JPS59215302A - ｎ−ビニルラクタムの重合方法 - Google Patents
ｎ−ビニルラクタムの重合方法Info
- Publication number
- JPS59215302A JPS59215302A JP9128983A JP9128983A JPS59215302A JP S59215302 A JPS59215302 A JP S59215302A JP 9128983 A JP9128983 A JP 9128983A JP 9128983 A JP9128983 A JP 9128983A JP S59215302 A JPS59215302 A JP S59215302A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- vinyl
- polymer
- initiator
- vinyllactam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はｎ−ビニルラクタムの重合方法に関するもので
ある。
ある。
従来、ｎ−ビニルラクタムの重合、特に水溶液重合には
過酸化水素、過硫酸アンモニウム。
過酸化水素、過硫酸アンモニウム。
過硼酸すＩ−ＩＪウム等の過酸化物が開始剤として用い
られていた。しかしこのような過酸化物が重合体に残存
すると重合体が分解されて重合度が低下する。そこでこ
のよりなｎ−ビニルラクタム重合体の重合度の低下を防
止するためにアゾビスイソブチロニトリル、アゾジカル
ボンアミド、アゾビスイソバレロニトリル等のアゾ系開
始剤を用いることが提案されている。しかしこのような
アゾ系開始剤を用いると重合体に有毒な分解物が残存し
、ｎ−ビニルラクタム重合体を例えば化粧品原料等に用
いる場合には望ましくない。
られていた。しかしこのような過酸化物が重合体に残存
すると重合体が分解されて重合度が低下する。そこでこ
のよりなｎ−ビニルラクタム重合体の重合度の低下を防
止するためにアゾビスイソブチロニトリル、アゾジカル
ボンアミド、アゾビスイソバレロニトリル等のアゾ系開
始剤を用いることが提案されている。しかしこのような
アゾ系開始剤を用いると重合体に有毒な分解物が残存し
、ｎ−ビニルラクタム重合体を例えば化粧品原料等に用
いる場合には望ましくない。
本発明は上記従来の欠点を改良して重合度の低下しない
、そして有毒物を含まない高分子量のｎ−ビニルラクタ
ム重合体を得ることを目的とし、パーオキシドおよび／
またはハイドロパーオキシドと、ロンガリット系化合物
とからなるレドックス系開始剤を用いることを骨子とす
るものである。
、そして有毒物を含まない高分子量のｎ−ビニルラクタ
ム重合体を得ることを目的とし、パーオキシドおよび／
またはハイドロパーオキシドと、ロンガリット系化合物
とからなるレドックス系開始剤を用いることを骨子とす
るものである。
本発明を以下に詳細に説明する。
本発明に用いられるｎ−ビニルラクタムとは、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン、５−メチルオヨび５−エチル−Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン。
ル−２−ピロリドン、５−メチルオヨび５−エチル−Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン。
３−メチル＃よび３−エチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン、４−メチルおよび４−エチル−Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン、％３．８−ジメチルーＮ−ビニル−２−ピ
ロリドン、５−ハイドロキシエチル−Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン。
ドン、４−メチルおよび４−エチル−Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン、％３．８−ジメチルーＮ−ビニル−２−ピ
ロリドン、５−ハイドロキシエチル−Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン。
８７ｘニル−３β−ジエチルアミノエチル−Ｎ−ビニル
−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−オキサシリドン、
５−メチル−Ｎ−ビニル−２−オキサシリドン、Ｎ−ビ
ニル−３−モルホリノン、２．６−シメチルーＮ−ビニ
ル−３−モルホリノン、５−メチルーＮ−ビニル−３−
モルホリノン、Ｎ−ビニルー２−ピペリドン、Ｎ−ビニ
ル−アミノカプロイックアシドラクタム等のラクタム構
造を有するビニル化合物である。
−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−オキサシリドン、
５−メチル−Ｎ−ビニル−２−オキサシリドン、Ｎ−ビ
ニル−３−モルホリノン、２．６−シメチルーＮ−ビニ
ル−３−モルホリノン、５−メチルーＮ−ビニル−３−
モルホリノン、Ｎ−ビニルー２−ピペリドン、Ｎ−ビニ
ル−アミノカプロイックアシドラクタム等のラクタム構
造を有するビニル化合物である。
本発明に用いられるロンガリット系化合物とはアルデヒ
ド化合物と亜硫酸塩との複塩を言いアルデヒド化合物と
はホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ｎ−プロピル
アルデヒド、イソプロピルアルデヒド、ｎ−ブチルアル
デヒド。
ド化合物と亜硫酸塩との複塩を言いアルデヒド化合物と
はホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ｎ−プロピル
アルデヒド、イソプロピルアルデヒド、ｎ−ブチルアル
デヒド。
イソブチルアルデヒド等望ましくは炭素数４以下のアル
デヒドであり、亜硫酸塩とは亜硫酸。
デヒドであり、亜硫酸塩とは亜硫酸。
チオ硫酸１次亜硫酸、メタ亜硫酸を含む亜硫酸のカリウ
ム、ナトリウム、リチウム等望ましくは一価の金属塩で
ある。
ム、ナトリウム、リチウム等望ましくは一価の金属塩で
ある。
本発明に用いられるパーオキシドとはベンゾイルパーオ
キシド、ラウリルパーオキシド、ステアリルパーオキシ
ド等の芳香族カルボン酸。
キシド、ラウリルパーオキシド、ステアリルパーオキシ
ド等の芳香族カルボン酸。
脂肪族カルボン酸等のすべてのパーオキシド。
クメン八イドロバーオキシド、ターシャリイブチルハイ
ドロパーオキシド、メチルエチルケトンハイドロパーオ
キシド等の芳香族系、脂肪族系、ケトン系のハイドロパ
ーオキシド’４すべてのハイドロパーオキシドを含む。
ドロパーオキシド、メチルエチルケトンハイドロパーオ
キシド等の芳香族系、脂肪族系、ケトン系のハイドロパ
ーオキシド’４すべてのハイドロパーオキシドを含む。
溶媒として水を用いる場合には良好な水溶性を有するハ
イドロパーオキシドが望ましい。
イドロパーオキシドが望ましい。
本発明に用いられる溶媒としては水、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロパツール、イソプロパツール、ｎ−ブ
タノール、インブタノール。
ノール、ｎ−プロパツール、イソプロパツール、ｎ−ブ
タノール、インブタノール。
酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢
酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、
エチルペンゾール、アセトン。
酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、
エチルペンゾール、アセトン。
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン。
セロソルブアセテート、ｎ−ブチルセロソルブ。
ジオキサン等の水および有機溶媒が用いられる。
本発明によってｎ−ビニルラクタムを重合するには一般
的に下記条件によって行う。
的に下記条件によって行う。
（１）単量体濃度：１０〜８０重量％
（２）開始剤濃度
パーオキシドおよび／またはハイドロパーオキシド濃度
二０．１〜１．０重量％／単量体。
二０．１〜１．０重量％／単量体。
ロンガリソト系化合物濃度０．１〜１．０重量％／単量
体。
体。
（３）重合温度ニア０〜１００°Ｃ
（４）重合時間：３〜５時間
上記重合は望ましくは窒素等の不活性ガス雰囲気下で行
われるべきである。また水を溶媒とする場合には望まし
くはｐＨを５〜７に調節されるべきである。
われるべきである。また水を溶媒とする場合には望まし
くはｐＨを５〜７に調節されるべきである。
かくして得られたｎ−ビニルラクタム重合体は通常数刀
ないし数十刃の高分子量を有し、経時的な重合度の低下
は殆んどなく、しかも医薬品、化粧品等の用途に不適な
有毒物質を含んでいない。
ないし数十刃の高分子量を有し、経時的な重合度の低下
は殆んどなく、しかも医薬品、化粧品等の用途に不適な
有毒物質を含んでいない。
以下に本発明を更に具体的に説明するための実施例を述
べる。
べる。
実施例１゜
２７５ｆのイオン交換水に０．１’の度酸水素すｌ−リ
ウムを添加してｐＨ６に調節した後、攪拌機、コンデン
サー、温度計を付した反応器中に充填して約７０〜８０
℃に加熱して還流せしめつつ攪拌し、反応器中の気相に
は窒素を通ずる。
ウムを添加してｐＨ６に調節した後、攪拌機、コンデン
サー、温度計を付した反応器中に充填して約７０〜８０
℃に加熱して還流せしめつつ攪拌し、反応器中の気相に
は窒素を通ずる。
２２５ｆのＮ−ビニル−２−ピロリドンと０．４４ｆｃ
０．２’ｆＸ量％／単量体）のターシャリイブチルハイ
ドロパーオキシドと０．２２９ （０，１重量％／単量
体）のホルムアルデヒド−亜硫酸ナトリウム複塩を１時
間にわたって該反応系に添加する。添加終了後３０分間
還流温度を維持し、その後室温迄冷却すると次の性質を
有する重合体Ａが得られた。
０．２’ｆＸ量％／単量体）のターシャリイブチルハイ
ドロパーオキシドと０．２２９ （０，１重量％／単量
体）のホルムアルデヒド−亜硫酸ナトリウム複塩を１時
間にわたって該反応系に添加する。添加終了後３０分間
還流温度を維持し、その後室温迄冷却すると次の性質を
有する重合体Ａが得られた。
固形分濃度：約４５重量％
分子量：約１６万
実施例２゜
５２５ｙのイオン交換水に０．９９の炭酸水素すＩ−１
ウムを添加してＩ）Ｈ６に調節した後、実施例１．と同
様な反応器中に充填して約７０〜８０°Ｃに加熱して還
流せしめつつ攪拌し、反応器中の気相には窒素を通ずる
。２２５ｇの３−メチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
と、１．１ｇ（ｏ、５重量％／単量体）のメチルエチル
ケトンハイドロパーオキシドと、０．５５１＜０．２５
重量％／単量体）のアセトアルデヒド−チオ硫酸カリウ
ム複塩を１時間にわたって該反応系に添加する。添加終
了後３０分間還流温度を維持し、その後室温迄冷却する
と次の性質を有する重合体Ｂが得られた。
ウムを添加してＩ）Ｈ６に調節した後、実施例１．と同
様な反応器中に充填して約７０〜８０°Ｃに加熱して還
流せしめつつ攪拌し、反応器中の気相には窒素を通ずる
。２２５ｇの３−メチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
と、１．１ｇ（ｏ、５重量％／単量体）のメチルエチル
ケトンハイドロパーオキシドと、０．５５１＜０．２５
重量％／単量体）のアセトアルデヒド−チオ硫酸カリウ
ム複塩を１時間にわたって該反応系に添加する。添加終
了後３０分間還流温度を維持し、その後室温迄冷却する
と次の性質を有する重合体Ｂが得られた。
固形分濃度：約３０重壊％
分子量：約４万
実施例３゜
５２５ｆのエタノールに０．５ｇの苛性カリを添加した
後実施例１．と同様な反応器中に充填して還流温度に迄
加熱して攪拌し、反応器中の気相には窒素を通ずる。１
２５ｇのＮ−ビニル−２−ピペリドンと、１００ｇのＮ
−ビニル−２−ピロリドンと、０．２２Ｆ’４０．１重
量％／単量体）のベンゾイルパーオキシドと、０．２２
９（０，１重量％／単量体）のターシャリイブチルハイ
ドロパーオキシドと、０．１１ｆ（０，０５重量ｑ６／
′単量体）のホルムアルデヒド−次亜硫酸す１−リウム
複塩を１時間にわたって該反応系に添加する。添加終了
後２時間還流温度を維持し、その後室温迄冷却すると次
の性質を有する重合体Ｃが得られた。
後実施例１．と同様な反応器中に充填して還流温度に迄
加熱して攪拌し、反応器中の気相には窒素を通ずる。１
２５ｇのＮ−ビニル−２−ピペリドンと、１００ｇのＮ
−ビニル−２−ピロリドンと、０．２２Ｆ’４０．１重
量％／単量体）のベンゾイルパーオキシドと、０．２２
９（０，１重量％／単量体）のターシャリイブチルハイ
ドロパーオキシドと、０．１１ｆ（０，０５重量ｑ６／
′単量体）のホルムアルデヒド−次亜硫酸す１−リウム
複塩を１時間にわたって該反応系に添加する。添加終了
後２時間還流温度を維持し、その後室温迄冷却すると次
の性質を有する重合体Ｃが得られた。
固形分濃度：約３０重量％
分子量：約４０万
実施例４゜
２７０ｆのイオン交換水を実施例１．と同様な反応器中
に充填して約７０〜８０°Ｃに加熱して還流せしめつつ
攪拌し２、反応器中の気相には窒素を通ずる。２２５ｇ
の５−エチル−Ｎ−ビニ０．２８Ｆ（０，１８重量％／
単量体）のホルムアルデヒド−亜硫酸ナトリウムと、５
ｇのイオン交換水を１時ｍｊにわたって該反応系に添加
する。
に充填して約７０〜８０°Ｃに加熱して還流せしめつつ
攪拌し２、反応器中の気相には窒素を通ずる。２２５ｇ
の５−エチル−Ｎ−ビニ０．２８Ｆ（０，１８重量％／
単量体）のホルムアルデヒド−亜硫酸ナトリウムと、５
ｇのイオン交換水を１時ｍｊにわたって該反応系に添加
する。
添加終了後３０分間還流温度を維持し、その後室温迄冷
却すると次の性質を有する重合体りが得られた。
却すると次の性質を有する重合体りが得られた。
固形分濃度：約４５重量％
分子危：約１８万
に値の経時変化
実施例１．から実施例４．にょって得られた重合体Ａ、
Ｂ、Ｃ，Ｄのに値の経時変化を測定した。
Ｂ、Ｃ，Ｄのに値の経時変化を測定した。
ここにＫＩ＋ｉとは次式で定義される。
なる（Ｋ）において、
Ｋ＝ （Ｋ） Ｘ １０３
したがってＫｆｊｌの変化は重合度（分子量）の変化を
直接団映するものである。結果を第１表に示す、 第１表 比較例Ａ’ Ｂ’ Ｃ’ Ｄ’は実施例１．２１
゜４の開始剤を夫々過酸化水素（８０重量％）７．５祠
アンモニア（１７重量％）４−に変更することによって
得られた重合体である。
直接団映するものである。結果を第１表に示す、 第１表 比較例Ａ’ Ｂ’ Ｃ’ Ｄ’は実施例１．２１
゜４の開始剤を夫々過酸化水素（８０重量％）７．５祠
アンモニア（１７重量％）４−に変更することによって
得られた重合体である。
第１表にみるように実施例１，２．８．４にかかる重合
体Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄは製造後１ケ月を経てもに値の変化即
ち重合度の変化は比較例Ａ′。
体Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄは製造後１ケ月を経てもに値の変化即
ち重合度の変化は比較例Ａ′。
Ｂ’、 Ｃ’、 Ｄ’に比して極めて僅かである。
Claims (1)
- パーオキシドおよび／市たはハイドロパーオキシドと、
ロンガリット系化合物とからなるレドックス系開始剤を
用いて重合を行うことを特徴とするｎ−ビニルラクタム
の重合方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9128983A JPH0249323B2 (ja) | 1983-05-23 | 1983-05-23 | Nnbinirurakutamunojugohoho |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9128983A JPH0249323B2 (ja) | 1983-05-23 | 1983-05-23 | Nnbinirurakutamunojugohoho |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59215302A true JPS59215302A (ja) | 1984-12-05 |
| JPH0249323B2 JPH0249323B2 (ja) | 1990-10-29 |
Family
ID=14022303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9128983A Expired - Lifetime JPH0249323B2 (ja) | 1983-05-23 | 1983-05-23 | Nnbinirurakutamunojugohoho |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0249323B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63156810A (ja) * | 1986-12-13 | 1988-06-29 | バスフ・アクチエンゲゼルシヤフト | ビニルピロリドン重合体の製法 |
| EP1219647A4 (en) * | 2000-06-15 | 2002-09-25 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | PROCESS FOR PRODUCING VINYLPIRROLIDONE POLYMER |
| EP1310465A4 (en) * | 2000-06-15 | 2004-04-07 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | METHOD FOR PRODUCING HIGH PURITY VINYLPYRROLIDONE POLYMERS |
| JP2007211144A (ja) * | 2006-02-09 | 2007-08-23 | Nippon Shokubai Co Ltd | ビニルピロリドン系重合体溶液、及び、その製造方法 |
| JP2017082081A (ja) * | 2015-10-28 | 2017-05-18 | 日油株式会社 | Ｎ−ビニルラクタム重合用組成物 |
-
1983
- 1983-05-23 JP JP9128983A patent/JPH0249323B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63156810A (ja) * | 1986-12-13 | 1988-06-29 | バスフ・アクチエンゲゼルシヤフト | ビニルピロリドン重合体の製法 |
| EP1219647A4 (en) * | 2000-06-15 | 2002-09-25 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | PROCESS FOR PRODUCING VINYLPIRROLIDONE POLYMER |
| EP1310465A4 (en) * | 2000-06-15 | 2004-04-07 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | METHOD FOR PRODUCING HIGH PURITY VINYLPYRROLIDONE POLYMERS |
| JP2007211144A (ja) * | 2006-02-09 | 2007-08-23 | Nippon Shokubai Co Ltd | ビニルピロリドン系重合体溶液、及び、その製造方法 |
| JP2017082081A (ja) * | 2015-10-28 | 2017-05-18 | 日油株式会社 | Ｎ−ビニルラクタム重合用組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0249323B2 (ja) | 1990-10-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4169924A (en) | Preparation of linear cyclic polyimides from latices | |
| US3992562A (en) | Manufacture of insoluble and only slightly water-swellable polymers of N-vinyl lactams of improved adsorptivity | |
| JPS5975911A (ja) | ビニルピロリドンの重合体の製造方法 | |
| JP3773408B2 (ja) | ビニルピロリドン重合体の製造方法 | |
| JPS5850604B2 (ja) | 低分子ポリ−ｎ−ビニルピロリドン−２の製法 | |
| US4554311A (en) | Method of preparing an aqueous solution comprising vinylpyrrolidone/vinyl acetate copolymers of various molecular weights using a single initiator system consisting essentially of t-Butylperoxypivalate | |
| JP3999022B2 (ja) | ビニルピロリドン系重合体 | |
| US2665271A (en) | Polymerization of n-vinyl lactams | |
| US4013825A (en) | Manufacture of insoluble and only slightly water-swellable polymers of n-vinyl lactams of improved adsorptivity | |
| US6391994B2 (en) | Production process for vinylpyrrolidone polymer | |
| JPS59215302A (ja) | ｎ−ビニルラクタムの重合方法 | |
| US4554312A (en) | Method of preparing aqueous solutions of polyvinyl-pyrrolidone homopolymer of various molecular weights using a single initiator system consisting essentially of t-Butylperoxypivalate | |
| US4520180A (en) | Polymerization of vinylpyrrolidone to various molecular weights using a single initiator system consisting essentially of t-Butylperoxypivalate | |
| US3316224A (en) | Process for preparing polymers from open-chain n-vinyl amides in an aqueous medium with a catalyst comprising hydrogen peroxide and a nitrogen compound | |
| US3459720A (en) | Polymerization of n-vinyl lactams in presence of azo catalyst and hydroperoxide compound | |
| US3129210A (en) | Process for polymerizing n-vinyl lactams | |
| US4180633A (en) | Preparation of insoluble polyvinylpyrrolidone | |
| US3778402A (en) | Polymerization of 2-pyrrolidone using a catalyst formed by reaction between 2-pyrrolidone and aqueous koh | |
| US2856338A (en) | Polymerization of n-vinyllactams | |
| JP3117619B2 (ja) | （メタ）アクリル酸系（共）重合体の製造方法 | |
| US5393854A (en) | Colorless, purified polymerizable composition useful for the production of crosslinked polyvinylpyrrolidone | |
| US2713573A (en) | Copolymers of acrylonitrile and n-lactams | |
| JPH06502142A (ja) | アリルペルオキシケタール連鎖移動剤 | |
| EP0104042A2 (en) | Preparation of polyvinylpyrrolidone or vinyl-pyrrolidone/vinyl acetate copolymers of various molecular weights using a single initiator system | |
| US5360883A (en) | Process for obtaining a polymerizable reaction solution |