックミキシングのないＩＲ量的混合
によりアルミノシリケ−１・のゲルヲ？！？、次いで加
熱熟成してＮａ−Ａ型セオライＩ・の結晶スラリーを得
た３、 次いで、このゼオライトをリパルプして３０重量％のゼ
オライトスラリーにゼオライト固形分に対し、５ｉ０２
とＬ２で０５車は％・、１０重１ｄ％の割合にあ・いて
、それぞれシリカゾルを添加し、均一に混合しブこ３、 次いで、濾過分離して１２０℃で乾燥および粉砕して樹
脂添加剤（試料１および試料２）を得た。

なお、このＮａ−Ａ型ゼオライト（Ｎａ２０・Ａｌ２Ｏ
３・　２Ｓ　ｉｏ。・　４．５　Ｈ２０）の粒子特性は
第１表に示すものであった。

第　　１　　表 試料３〜５ 試料１の調製において得られたＮａ−Ａ型ゼオライトを
用いて２０重量％スラ’Ｊ　−２５０重量部を調整した
ところ、このスラリーのｐＨは１１．７であった。

次いで、このスラリーの攪拌下において、４重紙％硫酸
２５０重指部を徐々に添加して添加後１時間攪拌したと
ころ、スラリーのｐＨは５．３であった。

次いでリパルプした後、スラリー固形分に対しＳｉＯ２
として１．０重＠％のシリツノゾルを添加して均一に混
合した後、常法により濾過、乾燥および粉砕１−てＮａ
−Ａ型ゼオライトの酸処理物（試料３）を得た。

一方、この試料３における濾過ケーキを４５０℃で２時
間脱水処理後、粉砕してシリカ配合のＮａ−Ａ型ゼオラ
イトの酸処理脱水物（試料４）を得た。

他方、メチルハイトロジエンポリシロキサン３重計部に
ベンセン１８重量部を加えて溶解しだ液を−１−記酸処
理脱水物（試料４　）１．００＠ｉｉｔ部に添加してヘ
ンシルミギサ−で十ン断混合して疎水化したシリカ配合
Ｎ　ａ−Ａ　Ｊ＜！！ゼオライトの酸処理脱水物（試料
５）を？１ｔた３、な」、・、１１？られた各試料の物
性は第２表に示すとおりである。

○　試料調製例６〜８ 試料調製例１と同様にしてＮａ−Ａ型ゼオライトの結晶
スラリーをリパルプして３０重［辻％のゼオライトスラ
リーを調製した１、 次いで、このスラリーの各フラクションにシリカゾルを
ＳｉＯ２としてゼオライト固形分に対し０．４２重喰％
、１．０重量％」・・よび２重小二％添＋１１１１て攪
拌を続けた後、Ｎａ　と交換力Ｍ、の２倍にの甘 Ｃａ　　に相当するＩＯ重量％ＣａＣＩ□温溶液添加し
て室温で５時間攪拌を続け、次いで濾過、水洗。

乾燥および粉砕してＣａ−Ａ型ゼオライト粉末をそれぞ
れ得た。（試料６，７．８） なお、得られた試料（６〜８）の物性はいずれも次の第
３表のとお・りであった。

第　　３　　表 ０　試料調製例９〜１４ 試料調製例７においてシリカゾルを添加しない以外は全
く同様にしてＣａ−Ａ型ゼオライトの粉末を得た。

次いで、このゼオライト粉末１００重は部に対してヒユ
ームドシリカをＳｉＯ□としてそれぞれ０．５　、１．
０　、２．０重量％添加したもの、同しくホワイｉ・カ
ーボン（湿式法シリカ）を１．ｎ、２．０ｉ−よび５０
重量％添加しブこものをそねぞれ６ハノチ調製し、そ第
１ぞれをヘンシルミキサーにて均一に混合して試料を調
製した。、（これらの試料は順次９　、１．０　、１１
　、１２　、１３　、１４とする）Ｏ試料調製例１５ 試料調製例７において、ゼオライト固形分に対しＳｉＯ
□として１．０重に％のシリカゾル入りの原料Ｎａ−Ａ
型ゼオライトスラリ−ヲ用いてＣａＣ１゜溶液の代りに
ＺｎＳＯ４溶液を用いて同様にイオン交換処理してＺｎ
−Ａ型ゼオライトを調製し、た。

このゼオライトの物性は）１乙均粒子径’　２．５　ｌ
ｔ　ｍ　。

平均粒子径の一！−〜ＩＪの範囲の粒度％ｒ　：　８１
　＋　ｈ手形状二角のない実質的４球状粒子、ＺｎＯ含
有率：１９２重量％、残留Ｎａ２Ｏ：　２．６重１１１
９％であった〇 評価試験 （１）試料粉末の滑性又は自由流動性 試料を直接指でされったときの滑性の感触と一定量試料
を充填したポリ袋を指で押えたときの試料の自由流動性
を観察する官能テストを識別能力の優れているパネル２
０名にて実施した。その評点は、最も滑り・自由流動性
のよい本のを０９次いで０．△及び最もそれが劣るもの
を×とする４段階評価で行ったところ、第４表の結果が
得られた。

（２）塩化ヒニル樹脂に対する分散性および熱安定性 塩化ヒニル樹脂１００重ｆｆｔ部、１ｉｌｌ剤（Ｄ　Ｏ
Ｐ）３０重量部、ステアリン酸０５重に部」、・よびエ
ポキシ大豆油４重は部に試料粉末３重は部を添加配合し
たものをテストロールにて、１９０℃、５分間よく混練
しｊコ後、試験片シー１・、（厚さ０．３ｔａｎ×よこ
３創×たて４　ｃｍ　）を作成した。

次いで、これを倍率１００の顕微鏡にて所定視野内・凝
集粒子の存在の程度を観察（た。凝集粒子が実質的に認
めらｉｌ、　＆い分散性良好なものを４゜分散性の最も
悪いものを１として４段階法で評価した。一方、この試
験片を１９０℃のギヤオーブン中に静置して着色度の経
時変化を調べて塩化ビニル樹脂の熱安定性をみた。

なお、評価は次の６段階法で表わした。

無着色　やや着色　淡黄色　黄色　褐色　黒化−■−記
の結果を第５表に示す。

（３）　　ポリプロピレン樹脂フィルムに対する耐７０
ツキング性 メルトフローレート リプロピレン樹脂１０　０　市！杜部に酸化防１１ー７
剤として２，６−ジーｔ−フチルーｐ−りしゾール０．
１０重量部、イルガノックス１０１０　００２重ｈｔ部
、塩酸キャッチ剤としてスデアリン酸カルシウム０．０
５重量部、及び本発明にかかる樹脂添加剤および比較試
料を、Ｆ記の第６表に示すぞｉｌぞれの所定量を添加し
、スーパーミキサーで混合後押出機でそれぞれペレット
化した。

ブランクを同様にして造った。

このペレットを押出機を用いてシー！・状フィルムにし
、縦方向５倍、横方向１０倍に逐時延伸（７て最終的に
厚さ３０μｍの延伸フィルムラ得り。

延伸フィルトの一面には、コロナ放電処理をＩＩｆｌｉ
　した。

こねらの二軸延伸フィルノ・について、透明性、ブロッ
キング性及び耐熱性を測定した。

フィルムの透明性はＡＳＴＭ−Ｄ−　１　０　０　３に
準拠して、フィルムを４枚重ねて測定した。

フィルムのフロンキング性は、２枚のフィルムの接触面
積がｌｏｃｎｌとなるように重ねて、２枚のカラス板の
間にｊ，・き、５　０　？　／　ｃＪの荷重をかけて４
０℃の雰囲気中に７１１間放置後、ショツパー型試験機
を用いて、引張速度５００ｆｌ／分にて引き剥して、そ
の最大荷重を読みとって評価した。

また、フィルＪ２のフィッシュアイの有無について倍率
１００倍の顕微鏡で観察した，３上記の結果を第６表に
示す。

（４）　　ポリエチレン樹脂に対する緒特性未安定化高
密度ポリエチレン樹脂粉末（メルトインデックス０．９
）１００重隈部に対して第７表に示す配合割合（重Ｍ′
部）で試料粉末、酸化防止剤類及び滑ｆ’Ｌ物質を添加
したポリエチレン樹脂組成物の緒特性を下記の方法で測
定、評価してその結果を第７表に併せて示した３、 （ａ）　　耐熱安定性 各配合割合のポリエチレン樹脂組成物を前ロール表面温
度１６０℃、後ロール表面温度１２０℃に調節り、たテ
ストロールで５分間混練したのち厚さ０．５　ｍｍのシ
ート状にとり出した。得られたシートを３　ｃｍ　Ｘ　
５　ｃｍの矩型に切り取って試験片とした。試験片を２
００℃に保たれたギア・オーブン中に入れ、熱着色の経
時変化を観察し下記３段階の数値でポリエチレン樹脂組
成物の耐熱変色性を評価した。

（１））　　耐ブリーティング −Ｉ−記試験片を殺菌灯で２４時間照射し、表面への滲
出度（フリーテインク）を肉眼で観察（て下記３段階の
数値で評価した１、 （Ｃ）耐ブルーミング −Ｉ−記試験片を７０℃の温水に２４時間浸漬したのち
風乾して表面への吐出度（ブルーミング）を肉眼で観察
して下記３段階の数値で評価した。

（ｄ）　　ロール粘着性 各配合のポリエチレン樹脂組成物をテスｌ−ｒコールで
混練する際のロールへの粘着程度を観察し下記３段階の
数値で評価した５、 （ｅ）　　分散性 塩化ビニル樹脂に対する分散性の評価法と同し方法で評
価する。

〔発明の効果〕

本発明にかかる樹脂組成物は、樹脂用の添加剤として、
実質的に球状の粒子形状のＡ型ゼオライト又はその酸処
理物である非晶質アルミノシリケ−１・に微細な不定形
シリカを含有せしめた分散ｆ１のよい状態で配合されて
いるｊこめ、その樹脂添加剤の本来の機能がより発現で
きる。

即ち、樹脂組成物としては、添加剤精子の分散不良にも
とづくフィッシュアイなどの重大なトラブルを生じるこ
となく、Ａ型ゼオライト等の元来有する機能を完全に発
現させることができ、本発明にかかる樹脂組成物におけ
る各種の樹脂特性、例えば熱安定性、酸化防止性、耐ブ
ロッキング性等の改善あるいは樹脂１ｊ１１工の改善を
もたらすことができる。

また、本発明にかかる樹脂組成物はペレット、フィルム
、シート、板等に容易に成形することができると共に織
物、紙等の樹脂加工も容易に行うことができ、上記と同
様にそれ等の熱安定性、酸化防止性、ｌ１ｉｔブ［」ソ
キング性の向−１−を計ることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）樹脂に、該樹脂１００重量部に対して、一次粒子
   の粒子形状が実質的に球状であり、かつ平均粒子径が５
   μｍ以下の範囲にあるＡ型ゼオライト又はその粒子特性
   を実質的に具備しているが、Ｘ線回折では非晶質である
   該ゼオライトの酸処理物に該粒子径よりも微細な不定形
   シリカを含有せしめた樹脂添加剤 ０．０１〜５０重量部を配合して樹脂の熱安定性、酸化
   防止性、耐ブロッキング性等を向上させてなることを特
   徴とする樹脂組成物。
2. （２）Ａ型ゼオライトがＮａ−Ａ型ゼオライトあるいは
   Ｎａ−Ａ型ゼオライトのＮａとのイオン交換によりＣａ
   、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｃｕ又はＡｇから選ばれた少なく
   とも１種の金属イオンと置換されたＡ型ゼオライトであ
   る特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
3. （３）Ａ型ゼオライト又はその酸処理物の平均粒子径（
   μ＠Ｘ＠）の１／２〜１（１／２）の範囲の粒度分布の
   部分が少なくとも６０％である特許請求の範囲第１項又
   は第２項記載の樹脂組成物。
4. （４）微細な不定形シリカはＡ型ゼオライト又はその酸
   処理物に対しＳｉＯ＿２として少なくとも０．２重量％
   配合する特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項記載
   の樹脂組成物。