JPS6259293B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニ
ル系エマルジヨン及びジアゾ化合物とからなる感
光性組成物をプラスチツクフイルム上に塗布する
に際し、初めにジアゾ化合物濃度の高い感光組成
物を１層以上塗布し、その上にジアゾ化合物濃度
の低い感光性組成物を１層以上塗布せしめること
を特徴とするスクリーン製版用既感光性ジアゾフ
イルムに関する。

スクリーン印刷は製版及び印刷の容易さ、画像
精度の高さ、被印刷体にあまり制限がないこと、
印刷されるインキの厚味が大であること、などの
特徴により、他の印刷方式に比較して、多種多様
な方面で使用され、応用範囲がますます拡がり、
需要が急速に増加している。

一方、本発明に関する技術として、プラスチツ
クフイルム上にポリビニルアルコール、ポリ酢酸
ビニルエマルジヨンから行うバインダーと高低濃
度のジアゾ感光性樹脂水溶液とを組合せ、プラス
チツクフイルム上に、下層に高濃度のジアゾ樹脂
乳剤を塗布乾燥し、上層に低濃度のジアゾ樹脂乳
剤を塗布乾燥してなる直接法、間接法、カツチン
グ法等の何れにも適したスクリーン印刷版作製用
既感光性ジアゾ樹脂フイルムが特公昭45−22083
に提案されているが、実施例記載の組成では、満
足する結果は得られず、又間接法として使用して
も、焼付け現像して得られた画像表面を水で膨潤
させてスクリーンに圧着させる程度ではスクリー
ンとの十分な接着性は得られなかつた。

このような状況下において、本発明者等は各層
のポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル系エマ
ルジヨン及びジアゾ化合物の種類、組成比及び厚
味につき鋭意検討した結果、直接法の工程を簡素
化し、直間法の欠点を補うスクリーン製版用既感
光性ジアゾフイルムを完成したものである。

以下本発明につき詳しく説明する。

本発明は、まずプラスチツクフイルム上に平均
重合度1000〜3000、ケン化度78〜98モル％のポリ
ビニルアルコール70〜30重量部、ポリ酢酸ビニル
並びに酢酸ビニルとエチレン性不飽和モノマーと
の共重合体からなる群から選択される１種又は２
種以上のポリ酢酸ビニル系エマルジヨンの固形分
30〜70重量部及びジアゾ化合物５〜12重量部から
なる高感度感光性組成物を１層以上で、かつ厚味
が５μ以上になるように塗布し、更にその上に平
均重合度500〜3000、ケン化度78〜90モル％のポ
リビニルアルコール70〜40重量部、前記のポリ酢
酸ビニル系エマルジヨンの固形分30〜60重量部及
びジアゾ化合物２〜５重量部からなる低感度感光
性組成物を１層以上で、かつ厚味が10〜30μにな
るように多層塗布することを特徴とする。

本発明の高感度感光性組成物からなる部分は印
刷するとき被印刷物に接触するので、機械的強
度、耐溶剤性、耐水性や表面の平滑性が要求さ
れ、低感度感光性組成物からなる部分は耐刷性の
点からスクリーンメツシユに十分に食い込む必要
があり、更に現像時に除去されやすくする必要が
ある。又、全体の厚味も上記の理由から15μ以上
必要である。

このように高感度感光性組成物と低感度感光性
組成物に要求される性能が異なるために組成及び
厚味は自ずと異なつてくる。

即ち、本発明の高感度感光性組成物に使用する
ポリビニルアルコールは平均重合度1000〜3000、
ケン化度78〜98モル％を有するものが好ましい。
平均重合度が1000以下の場合、ジアゾ化合物によ
る不溶化度が低いため、機械的強度、耐水性が悪
く、3000以上のごとく高い場合には組成物溶液の
粘度が著しく高くなり、塗工困難となる。更に現
像時水溶性が低く、未露光部のウオツシユアウト
性が悪く、好ましくない。

ケン化度が78％モル以下のポリビニルアルコー
ルを使用した場合、水溶性が低く、かつそれより
得られる皮膜は柔軟で強度的に劣る。他方、ケン
化度が98モル％より高くなるとジアゾ化合物との
反応性が低く、又未露光部のウオツシユアウト性
も良くない。

又、ポリ酢酸ビニル及び酢酸ビニルとエチレン
性不飽和モノマーとの共重合体はすべて水性エマ
ルジヨンの形態で用いられる。酢酸ビニルとの共
重合体に用いられるエチレン性不飽和モノマーと
しては（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸
アルキルエステル、アクリロニトリル、（メタ）
アクリルアミド、エチレン、プロピレン、ブタジ
エン、スチレン、塩化ビニル等がある。これらの
エマルジヨンは２種以上併用することも可能であ
る。これらのポリ酢酸ビニル系エマルジヨンはポ
リビニルアルコール水溶液との混合分散性に優れ
ている。

本発明において使用されるジアゾ化合物として
は、テトラゾニウム塩、ジアジド化合物、ジアゾ
ニウム塩とホルマリンの縮合物であるジアゾ樹脂
その他公知のものを１種又は２種以上混合使用す
ることが出来る。

本発明の高感度感光性組成物におけるポリビニ
ルアルコール、ポリ酢酸ビニル系エマルジヨン及
びジアゾ化合物の配合組成は70〜30：30〜70：５
〜12重量部の範囲が好ましい。ポリビニルアルコ
ール成分が70重量部より多い場合はジアゾ化合物
による不溶化度が低いため、耐刷性、耐水性に欠
け、表面の平滑性が悪い。反対にポリビニルアル
コール成分が30重量部より少ない場合には未露光
部のウオツシユアウト性が悪く、現像不十分とな
る欠点がある。又、ジアゾ化合物成分は不溶化を
十分に行い、機械的強度や耐溶剤性、耐水性を上
げるため、多い程好ましいが、12重量部以上加え
ても余り変らず、逆に高感度のためカブリやすく
なる。又、５重量部以下では不溶化が不十分であ
る。

本発明の低感度感光性組成物に使用するポリビ
ニルアルコールは、高感度感光性組成物の場合と
同様の理由及びスクリーンメツシユへの食い込み
の点から平均重合度500〜3000、ケン化度78〜90
モル％を有するものが好ましい。又、ポリ酢酸ビ
ニル系エマルジヨン及びジアゾ化合物は高感度感
光性組成物に用いるものと同じでよい。

低感度感光性組成物における各成分の配合組成
は70〜40：30〜60：２〜５重量部の範囲が好まし
い。ポリビニルアルコール成分が40重量部以下に
なると、スクリーンへの圧着時の水膨潤性が悪く
なり、スクリーンへの食い込みが不十分で、かつ
未露光部のウオツシユアウト性も悪い。70重量部
以上になるとジアゾ化合物との不溶化度が低く、
耐刷力が悪い。ジアゾ化合物成分が２重量部以下
になると、架橋が不十分なため、シヤープな線が
得られず、５重量部以上になると、スクリーンの
食い込みが少なく、スクリーンでのハレーシヨン
の影響を受けやすい欠点がある。

更に、本発明の高感度感光性組成物と低感度感
光性組成物には最適な厚味が存在する。即ち、後
述する本発明の既感光性ジアゾフイルムの使用方
法にてスクリーンに圧着する場合、感光性組成物
がスクリーンメツシユに食い込む厚味は約10〜30
μであるから、スクリーンメツシユに食い込む部
分に相当する低感度感光性組成物の厚味は少なく
とも10μ以上必要であり、厚味が30μ以上になつ
てもスクリーンに食い込む厚味は変らず、逆にジ
アゾ化合物量が少ないため架橋不十分で機械的強
度、耐水性等が悪くなる。又、スクリーンへの食
い込みや架橋を十分に行うために各成分の組成の
異なる低感度感光性組成物をジアゾ化合物濃度が
順次低くなるように１層以上塗布することが好ま
しい。

通常、シヤープな仕上りの印刷を行う場合、ス
クリーン面上の版膜厚は少なくとも５μ以上必要
なため、印刷時被印刷物に直接接触する高感度感
光性組成物の厚味は５μ以上必要であり、各成分
組成の異なる高感度感光性組成物をジアゾ化合物
濃度が順次低くなるように１層以上塗布すること
が好ましい。

上述したポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニ
ル系エマルジヨンからなる分散液に増感剤として
ベンゾフエノン誘導体、アントラキノン誘導体、
ベンゾイン、ベンジル、ウラニル化合物の如き公
知のものやハレーシヨン防止のための着色剤を適
宜添加してもよい。又、皮膜の各種性能を改良す
るための可塑剤や界面活性剤、滑剤、微粉末体、
各種添加剤等を少量添加することも可能である。

上記の各種添加剤をも含む高感度感光性組成物
及び低感度感光性組成物から本発明のスクリーン
製版用既感光性ジアゾフイルムを得る方法として
ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、塩化ビニル、酢酸セルロース等の各種プラス
チツクフイルム上に通常の方法にて１種以上の高
感度感光性組成物分散液を１層以上塗布乾燥し、
更に１種以上の低感度感光性組成物分散液を同様
に１層以上塗布乾燥する方法、又、通常の溶液流
延法により加熱ドラム又は加熱エンドレスベルト
面上に該組成物分散液を１層ずつ２層以上流延、
乾燥することによりフイルムシートを製造し、前
記の各種プラスチツクフイルムと貼合せ積層して
用いる方法がある。

以上述べた本発明のスクリーン製版用既感光性
ジアゾフイルムは直接法の工程が簡素化出来、か
つ直間法の欠点を補うことができる。

更に得られるスクリーン印刷用製版材料は高感
度で、解像力、耐水性、耐溶剤性、膜強度、耐刷
性に優れ、又形成されたパターンのエツジがシヤ
ープであるため、きれいな精密な印刷物が得られ
る。

次に本発明のスクリーン製版用既感光性ジアゾ
フイルムの使用方法を図を用いて説明する。

直接法として：プラスチツクフイルム１に高
感度感光性組成物２及び低感度感光性組成物３
を均一な厚味に塗布、乾燥した既感光性ジアゾ
フイルム４を第１図に示す。この既感光性ジア
ゾフイルム４を適当な大きさに切り、水にてぬ
らし、予め用意したスクリーン版５に第２図の
如くスキージ６を用いて圧着する。他の方法と
して、まず既感光性ジアゾフイルム４とスクリ
ーン版５を重ね合せ、スポンジやスプレーなど
で水をスクリーン版５面に均一にぬらした後第
２図のようにスキージ６でスキージングして圧
着する。

得られたスクリーン版を冷風又は50℃以下の
温風でよく乾燥した後、プラスチツクフイルム
１を第３図の如く取り除くことによりスクリー
ン印刷用版が出来上る。

直間法として：重クロム酸塩類又はジアゾ化
合物を添加して感光化したポリビニルアルコー
ルとポリ酢酸ビニル系エマルジヨンからなる感
光性乳剤あるいはその他のスクリーン版用感光
性組成物を直接法のようにスキージバツトにて
スクリーン版５に塗布して第４図の如く感光層
７を設ける。

次に第５図の如く未乾燥のまゝの感光層７の上
に既感光性ジアゾフイルム４をと同様にスキー
ジ６を用いて圧着する。以下の工程はと同様で
ある。

次に実施例にて本発明を詳しく説明する。

実施例 １ 平均重合度2000、ケン化度88モル％のポリビニ
ルアルコール、ポリ酢酸ビニルエマルジヨン及び
ジアゾジフエニルアミン塩酸塩とパラホルムアル
デヒドを硫酸にて縮合したるジアゾ樹脂を用いて
下記のジアゾ化合物濃度の異なる分散液を調製す
る。

高感度感光性組成物分散液 (1) ポリビニルアルコール（10重量％水溶液） 100重量部 ポリ酢酸ビニルエマルジヨン （固形分濃度50重量％） 20 〃 ジアゾ樹脂（10重量％水溶液） 20 〃 高感度感光性組成物分散液 (2) 上記のポリビニルアルコール 100 〃 上記のポリ酢酸ビニルエマルジヨン 20 〃 上記のジアゾ樹脂 12 〃 低感度感光性組成物分散液 (3) 上記のポリビニルアルコール 100 〃 上記のポリ酢酸ビニルエマルジヨン 20 〃 上記のジアゾ樹脂 ８ 〃 まず高感度感光性組成物分散液(1)をバーコータ
ーにて、厚さ75μの２軸延伸ポリエステルフイル
ムの一面に塗布し、60℃の熱風にて乾燥し、厚さ
10μの感光性塗膜を形成する。次に高感度感光性
組成物分散液(2)を同様に塗布して厚さ５μの塗膜
を形成する。更にその上に低感度感光性組成物分
散液(3)を厚さ15μの塗膜になるように塗布、乾燥
してスクリーン製版用既感光性ジアゾフイルムを
得る。この既感光性ジアゾフイルムを使用方法
（直接法として）の方法で木枠に張りつけたポリ
エステルスクリーン版（150メツシユ）に貼りつ
け、通風乾燥してポリエステルフイルムを剥した
とき感光層のスクリーンへの食い込みは約20μで
あつた。

次にポジ原図を密着させて3KWの超高圧水銀
灯により距離１ｍで３分間露光を行い、常温水の
シヤワーにより水洗現像し、乾燥してエツジシヤ
ープネスに優れた幅約100μの細線まで再現した
スクリーン印刷版を得た。この印刷版を用いて印
刷したところ非常に鮮明な印刷物が10000枚以上
得られ、画像の再現性も良好であつた。

比較例 １ 実施例−１に用いた低感度感光性組成物分散液
(3)を同様にポリエステルフイルムに塗布し、厚さ
30μの感光性塗膜を形成した。

この既感光性ジアゾフイルムを実施例−１と同
様にポリエステルスクリーン版に貼り付けたとこ
ろ、感光層の食い込みは約20μで変らなかつた
が、実施例−１と同様な条件で露光、水洗、現
像、乾燥して得られたスクリーン印刷版は200μ
程度の細線まで画像が抜けており、又エツジシヤ
ープも劣り、紗目に沿つてジグザグ状態になつて
いるのが観察された。

比較例 ２ 実施例−１の高感度感光性組成物分散液(1)を比
較例−１と同じ要領で塗布した既感光性ジアゾフ
イルムをポリエステルスクリーン版に貼りつけた
ところ、感光層の食い込みは10μ以下であつた。
又、露光後スプレーで水洗すると細線が抜け、耐
刷力も著しく悪かつた。

実施例 ２ 実施例−１と同様に次の各成分組成の異なる分
散液を調製する。但し、低感度感光性組成物分散
液(5)，(6)には平均重合度1400、ケン化度88モル％
のポリビニルアルコールを用いる。

高感度感光性組成物分散液 (4) ポリビニルアルコール （実施例−１に同じ） 100重量部 ポリ酢酸ビニルエマルジヨン （ 〃 ） 20 〃 ジアゾ樹脂 （ 〃 ） 14 〃 低感度感光性組成物分散液 (5) ポリビニルアルコール （10重量％水溶液） 100 〃 ポリ酢酸ビニルエマルジヨン （実施例−１に同じ） 13 〃 ジアゾ樹脂 （ 〃 ） ８ 〃 低感度感光性組成物分散液 (6) ポリビニルアルコール （(5)に同じ） 100 〃 ポリ酢酸ビニルエマルジヨン （実施例−１に同じ） ８ 〃 ジアゾ樹脂 （ 〃 ） ３ 〃 実施例−１と同様に、高感度感光性組成物分散
液(4)から厚さ10μの塗膜を形成した上に、低感度
感光性組成物分散液(5)を厚さ10μの塗膜が得られ
るように塗布し、更に低感度感光性組成物分散液
(6)を厚さ15μの塗膜に塗布してスクリーン製版用
既感光性レジストフイルムを得た、本フイルムを
実施例−１と同様にナイロンスクリーン版（150
メツシユ）に貼りつけたところ感光層の食い込み
は約25μであつた。又、実施例−１と同様にスク
リーン製版を行つたところ、パターンに忠実な画
像をもつスクリーン印刷版が得られた。

実施例 ３ 次の高感度感光性組成物分散液(7)を調製し、ポ
リエステルフイルム上に塗布、乾燥し、厚さ15μ
の感光膜を形成した。但しポリビニルアルコール
には平均重合度2400、ケン化度88モル％のものを
使用する。

高感度感光性組成物分散液 (7) ポリビニルアルコール （８重量％水溶液） 100重量部 酢酸ビニル−メタクリル酸メチル 共重合体エマルジヨン （固形分濃度45重量％） 12 〃 ジフエニルアミンテトラゾニウム クロライド複塩 1.2 〃 この上に実施例−１で用いた低感度感光性組成
物分散液(3)を厚さ20μに塗布、乾燥して既感光性
ジアゾフイルムを得る。ジアゾ系直接法用乳剤
（アゾコールＲ）をスキージバツトにてポリエス
テルスクリーン版（200メツシユ）に１回塗布
し、この上に上記の既感光性ジアゾフイルムを重
ね合せ、スキージにて圧着する。通風乾燥して、
ポリエステルフイルムを剥したとき、感光層の食
い込みは約20μであつた。この感光層皮膜にポジ
フイルムを密着し、4KW超高圧水銀灯により１
ｍの距離から２分露光した後、常温水に浸漬して
未露光部分を大部分溶出し、更に完全に未露光部
を除くため、スプレーガンにて水を吹き付けて現
像した。現像後、45℃の温風で乾燥し、スクリー
ン印刷版を作製した。このスクリーン印刷版はエ
ツジシヤープネスに優れた幅約60μの細線まで再
現していた。

比較例 ３ 実施例−３の高感度感光性組成物分散液(7)のポ
リビニルアルコールに平均重合度2400、ケン化度
99モル％のものを使用する以外は実施例−３と同
じ方法にて既感光性ジアゾフイルムを得た。この
既感光性ジアゾフイルムを実施例−３の直間法に
てポリエステルスクリーン版に貼りつけ、露光、
現像したところ、未露光部を完全に除去すること
ができなかつた。

比較例 ４ 次の高感度感光性組成物分散液(8)を用いる以外
は、実施例−３と同様に処理したところ、得られ
たスクリーン印刷版は耐水性、耐刷性に欠け、表
面のべたつきが大きかつた。

高感度感光性組成物分散液 (8) ポリビニルアルコール （実施例−３に同じ） 150重量部 酢酸ビニル共重合体 エマルジヨン（ 〃 ） ６ 〃 ジアゾ化合物 （ 〃 ） 1.3 〃 比較例 ５ 次の低感度感光性組成物分散液(9)を用いる以外
は実施例−１と同様に処理したところ、感光層の
スクリーンへの食い込みは10μ以下のため耐刷性
は著しく悪く、又、現像時未露光部の溶解性が悪
く、パターンのシヤープネスに劣つていた。

低感度感光性組成物分散液 (9) ポリビニルアルコール （実施例−１に同じ） 50重量部 ポリ酢酸ビニル 25 〃 ジアゾ樹脂 5.5 〃

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の既感光性ジアゾフイルムの一
例である。第２図及び第３図は本発明のスクリー
ン製版用既感光性ジアゾフイルムを用いて直接法
によりスクリーン印刷版を製作する場合の状態を
示す説明図である。第４図及び第５図は同じく直
間法によりスクリーン印刷版を製作する場合の状
態を示す説明図である。 符号の説明、１……プラスチツクフイルム、２
……高感度感光性組成物、３……低感度感光性組
成物、４……既感光性ジアゾフイルム、５……ス
クリーン版、６……スキージ、７……塗布された
感光層。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ プラスチツクフイルム上に平均重合度1000〜
   3000、ケン化度78〜98モル％のポリビニルアルコ
   ール70〜30重量部、ポリ酢酸ビニル並びに酢酸ビ
   ニルとエチレン性不飽和モノマーとの共重合体か
   らなる群から選択される１種又は２種以上のポリ
   酢酸ビニル系エマルジヨンの固形分30〜70重量部
   及びジアゾ化合物５〜12重量部からなる高感度感
   光性組成物を１層以上で、かつ厚味が５μ以上に
   なるように塗布し、更にその上に平均重合度500
   〜3000、ケン化度78〜90モル％のポリビニルアル
   コール70〜40重量部、前記のポリ酢酸ビニル系エ
   マルジヨンの固形分30〜60重量部及びジアゾ化合
   物２〜５重量部からなる低感度感光性組成物を１
   層以上で、かつ厚味が10〜30μになるように多層
   塗布してなるスクリーン製版用既感光性ジアゾフ
   イルム。