JPS6267052A - （±）−１−（１−ナフチル）エチルアミンの光学分割法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明はく±）−１−（１−ナフチル）エチルアミンの
光学分割法に関し、詳しくは溶媒中で（±）−１−（１
−ナフチル）エチルアミンに光学活性なチアゾリジン−
４−カルボン酸を作用させて得られる２種のジアステレ
オマー塩を、溶媒に対する溶解度差を利用して分離する
（±）−１−（１−ナフチル）エチルアミンの光学分割
法に関する。

［従来の技術］ 光学活性な（＋）または（−）−１−（１−ナフチル）
エチルアミンはうセミ酸類の光学分割剤として有用な化
合物である。そこで（±）−１−（１−ナフチル）エチ
ルアミンの光学分割法が行なわれている。

従来の（±）−１−（１−ナフチル）エチルアミンの光
学分割法としては、 ■：（＋）−酒石酸を用いる方法［Ｒ，ＲＢ　ｏｔｔｏ
ｍｓ　　米国特許第２，９９６，５４５号（１９６１）
　］、■：（−）−メンチルフタレートを用いる方法［
Ｒ，ＲＢｏｔｔｏｍｓ　　米国特許第３，０００，９４
７号（１９６１）　］ が知られているが、多口の溶媒を必要としたり、高純度
の光学活性体を得るためには数回の再結晶を必要とする
ため収量が少ない等工業的には多くの問題点を有してい
る。従って、高収率で、しかも簡便なく±）−１−（１
−ナフチル）エチルアミンの光学分割法が望まれている
。

［発明の目的］ 本発明は、高収率で、しかも廉価かつ簡便に工業的規模
で生産可能な（±）−１−（１−ナフチル）エチルアミ
ンの光学分割法を提供することを目的とする。

［発明の構成］ 本発明者らは、上記目的に沿って、種々検討した結果、
光学活性なチアゾリジン−４−カルボン酸を光学分割剤
として用いると、使用する溶媒も少なく、高収率で容易
に高純度な光学活性なく＋）または（−）−１−（１−
ナフチル）エチルアミンが得られることを見出し、本発
明に至ったものである。

すなわち本発明は、溶媒中において、（±）−１−（１
−ナフチル）エチルアミンと光学活性なチアゾリジン−
４−カルボン酸により形成される２種のジアステレオマ
ー塩を、溶解度差を利用して相互に分離することを特徴
とする（±）−１−（１−ナフチル）エチルアミンの光
学分割法にある。

本発明において使用する光学分割剤としてのチアゾリジ
ン−４−カルボン酸は、光学活性なシスティンにホルム
アルデヒドを反応させるだけで容易に得ることができる
。またチアゾリジン−４−カルボン酸はｐ（（４付近の
水溶液に難溶性であるため、光学分割後、容易に反応系
より回収することが可能で競る。

本発明においては、溶媒中に（±）−１−（１−ナフチ
ル）エチルアミンと光学活性なチアゾリジン−４−カル
ボン酸を混合し、加温溶解した後、好ましくは（−）−
１−（１−ナフチル）エチルアミン・Ｌ−チアゾリジン
−４−カルボン酸塩または（＋）−１−（１−ナフチル
）エチルアミン・Ｄ−チアゾリジン−４−カルボン酸塩
の結晶核を加えた後、徐冷する。このようにして形成さ
れた２種のジアステレオマー塩は、溶媒への溶解性が異
なるため、１種のジアステレオマー塩のみが優先的に晶
出する。

この際使用する溶媒は、水やメタノール、エタノール、
１−プロパツール、２−プロパツール、１−ブタノール
、２−ブタノール、アセトン等の有機溶媒を単独あるい
は混合溶媒として用いることが可能であるが、工業的に
は水が特に好ましい。

使用する溶媒量は、溶媒の種類により生成する塩に対し
て適当な倍量を用いればよく、特に限定されるものでは
ないが、例えば水を用いる場合は工業的には　１．０〜
５．０倍量が好ましい。

またＭ溶性塩を晶出させる温度も溶媒の種類、ｍにより
、−２０〜５０℃の範囲で可能であるが、操作上の簡便
さから室温付近が特に好ましい。（±）−１−（１−ナ
フチル）エチルアミンと光学活性なチアゾリジン−４−
カルボン酸とのモル比も、特に限定されるものではない
が、等モル程度ずつ使用することが、最も効率が良く好
ましい。

晶出した難溶性塩は、濾過等の操作により分離し、必要
に応じ、これを再結晶した後、水溶性の塩基で処理し、
遊離したアミンを有機溶媒で抽出する。次に、減圧下で
有機溶媒を留去し、必要があれば蒸留して光学活性な（
＋）または（−）−１−（１−ナフチル）エチルアミン
を得る。

ｆｌ溶性塩を分離した液は、水溶性の塩基で処理し、分
離したアミンを有機溶媒で抽出した後、溶媒を留去する
ことにより晶出したアミンと反対の光学活性アミンを多
量に含有するアミンを回収できる。

この回収したアミンに最初に使用した光学弁ＦＪ剤と反
対の光学活性を持つチアゾリジン−４−カルボン酸を使
用すれば、同様の操作で最初に得られた光学活性アミン
と反対の光学活性を持つアミンを高純度で取得できる。

［実施例］ 次に実施例をあげて本発明を更に具体的に説明する。

哀−」Ｌ−■−二り 水２５ｙ７に（±）−１−（１−ナフチル）エチルアミ
ン８，５６０＜　５Ｘ１０−２モル）とＬ−チアゾリジ
ン−４−カルボン酸６．６６ｏ　（５ｘ　１０−２モル
）を加え、水浴上８０〜９０℃に加熱して撹拌しつつ溶
解した。完全に溶解したところで加熱を中止し、２０℃
まで徐冷し、そのまま２４時間静置した。晶出した結晶
を濾取し、乾燥すると、（−）　−１−（１−ナフチル
）エチルアミン・し−チアゾリジン−４−カルボン酸塩
６．３ｇが得られた。

この結晶に０．５規定の水酸化ナトリウム水溶液５０１
！を加えて分離する油分をエーテル５０１！にて２回抽
出した。エーテル層を乾燥後、減圧下で濃縮してエーテ
ルを留去すると、（−）　−１−（１−ナフチル）エチ
ルアミン３．５９が得られ、収率は４０．９％であった
。また、比旋光度［α］ｇＯ＝−６０．３°　（Ｃ−２
、メタノール）、光学純度は９８．６％であった。

友−ｆｌ’Ａ２ 水２５１ノに（±）−１−（１−ナフチル）エチルアミ
ン８．５６ｇ　（５ｘ　１０−２モル）とＤ−チアゾリ
ジン−４−カルボン酸６．６６ｇ（５Ｘ　１０々モル）
を加え、水浴上８０〜９０℃に加熱して撹拌しつつ溶解
した。完全に溶解したところで加熱を中止し、２０℃ま
で徐冷し、そのまま２４時間静置した。晶出した結晶を
濾取し乾燥すると、（＋）　−１−（１−ナフチル）エ
チルアミン・Ｄ−チアゾリジン−４−カルボン酸塩６．
１ｇが得られた。

この結晶を水２０ＣＣによって再結晶することにより、
（＋）−１−（１−ナフチル）エチルアミン・Ｄ−チア
ゾリジン−４−カルボン酸塩５．４ｇが得られた。

この結晶に０．５規定の水酸化ナトリウム水溶液５０言
！を加えて、分離する油分をエーテル５０１！にて２回
抽出した。エーテル層を乾燥後、減圧下で濃縮してエー
テルを留去すると、（＋）−１−（１−ナフチル）エチ
ルアミン３．０ｇが得られ、収率は３５％であった。ま
た、比旋光度［α］ｒ−＋６２・、０°　（Ｃ−２、メ
タノール）、光学純度は１００％であった。

！−」Ｌ工り 水５００　ｘｊに（±）−１〜（１−ナフチル）エチル
アミン１７１．２（１（１モル）とＬ−チアゾリジン−
４−カルボン酸’１３３，３Ｑ　　（１モル）を加え、
水浴上８０〜９０℃に加熱して撹拌しつつ溶解した。完
全に溶解したところで（−）−１−（１−ナフチル）エ
チルアミン・し−チアゾリジン−４−カル：パン酸の結
晶核を加え、２０℃まで徐冷し、そのまま２４時間静置
した。晶出した結晶を濾取し、乾燥すると、（−）−１
−（１−ナフチル）エチルアミン・Ｌ−チアゾリジン−
４−カルボン酸塩１２８ｇが１与られた。

この結晶１２８ｇに１規定の水酸化ナトリウム水溶液５
００　ｘｌを加え、分離する油分をエーテル５００　ｘ
ｉにて２回抽出した。エーテル層を乾燥後、減圧下で濃
縮してエーテルを留去すると、（−）−１−（１−ナフ
チル）エチルアミン７１（ｌが得られ、収率は４１．５
％であった。また、比旋光度［α］ｒ＝−５９，９°　
（Ｃ＝２、メタノール）、光学純度は９８．３％であっ
た。

難溶性塩を濾取した濾液に５規定の水酸化ナトリウム水
溶液１３０　ｙｌを加え、分離する油分をエーテル５０
０　ｘｌにて２回抽出した。エーテル層を乾燥後、減圧
下で濃縮してエーテルを留去するとく＋）〜　１−（１
−ナフチル）エチルアミンに冨んだアミン９８（ｌが回
収され、収率は５７．８％であった。また、比旋光度［
ｃｒ］ｇｏ−＋４０，９°　（Ｃ＝２、メタノール）で
あった。

アミンを抽出した２つの水層を混合し、ＩｉＩ塩酸約９
８１ｄを加えてｐＨを４に調整した後、減圧下で約４０
０１１まで濃縮し、冷蔵庫内に２４時間静置した。

晶出した結晶を濾取し、乾燥すると、Ｌ−チアゾリジン
−４−カルボン酸１２５（ｌが１ｑられ、回収率は９３
．８％であった。また、比旋光度［α］ｇｏ−−２０６
，３”　　（Ｃ−４，１規定Ｎａ０Ｉ−１）であった。

回収した（＋）−１−（１−ナフチル）エチルアミンに
冨んだアミン９８ｇ　　（５，７２ｘｌｏ”２モル）に
水３４０　ｘｉを加え、さらにＤ−チアゾリジン−４−
カルボン酸７６．３０　　（５，７２ｘｌｏ−２モル）
を加え、水浴上８０〜９０℃に加熱して撹拌しつつ溶解
した。

完全に溶解したところで加熱を中止し、２０℃まで徐冷
し、そのまま２４ｖＩ間静回した。晶出した結晶を濾取
し乾燥すると、（＋）−１−（＋−ナフチル）エチルア
ミン・Ｄ−チアゾリジン−４−カルボン！！！塩１２５
ｇが得られた。

この結晶に１規定の水酸化ナトリウム水溶液５００　ｘ
ｌを加え、分離する油分をエーテル５００ｙｌにて２回
抽出した。エーテル饗を乾燥後、減圧下で濃縮してエー
テルを留去すると、（＋）−１−（１−ナフチル）エチ
ルアミン６８１Ｊが得られ、収率は３９．７％であった
。また、比旋光度［αＩｇＯ，，。

＋　６１，４°　（Ｃ−２、メタノール）、光学純度は
９９．５％であった。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明の（±）−１−（１−ナフ
チル）エチルアミンの光学分割法によれば、光学的に純
粋な（＋）または（−）−１−（１−ナフチル）エチル
アミンが高収率で、しかも廉価かつ簡便に工業的規模で
生産可能であることから、（±）−１−（１−ナフチル
）エチルアミンの分割に好適に利用される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、溶媒中において、（±）−１−（１−ナフチル）エ
   チルアミンと光学活性なチアゾリジン−４−カルボン酸
   により形成される２種のジアステレオマー塩を、溶解度
   差を利用して相互に分離することを特徴とする（±）−
   １−（１−ナフチル）エチルアミンの光学分割法。