JPS6262804A - ポリビニルピロリドンの製法 - Google Patents
ポリビニルピロリドンの製法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F26/06—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F26/10—N-Vinyl-pyrrolidone
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水溶液中で開始剤としての過酸化水素を使用
してポリビニルピロリドン（ｐｖｐ ）を製造する方法
に関する。−この場合アンモニアを使用する常法と異な
り、ＮａＯＨ、ＫＯＨｌその炭酸塩又は重炭酸塩を用い
て、ｐＨ価が７以下に低下することを防止する。
してポリビニルピロリドン（ｐｖｐ ）を製造する方法
に関する。−この場合アンモニアを使用する常法と異な
り、ＮａＯＨ、ＫＯＨｌその炭酸塩又は重炭酸塩を用い
て、ｐＨ価が７以下に低下することを防止する。
過酸化水素を開始剤とするＮ−ビニルピロリドン（ｖｐ
）の重合においては、ｐＨ価が次第に低下することが知
られている。これは酸性のｐＨ範囲でｖｐが加水分解さ
れるので避けねばならない。したがって普通は重合中に
アンモニアを添加する（西独特許９２２３７８号明細書
参藤）。
）の重合においては、ｐＨ価が次第に低下することが知
られている。これは酸性のｐＨ範囲でｖｐが加水分解さ
れるので避けねばならない。したがって普通は重合中に
アンモニアを添加する（西独特許９２２３７８号明細書
参藤）。
しかしその場合は、希望しないヒドラジンが生成する。
アンモニアの代わりに三級アミンを使用すると、ヒドラ
ジン生成は抑制できるが、重合が遅くなり（同書２頁の
第１表参照）そして重合体溶液が着色する。他のアミン
（−級及び二級）を使用しても同様である。ＮａＯＨ又
は炭酸ソーダの存在では重合開始が困難になる（回書２
頁８５〜８７行及び第２表参照）。
ジン生成は抑制できるが、重合が遅くなり（同書２頁の
第１表参照）そして重合体溶液が着色する。他のアミン
（−級及び二級）を使用しても同様である。ＮａＯＨ又
は炭酸ソーダの存在では重合開始が困難になる（回書２
頁８５〜８７行及び第２表参照）。
本発明の課題は、ヒドラジンの生成がなく、アンモニア
を添加する普通の方法と比較して少なくとも同程度の重
合物が得られるｐｖｐの製法を開発することであった。
を添加する普通の方法と比較して少なくとも同程度の重
合物が得られるｐｖｐの製法を開発することであった。
本発明はこの課題を解決するもので、反応溶液のｐＨ価
をＮａＯＨ５ＫＯＨ、その炭酸塩又は重炭酸塩を用いて
７〜１１に保って、水溶液中で過酸化水素を開始剤とし
て５０〜９５℃で、ｖｐを重合させることによる、アイ
ケンチャー法によるにイ直が１４〜９５のポリビニルピ
ロリドンの製法である。
をＮａＯＨ５ＫＯＨ、その炭酸塩又は重炭酸塩を用いて
７〜１１に保って、水溶液中で過酸化水素を開始剤とし
て５０〜９５℃で、ｖｐを重合させることによる、アイ
ケンチャー法によるにイ直が１４〜９５のポリビニルピ
ロリドンの製法である。
Ｋ値は分子量の尺度である（フィケンチャー、フェルロ
ーゼ−ヘミ−１６巻１９３２年５８〜６４頁及び７１〜
７４頁参照）。
ーゼ−ヘミ−１６巻１９３２年５８〜６４頁及び７１〜
７４頁参照）。
のこの目的のため普通の重金属、好ましくは銅、鉄、銀
又はコバルトを遊離又は非錯化合物の形で含有する。
又はコバルトを遊離又は非錯化合物の形で含有する。
重金属イオンの濃度を調整するため、重金属塩の過剰及
び錯化合物形成体を使用することが推奨される。この目
的のために、ｖｐに対し２０ｐｐｂないし２０ ｐｐｍ
好ましくは５０ ｐｐｂないし５ ｐｐｍの重金属、及
びｖｐに対し０．５〜１１０００ｐｐ好ましくは１〜５
００ ｐｐｍの錯化合物形成体を使用する。錯化合物形
成体としては、特に燐酸塩例えば二燐酸四す） ＩＪウ
ム、ポリ−及びメタ燐酸塩のほか、他の錯化合物形成体
例えばニトリロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸
、ビス−（２−アミノエチル）−アミノペンタ酢酸又は
アクリル酸重合物が用いられる。
び錯化合物形成体を使用することが推奨される。この目
的のために、ｖｐに対し２０ｐｐｂないし２０ ｐｐｍ
好ましくは５０ ｐｐｂないし５ ｐｐｍの重金属、及
びｖｐに対し０．５〜１１０００ｐｐ好ましくは１〜５
００ ｐｐｍの錯化合物形成体を使用する。錯化合物形
成体としては、特に燐酸塩例えば二燐酸四す） ＩＪウ
ム、ポリ−及びメタ燐酸塩のほか、他の錯化合物形成体
例えばニトリロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸
、ビス−（２−アミノエチル）−アミノペンタ酢酸又は
アクリル酸重合物が用いられる。
重合のためには、単量体ｖｐを１０〜６０％好ましくは
２０〜５０％水溶液として、場合によりｖｐに対し０．
０５〜４重量％好ましくは０．１〜６重量％のＨ２０□
と共に用意し、これを５０〜９５℃好ましくは６５〜８
５℃に加熱する。しかしまず単量体溶液を加熱し、これ
にＨ２Ｏ２を添加することが好ましい。重金属塩は、重
合温度に達したのち添加することが好ましい。場合によ
り錯化合物形成体も同様である。溶液を攪拌し、ｐＨ価
を例えばｐＨ電極を用いて絶えず追跡し、前記のアルカ
リ液を滴加して、７〜１１好ましくは７〜９５の範囲で
できるだけ一定に（±０゜１の程度に）保持する。保護
ガス雰囲気は必ずしも必要でない。
２０〜５０％水溶液として、場合によりｖｐに対し０．
０５〜４重量％好ましくは０．１〜６重量％のＨ２０□
と共に用意し、これを５０〜９５℃好ましくは６５〜８
５℃に加熱する。しかしまず単量体溶液を加熱し、これ
にＨ２Ｏ２を添加することが好ましい。重金属塩は、重
合温度に達したのち添加することが好ましい。場合によ
り錯化合物形成体も同様である。溶液を攪拌し、ｐＨ価
を例えばｐＨ電極を用いて絶えず追跡し、前記のアルカ
リ液を滴加して、７〜１１好ましくは７〜９５の範囲で
できるだけ一定に（±０゜１の程度に）保持する。保護
ガス雰囲気は必ずしも必要でない。
希望する残留単量体量によって、主反応が弱まったのち
（塩基の消費が明らかに減少する）、しばら（間をおい
て（１〜６時間）、さらにｖｐに対し好ましくは０．１
〜１．０重量％のＨ２Ｏ２を、所望により約０．５〜２
時間の間隔で数回に分けて添加し、最終の添加後にさら
に１〜６時間反応温度に保持する。全重合時間は６〜２
０時間である。
（塩基の消費が明らかに減少する）、しばら（間をおい
て（１〜６時間）、さらにｖｐに対し好ましくは０．１
〜１．０重量％のＨ２Ｏ２を、所望により約０．５〜２
時間の間隔で数回に分けて添加し、最終の添加後にさら
に１〜６時間反応温度に保持する。全重合時間は６〜２
０時間である。
残留単量体量はヨード数により、例えばＵＳＰ ＸＸＩ
、１９８５．８２３頁の方法により測定する。
、１９８５．８２３頁の方法により測定する。
ナトリウムイオン又はカリウムイオンが生成物中で妨げ
になる場合は、得られた重合体溶液から例えば酸性イオ
ン交換体によりそれを除去できる。そのためには、重合
体溶液を静置した交換体に導通してもよく、微粒状交換
体を溶液に添加してしばらく後に分離してもよい。
になる場合は、得られた重合体溶液から例えば酸性イオ
ン交換体によりそれを除去できる。そのためには、重合
体溶液を静置した交換体に導通してもよく、微粒状交換
体を溶液に添加してしばらく後に分離してもよい。
重合体のに値は、開始剤の蚤、温度及びｐＨ価によって
定まる（高いｐＨ価は高いに値を与える）。
定まる（高いｐＨ価は高いに値を与える）。
得られた重合体は種々の点（例えば分子量、残留単量体
含量、他の夾雑物の含量、色、安定性等）において、普
通のようにアンモニアを添加して得られたものと同等で
あるが、ヒドラジンを含有しない。ヒドラジン含量の測
定は、例えば米国薬局方会議Ｒｏｃｈｖｉｌｌｅ Ｍｄ
、 ３−４月１９８５年２１８頁の薬局方機関の方法に
より行われる。
含量、他の夾雑物の含量、色、安定性等）において、普
通のようにアンモニアを添加して得られたものと同等で
あるが、ヒドラジンを含有しない。ヒドラジン含量の測
定は、例えば米国薬局方会議Ｒｏｃｈｖｉｌｌｅ Ｍｄ
、 ３−４月１９８５年２１８頁の薬局方機関の方法に
より行われる。
下記例中のに値は２％水溶液中で２５°Ｃで測定された
。
。
実施例１
ビニルピロリドン６５０部及び水１２００部を８２℃に
加熱し、これに０．０１％塩化銅（ｎ）溶液０．６５部
、０．１％ピロ燐酸ナトリウム溶液０゜６５部及び３０
％過酸化水素１９５部を添加し、８２℃で合計５時間重
合させる。出発の２時間後及び３時間後に、それぞれ６
．５部の３０％過酸化水素を追加する。ｐＨ価を７７に
保持するため、重合中に５％苛性カリ液を添加する。次
いで重合物溶液を噴霧乾燥する。得られた重合物はに値
２５．５を有し、残留単量体含量は０．２％以下（固形
物に対し）である。
加熱し、これに０．０１％塩化銅（ｎ）溶液０．６５部
、０．１％ピロ燐酸ナトリウム溶液０゜６５部及び３０
％過酸化水素１９５部を添加し、８２℃で合計５時間重
合させる。出発の２時間後及び３時間後に、それぞれ６
．５部の３０％過酸化水素を追加する。ｐＨ価を７７に
保持するため、重合中に５％苛性カリ液を添加する。次
いで重合物溶液を噴霧乾燥する。得られた重合物はに値
２５．５を有し、残留単量体含量は０．２％以下（固形
物に対し）である。
実施例２
ビニル竺＃ピロリドン４００部を水１２００部に溶解し
、０．０１％塩化鉄（Ｉｌｌ）溶液２部及び３０％過酸
化水素１３部を添加し、８３℃で６時間重合させる。ｐ
Ｈ価を１７に保持するため、重合中に５％苛性ソーダ液
６３容量部を供給する。
、０．０１％塩化鉄（Ｉｌｌ）溶液２部及び３０％過酸
化水素１３部を添加し、８３℃で６時間重合させる。ｐ
Ｈ価を１７に保持するため、重合中に５％苛性ソーダ液
６３容量部を供給する。
重合体溶液は２４．９のに値を有し、残留単量体含量は
０．６％以下（固形物に対し）である。
０．６％以下（固形物に対し）である。
実施例３
ビニルピロリドン５５０部及び水１２８６部を７７℃に
加熱し、これに０．０１％塩化銅（Ｉｆ）溶ｉ １．６
５部、１％へキサメタ燐酸ナトリウム溶液１．６５部及
び３０％過酸化水素１８部を添加し、７７℃で合計１２
時間重合させる。その間を添加する。５時間後にさらに
６０％過酸化水素９部を添加する。得られた重合体溶液
は２４゜９のに値を有し、残留単量体含量は０．１％以
下（固形物に対し）である。
加熱し、これに０．０１％塩化銅（Ｉｆ）溶ｉ １．６
５部、１％へキサメタ燐酸ナトリウム溶液１．６５部及
び３０％過酸化水素１８部を添加し、７７℃で合計１２
時間重合させる。その間を添加する。５時間後にさらに
６０％過酸化水素９部を添加する。得られた重合体溶液
は２４゜９のに値を有し、残留単量体含量は０．１％以
下（固形物に対し）である。
実施例４
ビニルピロリドン４７５部を水１４２５部に溶解し、７
０℃に加熱し、これに０．０１％塩化銅（ｎ）溶液３部
１．１％ピロ燐酸ナトリウム溶液３部及び３０％過水化
水素１１部を添加し、７０℃で合計６．５時間重合させ
る。その際５％苛性ソーダ液４１部を添加して、ｐＨ価
を９２に保つ。
０℃に加熱し、これに０．０１％塩化銅（ｎ）溶液３部
１．１％ピロ燐酸ナトリウム溶液３部及び３０％過水化
水素１１部を添加し、７０℃で合計６．５時間重合させ
る。その際５％苛性ソーダ液４１部を添加して、ｐＨ価
を９２に保つ。
４．５時間後にさらに３０％過酸化水素６部を添加する
。噴霧乾燥したのち、Ｋ値３３．１の重合体が得られ、
その残留単量体含量は０．１％以下（固形物に対し）で
ある。
。噴霧乾燥したのち、Ｋ値３３．１の重合体が得られ、
その残留単量体含量は０．１％以下（固形物に対し）で
ある。
実施例５
ビニルピロリドン５５０部を水１３００部に溶解し、７
５℃に加熱し、これに０．０１％塩化コバルト（■）溶
液１．１部、１％二燐酸テトラナトリウム溶液１．１部
及び３０％過酸化水素１６部を添加し、７５℃で７時間
重合させる。４時間後にさらに３０％過酸化水素５．５
部を添加する。
５℃に加熱し、これに０．０１％塩化コバルト（■）溶
液１．１部、１％二燐酸テトラナトリウム溶液１．１部
及び３０％過酸化水素１６部を添加し、７５℃で７時間
重合させる。４時間後にさらに３０％過酸化水素５．５
部を添加する。
重合の間、５％苛性ソーダ液を添加してｐＨ価を７８に
保つ。得られる重合体溶液は２８．７のに値を有し、残
留単量体含量は０．２％以下（固形物に対し）である。
保つ。得られる重合体溶液は２８．７のに値を有し、残
留単量体含量は０．２％以下（固形物に対し）である。
実施例６
ビニルピロリドン６００部を水１４００部に溶解し、７
０℃に加熱し、これに０．００１％塩化銅（ＩＩ）溶液
０．６部及び３０％過酸化水素２部を保つ。４時間後及
び６時間後に、それぞれ２部の３０％過酸化水素を添加
する。得られる重合体は５６．４のに値を有する。
０℃に加熱し、これに０．００１％塩化銅（ＩＩ）溶液
０．６部及び３０％過酸化水素２部を保つ。４時間後及
び６時間後に、それぞれ２部の３０％過酸化水素を添加
する。得られる重合体は５６．４のに値を有する。
実施例７
ビニルピロリドン６００部を水９００部に溶解し、７０
℃に加熱し、これに０．０１％塩化銅（ｎ）溶液０．６
部、１％ピロ燐酸ナトリウム溶液０゜８部及び５０％過
酸化水素２０部を添加し、７０℃で８時間重合させる。
℃に加熱し、これに０．０１％塩化銅（ｎ）溶液０．６
部、１％ピロ燐酸ナトリウム溶液０゜８部及び５０％過
酸化水素２０部を添加し、７０℃で８時間重合させる。
３時間後及び５時間後に、それぞれ５部の３０％過酸化
水素を添加する。重合の間、ｐＨ価を１２に保持するた
め、２５％炭酸ソーダ液２０部委添加する。重合体溶液
を凍結乾燥すると、Ｋ値２ｏ、５の重合体が得られる。
水素を添加する。重合の間、ｐＨ価を１２に保持するた
め、２５％炭酸ソーダ液２０部委添加する。重合体溶液
を凍結乾燥すると、Ｋ値２ｏ、５の重合体が得られる。
実施例８
ビニルピロリドン３５０部を水１０００部に溶解し、７
０’Ｃに加熱し、これに０．０１％塩化銅（ＩＩ）溶液
１４部、１％二燐酸テトラナトリウム溶液１４部及び６
０％過酸化水素５部を添加し、７０℃で合計１０時間重
合させる。３．５時間後及び７時間後に、それぞれ５部
の６０％過酸化水素を添加する。重合の間、ｐＨ価を７
．３ Ｋ保持するため、５％苛性ソーダ液を添加する。
０’Ｃに加熱し、これに０．０１％塩化銅（ＩＩ）溶液
１４部、１％二燐酸テトラナトリウム溶液１４部及び６
０％過酸化水素５部を添加し、７０℃で合計１０時間重
合させる。３．５時間後及び７時間後に、それぞれ５部
の６０％過酸化水素を添加する。重合の間、ｐＨ価を７
．３ Ｋ保持するため、５％苛性ソーダ液を添加する。
得られる重合体溶液は３４．８のに値を有し、残留単量
体含量は０．２％以下である。
体含量は０．２％以下である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、反応溶液のｐＨ価をＮａＯＨ、ＫＯＨ、その炭酸塩
又は重炭酸塩を用いて７〜１１に保ちながら５０〜９５
℃で水溶液中で重合を行うことを特徴とする、開始剤と
しての過酸化水素を使用してフイケンチャー法によるＫ
値が１４〜９５のポリビニルピロリドンの製法。 ２、反応溶液が重金属イオンをビニルピロリドンに対し
１〜２ｐｐｍの濃度で含有することを特徴とする、特許
請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、それぞれビニルピロリドンに対し２０ｐｐｂないし
２０ｐｐｍの重金属塩及び０．５〜１０００ｐｐｍの重
金属錯化合物形成体を使用することを特徴とする、特許
請求の範囲第２項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DE3532747.2 | 1985-09-13 | ||
| DE19853532747 DE3532747A1 (de) | 1985-09-13 | 1985-09-13 | Verfahren zur herstellung von polyvinylpyrrolidon |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6262804A true JPS6262804A (ja) | 1987-03-19 |
Family
ID=6280908
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| JP (1) | JPS6262804A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| WO2006049257A1 (ja) * | 2004-11-05 | 2006-05-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | ビニルピロリドン系重合体溶液とその製造方法、及び、ビニルピロリドン系重合体の取り扱い方法 |
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| DE19609864A1 (de) * | 1996-03-13 | 1997-09-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Copolymerisaten aus wenigstens einem wasserlöslichen N-Vinyllactam und wenigstens einem hydrophoben Comonomeren |
| DE19727476A1 (de) * | 1997-06-27 | 1999-01-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von niedermolekularen Homopolymerisaten des N-Vinylpyrrolidons |
| DE19915420A1 (de) * | 1999-04-06 | 2000-10-12 | Basf Ag | Stabilisierte Polyvinylpyrrolidon-Zubereitungen |
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| US6657078B2 (en) | 2001-02-07 | 2003-12-02 | Celanese International Corporation | Low energy carbonylation process |
| US7214753B2 (en) | 2004-03-24 | 2007-05-08 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | N-vinyl amide polymer and production method thereof |
| DE102004049344A1 (de) * | 2004-10-08 | 2006-04-13 | Basf Ag | Stabilisierung von wässrigen Lösungen von Homo- und Copolymeren des N-Vinylpyrrolidons |
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| CN101935370A (zh) * | 2010-08-06 | 2011-01-05 | 安徽山河药用辅料股份有限公司 | 一种制备交联聚维酮的方法 |
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| CN104448083A (zh) * | 2014-12-22 | 2015-03-25 | 贵州省欣紫鸿药用辅料有限公司 | 一种药用级聚乙烯吡咯烷酮k90的制备方法 |
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Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE922378C (de) * | 1943-11-21 | 1955-01-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus N-Vinyllactamen |
| US2634259A (en) * | 1951-07-31 | 1953-04-07 | Arnold Hoffman & Co Inc | Polymerization process for n-vinyl pyrrolidone |
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| FR1438070A (fr) * | 1964-07-09 | 1966-05-06 | Bayer Ag | Procédé de polymérisation des 2-vinylpyridines |
-
1985
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-
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- 1986-09-04 DE DE8686112214T patent/DE3673291D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-04 EP EP86112214A patent/EP0215379B1/de not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-01-19 US US07/144,744 patent/US4786699A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0337694A2 (en) | 1988-04-11 | 1989-10-18 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing acid-type maleic acid polymer and water-treating agent and detergent additive containing said polymer |
| JP2003040928A (ja) * | 2001-08-01 | 2003-02-13 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | ビニルラクタム系重合体の製造方法 |
| JP2005270622A (ja) * | 2004-08-27 | 2005-10-06 | Toyobo Co Ltd | ポリスルホン系選択透過性中空糸膜束の製造方法 |
| WO2006049257A1 (ja) * | 2004-11-05 | 2006-05-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | ビニルピロリドン系重合体溶液とその製造方法、及び、ビニルピロリドン系重合体の取り扱い方法 |
| US7910672B2 (en) | 2004-11-05 | 2011-03-22 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Powder of a vinylpyrrolidone polymer and a process for production thereof |
| JP2006273937A (ja) * | 2005-03-28 | 2006-10-12 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリビニルピロリドン組成物およびその製造方法 |
| US7589139B2 (en) | 2006-04-05 | 2009-09-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polyvinylpyrrolidone powder composition and its production processes |
| JP2008120982A (ja) * | 2006-11-15 | 2008-05-29 | Nippon Shokubai Co Ltd | ビニルピロリドン系重合体粉末およびその製造方法 |
| US9212237B2 (en) | 2010-09-17 | 2015-12-15 | Nippon Shokubai Co, Ltd | N-vinyl lactam polymer and method for producing same |
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