JPS62596A

JPS62596A - 界面活性剤、蛋白質分解酵素およびホウ酸を含む液状洗剤

Info

Publication number: JPS62596A
Application number: JP61086963A
Authority: JP
Inventors: マヌエル、ガルシア、ベネガス
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1985-04-15
Filing date: 1986-04-15
Publication date: 1987-01-06
Also published as: DE3685769D1; EP0199405A2; CA1302925C; EP0199405B1; DE3685769T2; EP0199405A3; ATE77649T1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】逸ｉ且１本発明は合成界面活性剤、特定の蛋白分解酵素、ホウ酸
または組成物中でホウ酸を形成する能力のあるホウ素化
合物、およびカルシウムイオンを含む液状洗剤組成物に
関する。ホウ酸が他のプロテアーゼ（ＤｒＯｔｅａＳｅ
ｔ＞を安定化するよりも遥かに大きな程度に本発明中の
プロテアーゼを安定化するために、組成物は改良された
酵素安定性を発揮する。組成物は好ましくは重負ｖＪ（
ｈｅａｖｙ−ｄｕｔｙ）液状洗）Ｕ用洗剤であるが、冊
洗い、または繊細な繊維洗浄洗剤予備処理組成物または
汎用の家紅用液状クリーナーに好適な軽負荷（ｌｉａｈ
ｔ　−ｄｕｔｙ）液状洗剤としてもよい。比較的高水準
のアニオン性界面活性剤と洗浄性ビルダーを含む好まし
い洗ＩＲ用洗剤組成物もまた酵素感応性よごれ例えば草
、血液、肉汁、ヂョコレートプディングの改良された洗
浄性能、特にスルーザウォッシュ（ｔｈｒｏｕｇｈ−ｔ
ｈｅ−ｗａｓｈ）を与える。

高水準のアニオン性界面活性剤とビルダーを含み優れた
洗浄性能を与える能力のある洗濯用洗剤は現在入手でき
る。これらの組成物のあるものもまた酵素感応性よごれ
の除去を促進する酵素を含む。しかし、このような組成
物はそれらが変性さぼるよごれを、現在入手できる酵素
がよごれを開裂し崩壊させ得るよりも早い酵素作用に、
曝らすという点で酵素制限性（ｅｎｚｙｍｅ　−ｌ　１
ｍ１ｔｅｄ）　′Ｃ−あると信じられる。

酵素性能はまた液状洗剤での適当な安定性の欠除のため
に制限される。酵素の安定化は高度の水準のアニオン性
界面活性剤および水を含むビルト（ｂｕｉｌｔ）軽負伺
液状洗剤にＪ３いて特に困難である。

アニオン性界面活性剤、特にアルキルスルヘートは酵素
を変性し易く、それらを不活性にする。洗剤ビルダーは
酵素活性および／または安定性に必要とされるカルシウ
ムイオンを隔離する。液状洗剤組成物特に高水準のアニ
オン性界面活性剤およびビルダーを含むものにおいて改
良された性能および良好な安定性を与える新しい酵素の
開発に対する引続く要求がある。

前頭技術ホーラ（Ｈｏｒａ）らへの１９８１年４月１４日付の米
国特許第４．２６１．８６８号明ｌ１ｌｌ内には、酵素
、酵素安定化システムとしでジェタノールアミン、トリ
エタノールアミン、ジ−イソプロパツールアミン、トリ
イソプロパツールアミンおよびトリ（ヒドロキシメチル
）アミノメタンから選ばれる２〜２５％の多官能アミノ
化合物、およびホウ酸、酸化ホウ素、ホウ砂、およびナ
トリウムオルソ、メタ、ビリホウ酸塩から選ばれる０、
２５〜１５％のホウ素化合物を含む液状洗剤が開示され
る。組成物はアニオン性物質を含む１０〜６０％の界面
活性剤、４０％までのビルダーを含むことができる。

タイ（Ｔａｉ＞　ヘの１９８３年９　Ｊｌｌ　３日付の
米国特許第４，４０４．１１５号明ＩＩ書には酵素、１
〜１５％のアルカリ金属石ホウ酸塩、０〜１５％のアル
カリ金属亜硫酸塩、２〜６ヒドロキシ基を持つ０〜１５
％のポリオールを含む液状クリーニング組成物、好まし
くはビルト液状洗剤が開示される。組成物は１〜６０％
の界面活性剤、好ましくは、石鹸のあるかないかのアニ
オン性おにびノニオン性のｆｆ１ｆｆｉ比６：１から１
：１の混合物を含むことができる。組成物はまた好まし
くは５〜５０％のビルダーを含む。

レットン（Ｌ　ｅｔｔｏｎ）らへの１９８２年３１］９
日付の米国特許第４．３１８．８１８号明４Ｉりｌ出に
ｔま、酵素およびカルシウムイオンと低分子量カルボン
酸または塩、好ましくは、ギ酸塩を含む酵素安定化シス
テムとを含む液状洗剤がＵ；１示される。組成物は好ま
しくは約２０〜３０％のアニオン性となり得る界面活性
剤を含む。好ましい具体例において、組成物は約３〜１
５％の飽和脂肪酸を含む。

それらはさもなくば実質的にビルダーがないが、小量の
セフェストラン１〜（５ＯＱｕＱＳｔｒａｎｔ）を含む
ことができる。

１９８５年１月９日に公開された欧州特許出願用１３０
，７５６号には本発明の蛋白分解酵素とその作製のため
の方法が開示される。酵素は液状と粉状の双方の洗剤で
用いられると言われる。それらは界面活性剤（アニオン
性物質を含む）、ビルダー、漂白剤および／または蛍光
増白剤ぐ結合されるが特定の洗剤組成物の開示がない。

発明の要約本発明は下記の（イ）〜（ホ）の成分を下記の重量割合
で含むことを特徴とす゛る液状洗剤組成物に係る。

（イ）　約１％〜約７５％の洗剤用合成界面活性剤、（ロ）　約０．０１％〜約５％の下記のアミノ酸配列特
性を有する蛋白質分解酵素、Ａｌａ　Ｇｌｎ　Ｓｅｒ　が　Ｐｒｏ　Ｔｙｒ　Ｇｌｙ
　が　Ｓｅｒ　Ｇｌｎ１１ｅ　　Ｌｙｓ　　Ａｌａ　　
Ｐｒｏ　　Ａｌａ　　Ｌｅｕ　　旧ｓ　　Ｓｃｒ　　Ｇ
ｌｎ　　ＧｌｙＴｙｒ　Ｔｈｒ　Ｇｌｙ　Ｓｅｒ　Ａｓ
ｎ　が　Ｌｙｓ　が＾ｌａ　Ｖａｔ１１ｅ　Ａｓｐ　Ｓ
ｅｒ　Ｇｌｙ　Ｉｌｅ　Ａｓｐ　Ｓｃｒ　Ｓｅｒ　１ｌ
ｉｓ　Ｐｒ。

Ａｓｐ　　Ｌｅｕ　　Ｌｙｓ　　が　　Ａｌａ　　Ｇｌ
ｙ　　Ｇｌｙ　　Ａｌａ　　Ｓｅｒ　　Ｈｅｔが　　Ｐ
ｒｏ　　Ｓｅｒ　　Ｇｌｕ　　ｒｈｒ　　Ａｓｎ　　Ｐ
ｒｏ　　Ｐｈｅ　　Ｇｌｎ　　八ＳｐＡｓｎ　Ａｓｎ　
Ｓｃｒ　１ｌｉｓ　Ｇｌｙ　Ｔｈｒ　Ｈｉｓ　が　Ａｌ
ａ　Ｇｌｙ丁ｈｒ　　が　　Ａｌａ　　Ａｌａ　　Ｌｅ
ｕ　　Ａｓｎ　　Ａｓｒ＋　　Ｓｅｒ　　Ｉｌｅ　　Ｇ
ｌｙが　　Ｌｅｕ　　Ｑｌｙ　　が　　八ｌａ　　Ｐｒ
ｏ　　Ｓｅｒ　　八ｌａ　　Ｓｅｒ　　Ｌｅｕｌｏ（Ｉ
ｌｏ（ＩＴｙｒ　Ａｌａ　が　　Ｌｙｓ　Ｖａｔ　　Ｌｅｕ　Ｇ
ｌｙ　Ａｌａ　Ａｓｐ　ＧｌｙＳｅｒ　Ｇｌｙ　Ｇｌｂ
　ＴＶｒ　Ｓｅｒ　　ｒｒｐ　　［ｌｅ　　Ｉｌｅ　Ａ
ｓｎ　Ｇｌｙ１１ｅ　　Ｇｌｕ　　Ｔｒｐ　Ａｌａ　　
ｌｌｅ　Ａｌａ　　Ａｓｎ　　Ａｓｎ　Ｎｅｔ　　Ａｓ
ｐが　　ＩＩＣＡｓｎ　Ｎｅｔ　　Ｓｅｒ　　Ｌｃｕ　
　Ｇｌｙ　Ｇｌｙ　　Ｐｒｏ　　５ｅｒ１／ｌ。

Ｇｌｙ　Ｓｃｒ　Ａｌａ　Ａｌａ　　ＬＩ　　Ｌｙｓ　
＾１ａΔｌａ　Ｖａｔ　　ＡｓｐＬｙｓ　　Ａｌａ　　
が　　Ａｌａ　　Ｓｅｒ　　Ｇｌｙ　　Ｖａ）　　が　
　Ｖａｔ　　Ｖａ１Ａｌａ　Ａｌａ　Ａｌａ　Ｇｌｙ　
Ａｓｎ　Ｇｌｕ　Ｇｌｙ　　Ｔｈｒ　Ｓｅｒ　ＧｌｙＳ
ｅｒ　　Ｓｃｒ　　Ｓｅｒ　　ｒｈｒ　　Ｖａｔ　　Ｇ
ｌｙ　　ｒｙｒ　　Ｐｒｏ　　Ｇｌｙ　　ＬｙｓＴｙｒ
　Ｐｒｏ　Ｓｅｒ　が　目ｅ　Ａｌａ　が　Ｇｌｙ　Ａ
ｌａ　Ｖａ１Ａｓｐ　　Ｓｃｒ　　Ｓｅｒ　　Ａｓｎ　
　Ｇｌｎ　　Ａｒｇ　　Ａｌａ　　Ｓｅｒ　　Ｐｈｅ　
　ＳｅｒＳｃｒ　が　Ｇｌｙ　Ｐｒｏ　Ｇｌｕ　Ｌｃｕ
　Ａｓｐ　Ｖａｔ　Ｎｅｔ　ＡｌａＰｒｏ　Ｇｌｙ　Ｖ
ａｔ　Ｓｅｒ　Ｉｌｅ　Ｇｌｎ　Ｓｃｒ　Ｔ、ｈｒ　Ｌ
ｃｕ　ｌゝｒ０Ｇｌｙ　　Ａｓｎ　　ｃｙｓ　　Ｔｙｒ
　　Ｇｌｙ　　Ａｌａ　　Ｔｙｒ　　Ａｓｎ　　Ｇｌｙ
　　ＴｈｒＳｃｒ　Ｈａｔ　　Ａｌａ　Ｓｅｒ　　Ｐｒ
ｏ　ｌ１ｉｓ　が　　Ａｌａ　　Ｇｌｙ　ＡｌａＡｌａ
　　Ａｌａ　　Ｌｅｕ　　Ｉｌｅ　　Ｌｃｕ　　Ｓｃｒ
　　Ｌｙｓ　　１ｌｉｓ　　Ｐｒｏ　　ＡｓｎＴｒｐ　
Ｔｈｒ　Ａｓｎ　Ｔｈｒ　Ｇｌｎ　Ｖａｔ　　Ａｒｇ　
Ｓｃｒ　Ｓｅｒ　ＬｅｕＧｌｕ　　Ａｓｎ　　Ｔｈｒ　
　Ｔｈｒ　　Ｔｂｒ　　Ｌｙｓ　　Ｌｃｕ　　Ｇｌｙ　
　Ａｓｐ　ｓｅｒＰｈｅ　Ｔｙｒ　Ｔｙｒ　Ｇｌｙ　Ｌ
ｙｓ　Ｇｌｙ　ｔａｕ　　Ｉｌｃ＾ａｎ　Ｖａ１Ｇｌｎ
　Ａｌａ　Ａｌａ＾ｌａ　Ｇｌｎ　；または１６６位の
Ｇｌｙが３ｅｒ或はＡｓｎで置換されるか、１６９位の
Ｇｌｙが３ｃｒで置換されるか、または２２２位のＭＯ
ｔがｐｈｏで置換されたしの、（ハ）　約０．１％〜約１０％のホウ酸または該組成物
中でホウ酸を形成しつるホウ素化合物、（ニ）　組成物
１Ｃｄあた約ｏ、ｏｏｉ〜約５０ミリモルのカルシウム
イオン、および（ホ）　約１０％〜約９５％の水。

１皿〃Ｊ〕１領旦Ａ本発明の液状洗剤は必須の成分として合成界ｍ１活性剤
洗剤、特定の蛋白質分解Ｍ、索、ホウ酸またはホウ酸を
組成物中で形成する能力を持つホウ素化合物、カルシウ
ムイオンおよび水を含む。組成物は改良された酵素安定
性を発揮する。伺故ならばホウ酸が他のプロテアーゼを
安定化するより゛ｂ木本発明中はより大きな程瓜までプ
ロテアーゼを安定化するからである。これは本発明のプ
ロテアーゼがボーク酸の欠除下では改良された安定性を
発揮しないということが特に驚くべきことである。

理論によって制限されるよう企図されないがホウ酸およ
びカルシウムが酵素分子を架橋または２束ねる分子間結
合を形成し、それによってそれをその実際の空間的な形
態に保つものと信じられる。

この機構は明らかに、他のプロテア−己に対するよりも
本発明のプロテアーゼに対して更に有効である。

本発明の好ましい組成物中の比較的高水準のアニオン性
界面活性剤とビルダーはよごれを変性しその部位を酵素
作用に曝らすだめのイ〕効なマトリックスを提供する。

アニオン性界面活性剤は１次変性剤であると信じられ、
一方、ビルダーはさもなければアニオン性界面活性剤を
錯化しその変性剤と干渉する水硬度を１ＩＩＪａする。

一度よごれが変性されると、酵素は喋らされた部位に結
合し、サイクルを再び始めるために溶液に戻る前に化学
結合をクリップ（ｃｌｉｐ）する。十分な数のクリップ
がなされた模、よごれの断片が界面活性剤によって除去
および／または安定化される。しかしながら、本発明の
好ましい界面活性剤とビルダーマトリックスは、現在入
手できる酵素が選択工程で開裂するよりももっと多くの
よごれ上の部位を暉らすものと信じられる。これは酵素
が触媒的にＭ慢である低次ｉ？ｉ′温度（例えば１５〜
３５℃の範囲で）で特に真実である。現在の蛋白分解酵
素は触媒効率においてたのプロテアーゼよりも優れてい
ると思われる。かくしてこれらは本発明の好ましい組成
物のよごれ変性能力を利用し著しいよごれ除去利益を与
えるものである。反対に、それらは、アニオン性界面活
性剤とビルダーの含有が小さい洗剤組成物中でのよごれ
除去利益を小さいか全く賦与しないものである。

金遣ｊすＬＵ！Ｊ本発明の組成物は合成界面活性剤の重量で約１乃至約７
５％、好ましくは約５％乃至約５０％、最も好ましくは
約１５％乃至約３５％でアニオン性、ノニオン性、カチ
オン性、双性イオン性、両性電解質界面活性剤、或いは
その混合物であるものを含む。適当な合成界面活性剤は
バラット（Ｂ　ａｒｒａｔ）らの１９８１年８月２５日
付のアメリカ特許第４，２８５，８４１ｑ明細書および
ローブリン（Ｌ　ａｕｇｈｌｉｎ）らへの１９７５年１
２月３０日付のアメリカ特許第３．９２９，６７８号明
細書に開示される。これらの両者の特許は本出願中に引
用される。

本発明中の好ましい組成物は重量で約７％乃至約５０％
好ましくは約１０％乃至約４０％更に好ましくは約１５
％乃至約３０％のアニオン性界面活性剤を含む。

有用なアニオン性界面活性剤は炭素原子約１０乃至約２
０を含むアルキル基を分子構造中に持つ有機硫酸反応生
成物の水溶性塩、特にアルカリ金属、アンモニウム、ア
ルキルロールアンモニウム（例えば、モノエタノールア
ンモニウム或いはトリエタノールアンモニウム）塩と硫
酸塩またはｌｉＩ！Ｉ酸エステル基を含む（「アルキル
」なる用語に含まれるのはアリール基のアルキル部分で
ある）、合成界面活性剤のこの基の例はアルキルス／Ｌ
、７エート、特に高級アルコール（Ｃ８−０１８炭素原
子）、例えば、タロー或いはココナツツ油のグリセライ
ドを還元することによって作られるものを硫酸化して得
られるもの、直鎖または分鎖構造中に約９乃至約１５の
炭素原子を含むアルキル基を持つアルキルベンゼンスル
ホネ−１−で例えば米国特許第２，２２０，０９９号お
よび第２．４７７．３８３号に記載された型式のもので
ある。特に重要なのは、アルキル基中の平均炭素原子が
約１１乃至１４である線状直鎖アルキルベンセンスルホ
ネートである。

本発明の他のアニオンｆｉ界向括竹剤は下ｉ＋ｆｌの各
水溶性塩である。炭素原子約８乃至約２４（好ましくは
約１２乃至約１８）を含むパラフィンスルホネート、ア
ルキルグリセリルエーテルスルホネート特にＣ８乃至０
１８のアルコールのこれらのエーテル（例えば、タロー
４３よびココナツツ油から誘導されたもの）、分子当り
エチレンオキシドの約１乃至約４の単位とアルキル基中
に炭素原子約８乃至約１２を含むアルキルフェノールエ
チレンオキシドエーテルスルホネート、および分子当り
約１乃至約４単位とアルキル基中に約１０乃至約２０の
炭素原子を含むアルキルＪヂレンオキシド工−テルスル
ホネート。

他の有用なアニオン性界面活性剤には脂肪酸基中には約
６乃至２０の炭素原子とエステル基中に約１乃至１０の
炭素原子を含むアルファー硫酸化脂肪酸のエステルの水
溶性塩、アクリルｕ巾約２乃至９の炭素原子とアルカン
部分中に約９乃至約２３の炭素原子を含む２−アクリル
オキシ−アルカン−１−スルホン酸の水溶性塩、約１２
乃至２４の炭素原子を含むオレフィンスルホネートの水
溶性塩、アルキル基中に約１乃至３の炭素原子を含みア
ルカン部分中に約８乃至２０の炭素原子を含むベーター
アルキルオキシアルカンスルホネートを含む。

好ましいアニオン性界面活性剤はアルキルスルボネート
のモル当り平均的４までのエチレンオキシド単位を含む
Ｃ１０”　ＣＩＢアルキルスルホネートおよびアルキル
エトキシスルホネート、およびそれらの混合物である。

組成物は好ましくは約１乃至約５％、更に好ましくは約
２乃至約４％の重量のエトキシ化されないアルキルスル
フェートを含む。これらのアルキルスルフェートは、そ
れらがよごれを非常に変性化させるので最良の洗剤性能
に対しく°望ましい。

組成物の重量で約１％乃至約２５％、好ましくは約３乃
至約１５％の水準で用いられる好ましい共存界面活性剤
は、式Ｒ（ＯＣ２Ｈ４）。ＯＨのエトキシ化ノニオン性
界面活性剤ぐある。ここでＲはＣ−Ｃアルキル基または
Ｃ−Ｃ１２アルギルフエニル曇で、０は約３乃至約９で
あり、前記ノニオン性界面活性剤は約６乃至約１４、好
ましくは約１０乃至約１３のＨＬＢ　（親水性−親油性
のバランス）を持つものである。これらの界面活性剤は
更に完全には米国特許第４．２８５．８４１号明細書お
よび１９８１年８月１８日付ライキうム（Ｌ　ｅｉｋｈ
ｉａ＋）らへの米国特許第４．２８４．５３２号明ｌｉ
Ｉ書に記載され、両方が本出願中に参考として挿入され
ている。特に　　　−好まれるのはアルコールのモル当
り約３１！Ｉ至約１８モルのエチレンオキシドを持つＣ
１２〜Ｃ１５アルコールの縮合生成物で、例えばアルコ
ールのモル当りエチレンオキシドの約６．５モルで縮合
した０１２〜Ｃ１３アルコールである。

上記のエトキシ化ノニオン界面活性剤をもつ使用のため
の好ましい共存界面活性剤は次式のアミドである。

ここでＲ１は炭素原子約８乃至約２０を含むアルギル、
ヒドロキシアルキル、またはアルケニルラジカル、Ｒ２
とＲ３は水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、２−ヒト日キシエチル、２−ヒドロキシプロピル、
３−ヒト０キシプロピルから成る群から選ばれ上記ラジ
カルは、Ｒ２Ｊ３よびＲ３の少くとも１つは水Ｍ基を含
む場合に、５までのエチレンオキシドユニットを１４加
的に含む。

好ましいアミドは、各アルキロール基が１乃至３炭素原
子を含み付加的に約２までのエチレンオキシド単位を含
むＣ−Ｃ２ｏの脂肪酸アルコールアミドである。特に好
ましいのは０１２〜Ｃ１６脂肪酸モノエタノールおよび
ジェタノールアミドである。

本発明の特定な組成物は好ましくは約５％乃至約２０％
、好ましくは約６％乃至約１５％、更に好ましくは約７
％乃至約１２％の重量の上記エトキシ化ノニオン界面活
性剤とアミド界面活性剤の混合物で重量比が約４：１乃
至１：４、好ましくは約３：１乃至約１：３更に好まし
くは約２：１乃至約１＝２のものを含む。加つるに、ア
ニオン性合成界面活性剤（ｍベースで）の全ノニオン性
界面活性剤（エトキシ化ノニオンとアミド）に対する重
は比が約２：１乃至約４：１、好ましくは約２．５：１
乃至約３．５：１で、十分な硬度の界面活性剤の良好な
グリース／オイル性よごれ除去を与えるオイル／水界面
での形成と吸着を確保するものである。

重量で約０．５％乃至約３％、好ましくは約０．７％乃
至約２％の水準で用いられる他の好ましい界面活性剤は
第４級アンモニウム、アミンまたはアミン第４：シド界
面話性剤で、これらは本出願に挿入されているヒユーズ
（Ｈｕｏｈｅ３）への１９８５年３月２６日付の米国特
許第４，５０７．２１９号明細書に記載されている。

本発明中の組成物はジー長鎖第４級アンモニウムカチオ
ン性界面活性剤（例えば、２鎖を持ち、各々は平均約１
６乃至２２の炭素原子を含む）で、例えば本発明に参考
として挿入されているマー７−ｒ　ｉ　Ｍ　ｕｒｐｈｙ
）への１９７９年９月１９日付Ｇノの英国特許第２．０
４１，９６８ｊ３明細ｌに記載されているものであるが
、組成物は好ましくは、約２％以下更に好ましくは１％
以下の１１１のこのような界面活性剤を含む。最も好ま
しくは、本発明の蛋白分解酵素の安定性に有害と思われ
るのでこの組成物はこのような界面活性剤を実質的に含
まない。

任意の洗剤ビル　一本発明における組成物は、好ましくは約５市吊％〜約４
０重量％、より好ましくは約８市吊％〜約３０重量％、
最も好ましくは約１０重量％〜約２５重量％の洗剤ビル
ダー物質を含む。更に、この組成物は、好ましくは少な
くとも約２０ｔｉｍ％、より好ましくは約２５重ａ％〜
約６０重量％、最も好ましくは約３０重量％〜約５０ル
け％のアニオン性合成界面活性剤およびビルダーを含有
する。

水に対するビルダーの硬度比が１に近いとぎ、本発明に
用いられる蛋白分解Ｍ素が他のｗｉ素よりも最適の性能
利点を示すようなので、好ましくはこの組成物は十分な
ビルダーを含んで、約２〜約１０、好ましくは、約３〜
約８（グレン／ガロン）の硬度をマスクする。

有用なビルダーは、約１０〜約２２個の炭素原子を有す
る脂肪酸である。約１０〜約１８個、好ましくは約１０
〜約１４個の炭素原子を有する飽和脂肪酸が好ましい。

存在する場合、脂肪酸は、好ましくは組成物の約５重石
％〜約２０重出％、より好ましくは約８重量％〜約１６
重ｎ％である。

好適の飽和脂肪酸は、植物または動物のエステル類（例
えば、ヤシ実油、ヤシ油、ココナツツ油）などの天然源
から得ることができ、また、（例えば、石油の酸化もし
くはフィッシャートロピッシュ法による一酸化炭素の水
素添加によって）合成的に調製される。本発明の組成物
に用いるのに好適な飽和脂肪酸の例には、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、ココノ“ツッ脂肪ｍ　Ｊ３
よびヤシ実脂肪酸がある。ラウリン酸とミリスチン酸と
の重量比５：１〜１：１（好ましくは約３：１）の混合
物、飽和ココナツツ脂肪酸、上記のものと少量（例えば
、全脂肪酸の１〜３０％）のオレイン酸の混合物、ヤシ
実脂肪酸が好ましい。

また、本発明において有用な洗剤ビルグーには、ポリカ
ルボキシレート、ポリホスホネートおよびポリホスフェ
ートのビルダーがあげられる（参照、米国特許第４，２
８４．５３２号明細書、１９８　’ｉ年８月１８日発行
、これを参照文献としてこの明細書に含める）。水溶性
ポリカルボキシレートビルダー、特にシトレートがこの
グループで好ましい。ポリカルボキシレートビルダーは
、好ましくは、組成物の約１重量％〜約２０重量％であ
る。

好適なポリカルボキシレートビルダーには、種々のアミ
ノポリカルポー１＝シレート、ミクロアルヵンボリカル
ボキシレ−１・、エーテルポリカルボキシレート、アル
キルポリカルボキシレートキシボリ力ルポキシレート、
テトラヒドロフランポリカルボキシレート、ベンゼンポ
リカルボキシレート、およびボリアセタールボリ力ルポ
キシレー１−があげられる。

そのようなポリカルボキシレートビルダーとしては、エ
チレンジアミンテトラアセテートのナトリウムおよびカ
リウム塩、ニトリロトリアセテートのナトリウム塩およ
びカリウム塩、フィチン酸の水溶性の塩（例えばフィチ
テートのナトリウム塩およびカリウム塩）　（参照、米
国特許第１、７３９，９４２号明１ｌ１１．１９５６年
３月２７日発行、本明細書に参考文献として含める）、
米国特許第３，３６４，１０３号明細書（本明細書に参
考文献として含める）に記載されているポリカルボキシ
レート物質、および米国特許第３、３０８．０６７号明
細書（１９６７年３月７日発行、本明細書に参考文献と
して含める）に記載されているポリカルボキシレートポ
リマーおよびコポリマーの水溶性の塩がある。

また、有用な洗剤ビルグーには、次の構造上および物理
上の特性を有する脂肪族ポリカルボン酸重合体の水溶性
の塩があげられる。

（ａ）　　Ｈの形で計算して約３５０の最小分子量、（
ｂ）　　ｌｅｔの形で計算して約５０〜約８０の当損重
間、（Ｃ）２個を超えない炭素原子によって互いに離された
少なくとも２個のカルボキシ基を有する単値体種の少な
くとも４５モル％、（ｄ）　　カルボキシル含有量の重
合体鎖の結合位置が次のカルボキシル含有基の結合位置
から重合体鎖に沿って３個を超えない炭素原子だけ離れ
ている。

そのようなビルダーの具体的な例には、イタコン酸、ア
コニット酸、マレイン酸、メｉナコン酸、フマル酸、メ
チレンマロン酸およびシトラコン酸のポリマーおよびコ
ポリマーがある。

他の好ましいポリカルボキシレートビルダーには、メリ
ット酸、クエン酸、ビＯメリット酸、ベンゼンペンタカ
ルボン酸、オキシジ酢酸、カルボキシメチルオキシコハ
ク酸、カルボギシメブルオキシマロン酸、シス−シクロ
ベキ１ナンヘキ１ナカルボン酸、シスーシクロペンタン
テ１〜ラカルボン酸およびオキシジコハク酸の水溶性の
塩、特にナトリウム塩およびカリウム塩があげられる。

本発明において有用な他のポリカルボキシレートは、米
国特許第４，１４４，２２６号明細書（１９７９年３月
１３日発行、）　Ｊ３よび米国特許第４，１４６．４９
５号明細書（１９７９年３月２７日発行、両町ｍ＠は本
明細書に参照文献として含む）に記載されているポリア
レタールカルボキシレート類である。

本発明において有用な他の洗剤ビルグーには、米国特許
第４，４０５．４８３号明細書（１９８２年９月２０日
発行、本明細書に参照文献として含む）に記載されてい
るアルミノシリケートイオン交換物質があげられる。

ビルダーシステムの一部として、本発明における組成物
は、好ましくは、織布を前処１！１！する場合、洗浄性
能を高めるために、エチレンジアミンテトラメチレンボ
スホン酸、ジエチレントリアミンベンタメヂレンホスホ
ン酸、エヂレンジアミンテトラ酢酸、またはジエチレン
トリアミンペンク酢酸の水溶性の塩約０．１重量％〜約
１重組％、より好ましくは約０．２重量％〜０．６重量
％を含有する。

蛋白分解酵素本発明の組成物は前）ホしたプロテアーゼへの組成物、
または１６６位のＧｌｙが３ｃｒ或はＡＳｎ’ｅｔ宜換
されるか、１６９位のＧｌｙが３ｅｒで置換されるか、
または２２２位のＭａｔがＰｈＱで置換されたその変種
を約０．０１重量％〜約５重世％、好ましくは、約０．
１〜約２重石％含有Ｊる。

これらのプロテアーゼ類およびそれらの調製法は、欧州
特許出願第１３０，７５６号明細書（１９８５年１月９
日公告、本明細書に参照文献として含む）に記載されて
いる。

上記の酵素は、約０．００１〜約０．１、より好ましく
は約０．００５〜約０．０７、最も好ましくは、約０．
０１〜約０．０４　（アンソン単位（Ａ　ｎ５ｏｎ　ｕ
ｎｉｔ）／組成物約１ｇ）の活性を与えるように十分な
聞合まれる。

本発明におけるプロテアーゼ類ｔよ、最終組成物中に含
有させる前に、蒸留水１ｇあたり約０．００２アンソン
単位未満の濃度で検出できる臭いを持たないように好ま
しくは精製される。これらのプロテアーゼ類は蒸留水１
ｇあたり約０．００２５、より好ましくは約０．００３
アンソン単位未満の濃度で検出できる臭いを持たないこ
とが好ましい。

本発明におけるプロテアーゼ類は公知法によって臭気精
製Ｊることができる。その例とじでボーアらの「高アル
コール濃度でのＮ累の沈殿および安定性Ｊ　、■５ｒａ
ｅｌ　Ｊ、　Ｃｈｅｎ　、　５　（３）　。

Ｐｌ　１７−２０　（１９６７）およびスギウラらの「
酵素調製」、薬剤学２７巻（２）（１９６７）Ｐ、１３
５−９に記載されている溶剤沈殿法があげられる。

粗製の市販酵素溶液の溶媒起因沈殿によって、酵素活性
のほとんどが溶液から沈殿し、臭気および着色不純物が
上澄液に残留する。沈殿した酵素からの上澄液のデカン
テーションまたは遠心分離によって、１ｇあたりの酵素
活性が高められた酵素フラクションが得られ、臭気およ
び着色が改善される。

種々の溶媒もしくは溶媒対の組合せを、所望の沈殿を行
う為に使用することがぐぎる。例えば、メタノール、１
タノール、アセトン、他の有機溶媒、および水と有機溶
媒とのまたは無水の有機溶媒の組合せを用いることがで
きる。非常に好まし、い溶媒は、水と３０〜７０虫冶％
のエタノールの組合せである。これは、酵素の不活性化
を防止し、活性の最大回復に最適Ｃあるようだ。

プロテアーゼ酵素の精製は生成物着色安定性においても
利点を提供する。

色−文−１本発明の組成物は、また、重量基準で約０．１％〜約１
０％、より好ましくは約０．２５％〜約５％、最も好ま
しくは約０．５％〜約３％のホウ酸または組成物におい
てホウ酸を形成しつる化合物（ボウ８Ｉ基準で計算）を
含む。ホウ酸が好ましいが、他の化合物、例えばホウＭ
′）４キシド、ホウ砂、および他のアルカリ金属ホウ酸
塩（例えば、ナトリウムオルト−、メタ−およびビ０ボ
レート、およびナトリウムペンタボレート）も適してい
る。

置換ホウ酸類、例えばフェニルホウ酸、ブタンホウ酸、
およびｐ−ブロモフェニルホウ酸）も−ホウ酸に代えて
用いうる。

カルシウムイオン本発明の組成物はまた、１ｆＪあたり約０．０１〜約５
０、好ましくは約０．１〜約３０、より好ましくは、約
１〜約２０ミリモルのカルシウムインを含む。

カルシウムイオンの濃度は、組成物中でのビルダー等と
の錯体を考慮した後、酵素に対して利用しうる最少レベ
ルにするように選択すべきである。

カルシウムイオン源として用いることのできる水溶性カ
ルシウム塩には、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、酢
酸カルシウムがある。一般に、１１当たり約０．０５〜
約０．４ミリモルの歩出のカルシウムイオンが、Ｎ素ス
ラリー及び、処方水中のカルシウムにより、又、組成物
中に存在する。

水最終的に、本発明の組成物は、約１０〜約９５Ｉｆｆｉ
％、好ましくは、約２０〜約７０１；３１％、より好ま
しくは、約３０〜５０重量％の水を含む。

他の任意成分本発明の組成物に用いるための他の好ましい酵素安定剤
は、炭素、水素およびｐＨ素原子のみを含有するポリオ
ール類である。これらは、好ましくは２〜６個の炭素原
子および２〜６個のヒドロキシ基を含む。例えば、プロ
ピレングリコール（特に、好ましくは１．２プロパンジ
オール）、エチレングリコール、グリセロール、ソルビ
トール、マンニトール、およびグルコースを挙げること
ができる。ポリオールは、一般的に、重量基準で組成物
の約１％〜約１５％、好ましくは約１．５％〜約１０％
である。好ましくは、ポリオール対ボウ酸の重ａ比は少
なくとも１、更に好ましくは少なくとも約１．３である
。

本発明の組成物は、また米国特許第４．３１８，８１８号明細書に記載されている水溶性短
鎖カルボン酸塩をも含みうる。ギ酸塩も好ましく、重量
基準で本発明の組成物の約０．０５％〜約５％、好まし
くは約０．２％〜約２％、更に好ましくは約０．４％〜
約１．５％の濃度で用いることができる。

本発明の組成物は、好ましくは、２０℃、蒸留水中０．
２ｆｆ１１１１％（Ｆ）ＩＩｆｆｉ？約６．５〜約１ｏ
、　Ｏ１好ましくは約７〜約８．５、更に好ましくは７
．２〜約８．０の初期ＤＨを有する。好ましいｐＨｌｌ
１ｉ液としてはモノエタノールアミンおよびトリエタノ
ールアミンを挙げることがぐぎる。モノエタノールアミ
ンおよびトリエタノールアミン。

は更にまた酵素安定性を高めつる。好ましくは重量基準
で組成物の約０．５％〜約１０％、好ましくは約１％〜
約４％の濃度で含有される。

本発明の液状洗剤に用いるための他の任意成分としては
、当分野で公知の汚れ除去剤、抗再付着剤、泡調節剤、
内水性物質、乳濁剤、酸化防止剤、殺菌剤、染料、香料
、および光沢剤を挙げることができる。そのような任意
成分は、一般的に重Ｉ’ｄ基準で組成物の約１５％未満
、好ましくは約１％〜約１０％である。

本発明において特に好ましい安定な等方性液状洗剤は、
米国特許第４．５０７，２１９号明細肉に記載されてい
る。

下記の例は本発明の組成物を例示するものである。

部、パーセントおよび比は本発明において特記してない
限りはすべて重［１！！準である。

例　　１下記の洗剤組成物を調製した。

成　　　分　　　　　　　　　　　　　＠　　量　　％
ジタローアルキルジメヂルアンモニウムクＯリド　　　
　　　　　　　　　　　　　−　　−−３，６−オレイ
ンｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．８　０
．５　　−　　−　２．０クエン酸（無水）　　　　　
　　　　　　　　　４．０　４．０　　−　　−、　４
．０ジエチレントリアミンペンタ酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　０．３　０．
３　　−　　−　０．３プロテアーゼ酵素　　　　　　
　　　　　　　　　　　後　　　記モノエタノールアミ
ン　　　　　　　　　　　２．８　２．０　　−　　−
　１．０水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　１
．７　４．０　　−　　−　２．０水酸化カリウム　　
　　　　　　　　　　　４．０　１．６　　−　　−　
５．４１．２プロパンジオール　　　　　　　　　７．
２５　４．０　　−　　−　６．５エタノール　　　　
　　　　　　　　　　　　７．７５　８．５　５゜７　
７．５　７．０成　　　分　　　　　　　　　　　　　
重　　聞　　％Δ旦ＣＯ旦ホウ酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　後　　　記ギ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　１．０　１．０　１．（ｉ　　１．２　１．０総力ル
シウムイオゾ”　　＜１１　）　　　　　９．６５　９
．６５　０．２５　０．２５　９．１３５微昂成分およ
び水　　　　　　　　　　　　　　　　　１００の残部
２０℃の蒸留水中０．２％溶液の初期１）Ｈ７，５７，
５７，２７，２７，５＊　アルコールおよびモノエトキ
シ化アルコール除去。

錦　各水素位置において１５−１８モル（平均）のエチ
レンオキシドでエトキシル化されたテトラエヂレンベン
タイミン。

…酵素スラリーおよび調整用の水リットル当り推定０．
２５ミリモルのカルシウムイオンを含む。

林零本下式の範囲の共重合体を有する化合物。

ＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ２＞　１６（上記材料の約２０％は５より大きいＵ伯を右Ｊる〕を
無水エタノール中に約１５％の量で溶解させ、約１０℃
に冷却し、不溶性部分（〜２０％）を濾過し、エタノー
ルの鯖を式中の量以内に減少させるに十分なエタノール
を魚粕したもの。

下記のプロテアーゼ類を上記組成物Ｂ、ＣおよびＤに１
グラム当り０．０１５アンソン（Ａ　ｎ５ｏｎ）単位の
初期活性を与える諺で添加した。次いで、保有活性パー
セント換算のブＵテアーゼ安定性を下記の各！！聞組成
物を貯蔵した後測定した。結果は下記の通りであった。

３７．７℃にお（プる保−特１％組−ｊ　　　］コ」ＡＭ　ｊ助門Ｂ＋アルカラーゼ本　　　　　　１３０Ｂ＋マク１ナタ
一ゼ本＊１５０Ｂ＋プロテアーゼＡ　　　　　　　１０　　０Ｂ＋１．
２５％ホウ酸士アルカラーｔ！　　　　　　　　６３　　３９　　２５
　　１６　　７　　５　　２Ｂ−）　１２５％ホウ酸十マ９サターゼ　　　　　　６７　３９　２４　　１３　
　６　　６　　２Ｂ＋　１．２５％ホウ酸十１０７７−ゼＡ　　　　　　　９８　　７５　　５３　
　５０　　３３　　３０　　１８Ｃ＋アルカ７−セ９４
　　８８　　７６　　７０　　６０　６６Ｃ＋プロテア
ーゼＡ　　　　　　１００　　９１　　８０　　７１　
　６１　　６３Ｄ＋アルカラーゼ　　　　　　　９３　
　９６　　９２　　８２　　７１　　７７Ｄ＋プ０７７
−ゼＡ　　　　　　１００　９０　６２　６４　５４　
６４＊　ノウ１−インダストリーズ（ＮＯＶＯ１ｎｄｔ
ｌｓｔｒｉｅｓ）Ａ、３．の商品名。

韓　ジストーブロケイズ（ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ
）Ｎ、　Ｖ、の商品名。

２１．１℃における保有特性％肚−一風　　　　」２週旦屋ユ週旦凋旦凋Ｂ＋７ルカラ
ーぜ＊　　　　　　　　８９　　９５　　８５　　９５
　　８５　　８９Ｂ＋マクυターピ　　　　　　　　９
２　　９４　　９２　１００　１００　１００Ｂ＋プロ
テアービＡ　　　　　　　１００　１００　１００　１
００　１００　１００Ｂ−１−１，２５％ホウ酸十７ルカラーゼ　　　　　　　　９２　　９９　９６　９
６　９５　１０ＯＢ＋　１．２５％ホウ酸十マクサターゼ　　　　　　　９８　１００　１００　９
８　９３　１００Ｂ＋　１．２５％ホウ酸＋プロテアーゼＡ　　　　　　　１００　１００　１００
　　９７　１００　１００Ｃ＋アルカ７−１！　　　　
　　　　１００　１００　１００　９９　９３　１００
Ｃ＋ブＯｙ７−セＡ　　　　　　　１００　１００　１
００　１００　１００　１００Ｄ＋アルカラーゼ　　　
　　　　１００　　９５　　８７　　８５　　８８　１
００Ｄ＋プ０７７−セＡ　　　　　　　１００　１００
　１００　１００　１００　１００上記の結果は、三種
のプロテアーゼ類はすべて３７．７℃にａ３いて組成物
Ｂ＋で直ちに活性を失ったことを示すものである。組成
物Ｂに１．２５％のホウ酸を添加すると、三種のプロテ
アーゼ類ずべての安定性は向上したが、プロテアーゼＡ
が非常に向上した。３７．７℃において、プロテアーゼ
Ａの安定性は組成物Ｃ中のアルカラーゼに匹敵し、組成
物り中では僅かに劣っていた。

２１．１℃においては三種のプロテアーゼ類すべてが組
成物Ｂ、ＣおよびＤ中で安定していた。

組成物Ｂ＋でホウＩｎを変えた場合のプロテアーゼＡお
よびマクナターゼの安定性は下記の通りであった。

マクサターぜ−２６，６℃における保有活性％ヨ芭」Ｌ
　ＯＡ」２週塁週ユ遊互遇旦週０％　　　　　１００　
　９８　　９３　　９２　　９５　　９０　　８３０．
２５％　　　１００　１００　　８９　　９０　　９６
　　９４　　８７０．５０％　　　１００　１００　１
００　　９９　　９５　　９５　　８８０．７５％　　
　１００　　９５　　８７　　８５　　８５　　８４　
　８７１．０％　　　　１００　　９９　　８４　　８
４　　９２　　９５　　８８１．２５％　　　　１００
　　９８　　９６　　９６　　９０　　９２　　８２プ
ＯテアーゼＡ−２６，６℃における保有活性％−杢ツ故
−Ω遍　ｊＪｌ　２Ｍ　３ｊｊ４　４湿　５鳳　旦週Ｏ
％　　　　　１００　１００　　９０　　８７　　８９
　　８７　　８２０．２Ｂ％　　　　１００　１００　
　９０　　８９　　９０　　９０　　８９０．５０％　
　　１００　　９７　　９５　　９５　　９３　　９２
　　９２０．７５％　　　１００　　９８　　９７　１
００　　９ｆｌ　　１００　　９０１．０％　　　　１
００　１００　　９８　１００　　９８　１００　　９
３１．２５％　　　１００　１００　１００　１００　
１００　　９８　　９７マクサターｔ’−３２，２℃に
おける保有活性％」芭１Ｌ　Ω週１鳳２屓旦瀘ユ遇旦週
旦遇Ｏ％　　　　　１００　　６９　　５３　　４０　
　４０　　３２　　２００．２５％　　　１００　　８
４　　６６　　６０　　４６　　４２　　３６０．５０
％　　　１００　　８６　　７４　　　（ｉ９　　６８
　　５４　　４５０．７５％　　　１００　　８７　　
７３　　７３　　　Ｇ７　　６４　　５３１．０％　　
　　１００　　９３　　７！ｌ）　　　８０　　７０　
　６８　　　Ｇ１１．２５％　　　１００　　９４　　
８３　　７９　　７７　　７０　　６１プロテアーゼＡ
−３２，２℃における採石り絹％」じ１ＬＯＵｉ　ｉＪ
Ｉ　Ｌ１釘Ｉ支１足３１ｉ４６ａＯ％　　　　１００　
　　６７　　　４２　　　３０　　　２２　　　２０　
　　１２０．２５％　　１００　　　８５　　　７０　
　　７２　　　６０　　　５２　　　４５０．５０％　
　１００　　　８６　　　７２　　　６７　　　６８　
　　６７　　　６００．７５％　　　　　　１００　　
　　　　９７　　　　　　７９　　　　　　９０１　　
　　　７９　　　　　　８０　　　　　　７５１．０％
　　　１００　　　９７　　　９２　　　９０　　　９
２　　　９０　　　７９１．２５％　　１００　　１０
０　　　９５　　　９２　　　８５　　　８９　　　８
０※明らかに誤った資料マクサターゼ−３７，７℃における　−−％−包＞Ｍ　
　Ｌｍ上Ｊ　２Ｊ５　：３Ｊｉ１１１ｊ止ｊＯ％　　　
　１００　　　２．４　　０．５０．４　　０．４　　
０．４　　０．１０．２５％　　１００　　　１２　　
　３．６　　１．２　　０．７　　０．８　　０．４０
．５０％　　１００　　　２６　　　１１　　　６　　
　３　　　１　　　２０．７５％　　１００　　　３４
　　　１５　　　８’３　　　２　　　１１．０％　　
　　１００　　　４５　　　２４　　　１６　　　１０
　　　６　　　４１．２５％　　１００　　　４６　　
　２９　　　２０　　　１４　　　７　　　５プＤテア
ーゼ△−３７７℃における１　−１γ」ヴＬ」上］　Ｌ
Ｍ　」上Ｊｌｕ止ＩＯ％　　　　　１００　　　１．６　　０．８　　０．
３　　０．２　　０．３　　００．２５％　　　１００
　　２１　　　８　　　１．６　　１　　　０．５　　
０．３０．５０％　　１００　　　４０　　　１９　　
　１１　　　８　　　３　　　２０．７５％　　１００
　　５６　　　３１　　　３０　　　１８　　　１１　
　　７１．０％　　　　１００　　６’１　　　４８　
　　４０　　　３５　　　１７　　　１５１．２５％　
　１００　　　７２　　　５７　　　４８　　　３８　
　　３３　　　２１プロテアーゼ八とマクサターピとは
ホウ酸を添加しない組成物Ｂ中では同程度の安定性を有
していた。ボウ酸を添加するといずれのブ［１テアーゼ
の安定性を向上したが、プロテアーゼへの方が、特に長
期の保存時間および高温において、遥かに向上した。

組成物Ｃにおいては、ブ０テアーゼＡ、アルカラーゼお
よびマクサウーゼは同様の安定性を有していた。ホウ酸
を添加したところ、下記の結果に示されるように、プロ
テアーゼへの安定性は向上し、アルカラーゼおよびマク
１ナターゼの安定性は減少した。

３７．７℃における保有活性％０　％　＊つＲ１００８８６３５０４６４１３２０，５
％　ホウ酸　１００　　　９０　　　９３　　　８７　
　　８０　　　７７　　　７６１．２５％ホウ＠　　１
００　　　９７　　　９７　　　７９　　　８９　　　
８２　　　７Ｂアルカラーゼ＋０　％　ホウ酸　１００　　　９３　　　１３６　　　
３ｏ本　　５０　　　　ＩＩＩ　　　　４２０．５％　
ホウ酸　１００　　　８１　　　５６　　　５４　　　
３０　　　２３　　　１７１．２５％ホウ＠　　１００
　　　７３　　　４４　　　２２　　　１９　　　１４
　　　１２マクリ”ターゼ＋０　％　ホウ酸　１００　　　８６　　　７２　　　２
２本　　５１　　　４７　　　４４０．５％　ホウ＠　
　１００　　　８３　　　６３　　　４３　　　３５　
　　３１　　　２３１．２５％ホウ酸　１００　　　８
６　　　５３　　　３３　　　２７　　　１７　　　１
４※明らかに誤った資料組成物りにおいては、アルカラーゼおよびマク１ナター
ゼの方がプロテア−Ｉ！Ａより有意に安定していた。し
かし、ホウ酸も添加したところ、下記の結果に示される
ように、プロテアーゼＡの安定性は量に対応して向上し
たがアルカラーゼおよびマクサターゼの安定性は減少し
た。

０　％　ホウ＠　　１００　　　１６　　　３　　　０
．８　　０．５　　　Ｑ、３　　０．２０．５％　　＊
つＭ　　１００　　　３７　　　３　　　０．６　　０
．１　　０．３ｏ、１１．２５　％ホウＭ１Ｇ０　　　
５Ｇ　　　　７　　　１　　　０，４　　０　　　０．
１アルカラーぜ＋０　％　ホウｗ１１００　　　７６　　　５９　　　４
３　　　３４　　　２６　　　２４０．５％　ホウ酸　
１００　　　１６　　　７　　　５　　　５　　　４　
　　０．２１．２５　％ホ’Ｊ１００　　　２２　　　
１０　　　８　　　７　　　６　　　５マクサターゼ＋０　％　ホウ＠１００　　　７４　　　５０　　　３５
　　　３０　　　２０　　　１６０．５％　ホウ酸　１
００　　　１８　　　７　　　４　　　４　　　２　　
　１１．２５％ホウ１　１００　　　２５　　　６　　
　６　　　４　　　２　　　１上記の結果は、プロテア
ーゼＡをホウ酸と組合わせるとアカラーゼまたはマクサ
ターピとＧよ実質的に異る安定性傾向を右することを承
りらのである。

ホウ酸を添加した組成物Ｂにおいては、下記の結果に示
されるように、プロテアーゼＡおよび１６６位のＧｌｙ
がＳｅｒまたはＡＳｎで置換されたプロテアーゼへの変
種、１６９位のＧＩＶがＳｅｒ’ｃ置換された変種、も
しくは２２２位のＭｅｔがｐｈｅで置換された変種も、
カルカラーゼおよび２２２位のＭｅｔがＧｌｙで置換さ
れたプロテアーゼへの変１１１　Ｊ：り侵れた安定性を
示した。

アルカラーゼ　　　１００　　　　１０　　　　０．９
　　　０．２プロテアーゼＡ　　　１００　　　　５　
　　　０．５　　　０＾５ｎ−１６６１００２１９− Ｇｌｎ−２２２１００１８２− ３ｅｒ−１（３９１００４０，７− Ｐｈｅ−２２２１００６１− ３ｃｒ−１６６１００１８１− １，２５％ホウホウ　〇　週　１　週　」　３３　口　
旦−過　旦−鳳アルカラーＩ！１００　　　６２　　　
４３　　　２９　　　１７　　　１２　　　１０ブロテ
アーピＡ　　１００　　　７７　　　７３　　　５３　
　　４８　　　４０　　　３５＾５ｎ−１６６１００７
８７０６８５１４６４１０Ｉｎ−２２２１００９３３６
６３２０Ｓｅｒ−１６９１００４９４７３７３３２６２
１Ｐｈｅ−２２２１００−−５２４０４０３２Ｓｅｒ−
ＩＯ２１００７７８３７７６６６０５４本発明の組成物
ＡおよびＥｌ、１０．７５％のプロテアーゼへのスラリ
ーを含有し、組成物１グラム当り０．０１５アンソン＜
　Ａ　ｎ５ｏｎ）単位の活性を与え、水の代りに１．２
５％のホウ酸を含有する。

本発明はまた、米国特許第３，６３４，２６６号明細書
、米国特許第３．７９９，８７９＠明細編、米国特許第
３．７０７．５０５号明細書、米国特許第４，３１６．
８２４号明細書、米国特許第４．４５７．８５６号明細
書等に記載されたような計デユーティ−（ｌｉｃ＋ｈｔ
−ｄｕｔｙ）液体洗剤組成物および米国特許第３．８９
１．８２６号明細書、米国特許第３．９８５．６６８号
明１Ｉり書等に記載された硬質表面清浄剤組成物にも利
用し得るものである。

出願人代理人　　Ｆｉ　　　藤　　−雄手続補正書団式
）％式％１、事件の表示昭和６１年　特許願　第８６９６３Ｍ２、発明の名称界面活性剤、蛋白質分ｗＩ醇県およびホウ酸を含む液状洗剤３、補正を１−る者事件との１貴１係　　特許出願人ザ、ブロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー４、代理人

Claims

【特許請求の範囲】１、下記の（イ）〜（ホ）の成分を下記の重量割合で含
むことを特徴とする液状洗剤組成物。（イ）約１％〜約７５％の洗剤用合成界面活性剤、（ロ）約０．０１％〜約５％の下記のアミノ酸配列特性
を有する蛋白質分解酵素、【アミノ酸配列があります】；または１６６位のＧｌｙがＳｅｒ或はＡｓｎで置換さ
れるか、１６９位のＧｌｙがＳｅｒで置換されるか、ま
たは２２２位のＭｅｔがＰｈｅで置換されたもの、（ハ）約０．１％〜約１０％のホウ酸または該組成物中
でホウ酸を形成しうるホウ素化合物、（ニ）組成物１ｃｍ＾３あた約０．０１〜約５０ミリモ
ルのカルシウムイオン、および（ホ）約１０％〜約９５％の水。２、約５％〜約５０％の洗剤用合成界面活性剤を含む、
特許請求の範囲１項記載の組成物。３、アニオン性合成界面活性剤を含む、特許請求の範囲
第２項記載の組成物。４、Ｃ＿１＿０−Ｃ＿１＿８アルキル硫酸塩、アルキル
硫酸塩１モル平均約４モルまでのエチレンオキシドを含
むＣ＿１＿０−Ｃ＿１＿８アルキルエポキシ硫酸塩、Ｃ
＿１＿１−Ｃ＿１＿３線状アルキルベンゼンスルホン酸
塩、またはこれらの混合物を含むアニオン性合成界面活
性剤を約１５％〜約３０％含む、特許請求の範囲第３項
記載の組成物。５、アニオン性合成界面活性剤および洗剤ビルダーの混
合物を約３０％〜約５０％含み、かつ２０℃、水中濃度
０．２％において約７．０〜約８．５の初期ｐＨを有す
る、特許請求の範囲第４項記載の組成物。６、約１０〜約１４個の炭素原子を含有する飽和脂肪酸
を約５％〜約２０％含む、特許請求の範囲第５項記載の
組成物。７、約１％〜約２０％の水溶性ポリカルボン酸塩ビルダ
ーを含む、特許請求の範囲第５項記載の組成物。８、約０．５％〜約３％のホウ酸を含む、特許請求の範
囲第５項記載の組成物。９、更に、２〜６個の炭素原子および２〜６個のヒドロ
キシ基を含有するポリオールを約１％〜約１５％含む、
特許請求の範囲第８項記載の組成物。１０、ポリオールが、１，２プロパンジオールからなる
、特許請求の範囲第９項記載の組成物。１１、更に、約０．４％〜約１．５％の水溶性ギ酸塩を
含む、特許請求の範囲第８項記載の組成物。