JPS625258A - 樹脂分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野： 本発明はオフセラ）−ｒスター用電子写真液体現像剤に
有用な新規な樹脂分散液を提供する−のであり、特に分
散安定性に優れ且つにじみや地汚れが無く、シかも耐刷
性に優れた画像を形成する液体現像剤を与える新規力樹
脂分散液に関する。

従来の技術： 従来、電子写真液体現像剤用の樹脂分散液としては、低
誘電率で高電気絶縁性の有機溶媒（以下「溶媒」という
）に対して可溶性の重合体に、該溶媒に不溶性重合体を
生成する七ツマ−を、グラフト重合させることによって
得られた樹脂分散液（例：特開昭５３−５４０２９号）
があったが、このような樹脂分散液は製造が煩雑であシ
、シかも現像液がしばしばｒルの生成を起こし、安定な
現像液を得難い等の問題点があった。

このようなダラフト共重合体の樹脂分散液の欠点を改良
する試みが近年性なわれておシ、溶媒に可溶性重合体及
び溶媒に不溶性重合体とがらなり１これ等重合体の双方
に一〇〇〇Ｈ，−５０．Ｈ，または一０ＣＯＣＨ，等の
極性官能基を含有させることによυ可溶性重合体の極性
官能基と不溶性重合体の極性官能基との間の吸着能を利
用して樹脂分散液の安定性を改善する技術が開示されて
いる（例：特開昭５９−８３１７４号）。

発明が解決しようとする問題点： しかしながら、上記のように単に極性官能基を可溶性重
合体及び不溶性重合体に持たせた樹脂分散液では安定性
は成る程度改善されるが、画像のにじみ（輪郭のぼけ）
や地汚れが屡々発生し、特にオフセットマスター用電子
写真液体現像剤に用いた場合耐刷性が必しも十分でない
等の問題がある仁とが判って来た。

本発明は従来技術の有する上記の問題点を解決し、安定
性が良好で、画像のにじみや地汚れも無く、シかも耐刷
性の極めて優れた電子写真液体現像剤用の樹脂分散液を
提供するものである。

ここで、地汚れとは、オフセット印刷において非画像部
分に印刷インキが付着して汚れの生じる現象をいう。ま
た、オフセット印刷においては、印刷回数が多くなるに
従ってオフセットマスターが印刷インキの溶媒に浸され
、このため画偉部に印刷インキが付着してなくなる現象
がある。耐刷性とはこのような現象が起きない性質をい
う。

問題点を解決するための手段： 本発明によれば、高絶縁性炭化水素媒体中に（Ａ）　　
イ）酢酸ビニール２０〜１００重量％、好ましくは５０
〜Ｚｏｏ重ｆＩｋ％、最も好ましくは７０〜１００重量
％、口）式 ＵＲ４は夫々独立して水素、’１〜６アルキルまたは夫
々のアルキル部分の炭素数が１〜４のアルコキシアルキ
ルを表わし、Ｒ３及びＲ≦は独立してＣ％４アルキレン
を表わし、Ｘは水素またはメチルを表わす〕の単量体α
５〜１２重量％、好ましくは２〜１２重量％、最も好ま
しくは２〜６重量％及びノ・）アクリル酸またはメタア
クリル酸のＣ１’％４０のアルキルエステル及ヒ／又ハ
Ｃ７・シクロアルキルエステル０〜７９．５重量−１好
ましくは２〜４８重量％、最も好しくは５〜２８重量Ｓ
（ただし、上記イ）１口）及びノζ）の合計を１００重
量−とする）を含有してカシ、式（１）の単量体の少く
とも１部はそのアミノ基が４級アンモニウム化剤で４級
アンモニウム化されている、前記媒体に実質的に不溶性
の共重合体、 （Ｂ）　二）式 〔ここで、Ｘは前記の意味を有し、Ｙは−ＣＯＯＲ，，
−０ＣＯＲ，または一〇Ｒ＠を表わし、ＲＩはＣ６０の
アルキルを表わす〕の単量体９５〜１５重量％、好まし
くは８０〜４０重量％、最も好しくけ７５〜６５重量％
、ホ）式 〔ここで、Ｘは前記の意味を有し、Ｒ６はＣａＭのシク
ロアルキルまたはアルキル部分の炭素数が１〜３のアラ
ルキルを表わす〕の単量体５〜８５重量％、好しくは２
０〜６０重量％、最も好しくけ２５〜３５重量ｑｂ（た
だし、上記二）及びホ）の合計を１００重量％とする）
及びへ）、少なくとも１つのチオール基をもつ有機メル
カプタンを硫黄含有量で０〜２重量％、好ましくはα０
３〜２重量％、最も好しくはα１〜１重量％、特に０．
２〜α３重量１（ただし、下記呵溶性の共重合体当シの
硫黄含有量を重量％で表したもの）を含有してなる前記
媒体に実質的に可溶性の共重合体、 を含んでなることを特徴とする、オフセットマスター用
電子写真液体現像剤に適した樹脂分散液が提供される。

上記不溶性の共重合体に含有される口）の式（りの単量
体としては、メタアクリル酸またはアクリル酸と下記ア
ルコールとのエステルを挙げることができる；モノまた
はジメチルアミノエチルアルコール、モノまたはジエチ
ルアミノエチルアルコール、モノまたはジメチルアミン
プロピルアルコール、モノまたはジエチルアミノプロビ
ルアルコール、モノまたはジフェニルアミノメチルアル
コール、モノｉ　タハシフェニルエチルアルコール、ジ
メトキシアミノアミノエチルアルコール、ジェトキシア
ミノエチルアルコール、モノまたはジメチルアミノプロ
ピルアミノエチルアルコール、モノまたはジエチルアミ
ノプロビルアミノエチルアルコール。上記式（１）の単
量体の中でも、メタアクリル酸のジアルキルアミノアル
キルエステルが好ましく、特にメタアクリル酸のジメチ
ルアミノエチルエステル及ヒシエチルアミノエチルエス
テルが好適である。

更に口）の式（１）の単量体としては、メタアクリル酸
またはアクリル酸と下記アミンとの酸アミドを挙げるこ
とができる；モノまたはジメチルアミン、モノまたはジ
エチルアミン、モノまたはジプロピルアミン、モノまた
はジメチルアミノエチルアミン、モノまた社ジエチルア
ミノエチルアミン、モノまたはジメチルアミノプロピル
アミン及びモノｔｆｃはジメチルアミノプロピルアミン
。

これ等式（１）の単量体の中でも、メタアクリル酸また
はアクリル酸とジアルキルアミン又はジアルキルアミノ
アルキルアミンの酸アミド、特にジメチルアミン、ジエ
チルアミンまたはジメチルアミノプロピルアミンの酸ア
ミドが好適である。

不溶性の共重合体に含有される式（１）の単量体は、１
種類または２種類以上含有されていてもよく、これらの
含有量が１２重量％を越えて多すぎては画像の親水性が
強くなってオフセット印刷時の受インキ性が悪くなるの
で好ましくなく、またα５重量−未満と少な過ぎては耐
刷性が低下するので好ましくない。

また、不溶性の共重合体に含有される式（りの単量体の
少くとも１部（特に分散粒子の光面または表面近くに含
有される単量体）はそのアミノ基が４級アンモニウム化
剤によ＃）４級アンモニウーム化されているものである
が、４級アンモニウム化剤の使用量が式（１）の単量体
あたシα１〜５モルチである不溶性の共重合体が好まし
く、０．５〜２モルチである不溶性共重合体が更に好ま
しい。

４級アンモニウム化剤の使用量が５モルチを超えて多す
ぎては画像濃度が低下し、更に親水性が強く表るので製
版後のオフセットインキとの親和性が低下するので好ま
しくなく、またα１モルチ未満と少なすぎては耐刷性が
低下するので好ましくない。

使用される４級アンモニウム化剤には酸性を呈する有機
化合物が用いられるが、その例としては、脂肪族または
芳香族カルボン酸、脂肪族または芳香族ハロダン化物、
脂肪族または芳香族スルホン酸等、例えばジメチル硫酸
、塩化メチルまたは塩化エチル等を挙げることができる
。ジメチル硫酸、塩化メチル等が好適に使用される。

不溶性の共重合体に含有されるハ）のアクリル酸または
メタアクリル酸の０８〜よ。のアルキルエステルとして
は、メタアクリル酸またはアクリル酸と下記アルコール
とのエステルを例示できる・；記−ブタノール、インブ
タノール、外−ヘキシルアルコール、２−エチルヘキシ
ルアルコール、九−オクタノール、外−ノニルアルコー
ル、イソ−ノニルアルコール、ｎ−７’シルアルコール
、イソ−デシルアルコール、九−ドデシルアルコール、
ｎ−トリデシルアルコール、ｎ−オクタデシルアルコー
ル、九−グロノ臂ノール、イソーグロノ臂ノール、エタ
ノール、メタノール。なかでもメタアクリル酸のＣい５
３．アルキルエステルが好適であシ、殊にｎ−オクチル
エステルまたは２−エチルへキシルエステルが好ましい
。

不溶性の共重合体に含有されるハ）のアクリル酸または
メタアクリル酸のＣ８〜シクロアルキルエステルとして
はメタアクリル酸またはアクリル酸と下記アルコールと
のエステルを例示できる；シクロプロピルアルコール、
シクロヘプチルアルコール、シクロへ中シルアルコール
、シクロペンチルアル；−ル及ヒシクロオクチルアルコ
ール。

中でも、メタアクリル酸のシクロヘキシルエステルが好
適である。

不溶性の共重合体に含有されるハ）のアクリル酸または
メタアクリル酸の’１’Ｌ４゜アルキルエステル及び／
また７はＣｌ−、ａシクロアルキルエステルは１１ｇ１
類または２種類以上が含有されていてもよく、好ましく
は２〜４８重量％含有されるが、４８重量％を超えて多
すぎては画像濃度が低下したシ、耐刷性が悪くなるので
好ましくなく、また２重量−未満と少なすぎては粒子径
が大きくなシ沈降安定性が悪くなるので好ましくない。

不溶性の共重合体は、酢酸ビニール、式（１）の単量体
及びアクリル酸またはメタアクリル酸の’ｔ”ｗ。アル
キルエステル及び／または’　Ｒ，Ｘ４シクロアルキル
エステル以外の、成分を、安定性や地汚れ及び耐刷性等
の諸特性に悪影響を及ぼさない範囲で必要に応じ含有す
ることができる。

可溶性の共重合体に含有される二）の式（■）の単量体
としては、メタクリル酸またはアクリル酸のｎ−ブチル
エステル、イソ争ブチルエステル、ｎ−ヘキシルエステ
ル、ｎ−オクチルエステル、２−エチルヘキシルエステ
ル、ｎ−トｒシルエステル、ｎ−トリデシルエステル、
ｎ−オクタデシルエステル、ｎ−ノニルエステル、イソ
−ノニルエステル、ｎ−ｙシルエステル、イソ−デシル
エステル等のメタアクリレート又は７クリレート、プロ
ピオン酸ビニール、醋酸ビニール、バーサチック酸ビニ
ール等の脂肪酸ビニール及びビニールｎブチルエーテル
、ビニールイソブチルエーテル等のビニールエーテル等
を例示することができる。

好適な式（ＩＩ）の単量体は式 ＣＨ。

ＣＨ２＝Ｃ Ｃ０ＯＲ’　　　　　　（Ｉｆ’　　）〔ここでＲ′は
Ｃ１〜、２のアルキルを表わす〕の単量体であり、殊に
２−エチルへキイルメタ７クリレート及びｎ−オクチル
メタアクリレートが好適である。

式（Ｉｔ）の単量体が９５％を越えて多すぎては、画像
のにじみや耐刷性の低下を招くので好ましくなく、また
１５重量％未満と少なすぎては沈降安定性が低下するの
で好ましくない。

可溶性の共重合体に含有されるホ）の式（ＩＩＩ）の単
量体としては、ハ）の単量体として例示したアクリル・
ａまたはメタアクリル酸のＣ８〜、ジクロフルキルエス
テル及びアクリル＊　＊　ｐ、はメタアクリル酸のγ−
フェニルプロピルエステル、β−７二二ルエチルエステ
ル及びベンシルエステル’ＩＦ　ｔｔ　例示することが
できる。

好適な式（Ｉ［）の単量体はＣ５〜８シクロアルキルメ
タアクリレートまたはＣコル、ジクロフルキルアクリレ
ートであり、殊にシクロヘキシルメタアクリレートまた
はシクロヘキシル７クリレートが好適である。

式（ＩＩＩ）の単量体が８５重量％を超えて多すぎる可
溶性が低下し分散液の安定性が低下するので好ましくな
く、５１１１％未満と少なすぎては画像のにじみや耐刷
性が低下するので好ましくない。

可溶性の共重合体に含有されるへ）の少なくとも１つの
チオール基をもつ有機メルカプタンは分子当り１から約
４個までのチオール基をもちまたチオール基当り１から
約１２個の炭素原子、好ましくは２から８個の炭素原子
を含む、これらの有機メルカプタンは炭化水素基に加え
て他の置換基を含むことができ、そのような置換基には
カルボン酸基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基
、スルフィド基、アミン基および７ミド基が含まれる。

有用なメルカプタンの例にはメチルメルカプタン、エチ
ルメルカプタン、ブチルメルカプタン、オクチルメルカ
プタン、ラウリルメルカプタン、メルカプトエタノール
、メルカプトプロパツール、メルカプトブタノール、メ
ルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、チオリンゴ酸
、ペンシルメルカプタン、フェニルメルカプタン、シク
ロヘキシルメルカプタン、１−チオグリセロール、２．
２’　−ジメルカプトジエチルエーテル、２．２’−ノ
メルカプトシプロビルエーテル、２．２’−ジメルカプ
トジイソプロピルエーテル、ｓ、３’−ツメルカプトノ
プロピルエーテル、２．２’−ノメルｆプトクエチルス
ルフイド、３．３’−ジメルカプトノプロビルスルフイ
ド、１．１１−ジメルカプト−３，９−ノオキサー６−
チアウンデカン、ビス（β−メルカプトエトキシ）メタ
ン、ビス（β−メルカプトエチルチオ チオール−１．２、ブタンノチオール１，４、３，４−
ノメルカプトプタノールー１、トリノチロールエタント
リ（３−メルカプトプロピオナート）、ペンタエリトリ
トールテトラ（３−メルカプトプロピオナート）、トリ
ノチロールプロパントリチオグリコラートおよびペンタ
エリトリトールテトラチオグリコラートが含まれる。

好適な有機メルカプタンの例はブチルメルカプタン、オ
クチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、メルカプ
トエタノール、メルカプトプロパツール、メルカプトブ
タノール、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、
ペンシルメルカプタン、フェニルノルカプタン等であり
、殊にラウリルメルカブタン、メルカプトエタノール、
メルカプシブロバノール、メルカプトブタノール、メル
カプト酢酸、メルカプトプロピオン酸が好適である。

上記有機メルカプタンの可溶性共重合体当りの含有量は
Ｓ含有量で好ましくは０．０３〜２重箪％であり、２重
量％を超えて多すぎては分散液の沈降液安定性が低下す
るので好ましくなく、またＯ、Ｏａ重量％未満と少なす
ぎては分散液の希釈安定性や現像物の地汚れが生じるの
で好ましくない。

可溶性の共重合体は式（Ｉｆ）の単量体、式（ＩＩＩ）
の単量体及び有機メルカプタン以外の成分を、安定性や
地汚れ及び耐刷性等の緒特性に悪影響を及ぼさない範囲
で必要に応じで含有することができる。

本発明で用いられる可溶性重合体は好ましくはｓｏ、ｏ
ｏｏ以下、更に好ましくは３，０００〜３ｏ、ｏｏｏ、
最も好ましくはｓ、ｏｏｏ〜２５，０００の分子量を有
する０分子量がｓｏ、ｏｏｏを超えて高すぎては分散液
の希釈安定性が低下したり現像物の地汚れが生じる傾向
があるので、好ましくなく、また分子量が余り低く過ぎ
ると分散液の安定性が悪くなるので好ましくない。

本発明の樹脂分散液の前記（Ａ）の可溶性共重合体と（
Ｂ）の不溶性重合体の割合は特に制限されるものではな
いが、可溶性共重合体２０〜５０重合％、好ましくは３
０〜４０重量％及び不溶性重合体８０〜５０重量％、好
ましくは７０〜６０重量％の割合が使用される。可溶性
共重合体が２０重量％未満と少なすぎては分散樹脂液の
安定性が低下して好ましくなくまた５０重量％を超え°
て多すぎては画像のにじみが生じたり濃度が薄くなるほ
か耐刷性が低下するので好ましくない。

本発明の樹脂分散液の分散粒子の粒度分布は０゜５μ以
下の粒分が７０％以上、好ましくは９０％以上である。

本発明の樹脂分散液に含有される高絶縁性炭化水素媒体
は、低誘電率で高電気絶縁性の有機溶媒であるが、その
ような有機溶媒としては、ノルマルパラフィン系炭化水
素、イソパラフィン系炭化水素、脂環族炭化水素、へロ
デン化脂肪族炭化水素等を例示することができるが、好
ましくは臭気や安全性、乾燥性等の点から沸点が１５０
〜２００℃のパラフィン系または脂環族炭化水素系の媒
体が好適に使用される。

本発明の樹脂分＊液は、一般に、媒体中の可溶性共重合
体の溶液の中で不溶性重合体の重合を行うことによって
、容易に製造することができるが、可溶性共重合体及び
不溶性重合体を別途に製造しておいて、両型合体の共通
ｍ媒に両型合体をｄ解してから炭化水素系媒体中に攪拌
下滴下する等の方法によっても適宜製造することができ
る。

ＩＩ脂分散液の粒度分布は、可溶性共重合体と不溶性重
合体の割合を変えることにより調節することができ、ま
た不溶性重合体中の前記ノ・）のＣ１〜、。

アルキルのメタアクリレートまたはアクリレートの配合
量を変えることによっても調節することができる。

また、不溶性重合体に含有される式（１）の単量体の少
くとも１部を４級アンモニウム化するには、樹脂分散液
を調製後にジメチル硫酸等の４級アンモニウム化剤によ
って常法に従って４級アンモニウム化されるが、また変
法として上記重合反応に先立って単量体（夏）をジメチ
ル硫酸や塩化メチル等による慣用法で４級アンモニウム
化しておいてもよい。

本発明の樹脂分散液から電子写真液体現像剤を製造する
には、必要に応じ分散粒子を着色し、荷電を与えればよ
い。

本発明の樹脂分散液に荷電を与えるＫは、電荷制御剤が
用いられるが、そのような電荷制御剤としては、ナフテ
ン酸亜鉛、ナフテン酸マンガン、オレイン酸銅、オクチ
ル酸コバルナ、レシチン、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム、ステベライトロジンのアルミニウム塩等を例
示できる。

本発明の樹脂分散液の着色には、ニグロシン系染料や７
タロシアニン系顔料、オイルブラック、カーボンブラッ
ク等が用いられる。

発明の効果： 本発明の樹脂分散液は極めて安定性に優れているので、
本発明の樹脂分散液を用いたオフセットマスター用電子
写真液体現像剤は約１６０倍に希釈して現像浴を作った
際も極めて安定であって多量の沈降物やｒル状凝集物が
生じるといった現象が起きることはなく、オフセット印
刷を行った際に画像のにじみ（輪郭のぼけ）や地汚れが
全く無く、且つｓ、ｏｏｏ回の印刷後にも所期の鮮明な
画像が得られるといった優れた耐刷性を有するものであ
る。

実施例１ 攪拌機、還流器、滴下装置を備えた反応器中にｎ−へブ
タン１２０ｇとトルエン４０ｙ及びアゾビスイソブチロ
ニトリル４ｇを入れ、加熱して還流状態下にｎ−オクチ
ルメタクリレート１３０ｇ。

シクロヘキシルメタクリレ−）７（１，アゾビスイソブ
チロニトリル２ｇの混合物を１時間で滴下し、１時間反
応させた後トルエン４０ｇとアゾビスイソブチロニトリ
ル１．５ｇの混合物を３０分間で滴下し更に２時間反応
させた。次に酢酸ビニル３００ｇと過酸化ベンゾイル３
ｇの混合物を２．５時間で滴下し、３０分間反応後外−
へブタン２００ｇと）々−ロイルＬ　（日本油脂製）２
ｇの混合物を３０分間で滴下し２０分間反応後ジエチル
アミンエチルメタクリレート１２ｇとｎ−ヘプタン４ｇ
パーロイルＬ１ｇの混合物を添加し、１時間反応後パー
ロイルＬ１Ｑを加え更に２時間反応させてアイソ・々−
Ｇ１００ｇ及び硫酸ジメチル（Ｌ２ｆｆを加え冷却して
乳白色の安定表分散液を得た。

この樹脂分散液２（ｌとボントロンＮ−０４（大日本イ
ンキ（株）製）１．６ｇアイソパー０１８０ｇ、ナフテ
ン酸亜鉛１ｇを室温にてサンドミルで・１１時混練し濃
縮現像液を得、これを１０倍量にアイソパー０で希釈し
たものを現像液とした。

実施例２ 実施例１と同じ反応器にｎ−オクチルメタクリレート１
２５ｇ、シクロヘキシルメタクリレート７５ｇ１メルカ
プトエタノール２ｇを加え、少量の空気を液面に送υな
がら攪拌し、８０℃で１６時間保持した後空気を止め、
ｎ−へブタン３５ｇを加えて加熱し還流状態下にトルエ
ン４０ｇとアゾビスインブチロニトリル１．５ｇの混合
物を３時間で滴下し、２時間反応を継続した。得られた
共重合体の分子量は約１５，０００であった。次に九−
へブタン７０ｇを加え還流下に酢酸ビニル１５０ｇとｎ
−オクチルメタクリレート２５ｇ過酸化ベンゾイル４ｇ
の混合物を２時間で添加し１時間反応させてから酢酸ビ
ニル１５０ｇ、ａ−へブタン４０ｇと過酸化ベンゾイル
４ｇの混合物を１時間で滴下し３０分反応させてからジ
メチルアミノエチルメタクリレート１０ｇとアクリル酸
エチル。

１５ｇ１過酸化ベンゾイル１ｇの混合物を添加し３０分
間反応させて更にパーロイルＬ１ｇとｎ−ヘプタン５ｇ
の混合物を添加し、１．５時間反応させて後アイソ／臂
−Ｇ１３（ｌを加え１０℃以下に冷却し更に塩化エチル
［１，１σを加えた。得られた分散液はやや透明性のや
や黄色がかった非常に安定な乳濁液となった。

生成樹脂分散液５０ｇに表面処理した７タロシアニンプ
ルー５．５ｇとアイソパー０５１４ｇ、ステアリン酸亜
鉛４ｇを加え、ボールミルにて２４時間練合し濃厚現像
液を得た。この濃厚現像液をアイソ／＃−Ｇにて１０倍
に希釈したものを現像液とした。

実施例３ 実施例１の反応器中に２エチルへキシルメタクリレ−）
１４０ｇ、ベンジルメタクリレート６０部、アゾビスイ
ソブチロニトリルα４ｇ、メルカプト酢酸３ｇ及びｎ−
ヘキサン３５ｇを入れて還流するまで加熱した。還流状
態下に２時間反応させてからトルエン１０ｇと７ゾビス
イソ１テロニトリルα３ｇの混合物を２時間で滴下し、
更に２時間反応させ分子量約１１，０００の共重合体溶
液を得念。

次にこれに酢酸ビニル３４６ｇと２エチルへキシルアク
リレート５０ｇ５／＃−ブチル０（日本油脂！Ｉｌｌり
８ｇ、％　−ヘプタン１５０ｆｆの混合物を４時間で滴
下し１時間反応後／４−ブチルｏ４ｇを３０分間で滴下
して２０分後にジメチルアクリルアミド４ｇとｎ−へブ
タン５ｇ及びパーブチル０１ｇの混合物を加え３０分後
にパーブチルｏ１ｇを加え２時間反応させアイソパーＧ
ＩＱＯｙを加ｔて冷却した後ジメチル硫酸ｃＬ０５ｇを
加えた。

得られた分散液はやや透明性のある淡褐色の乳濁液で平
均粒子径はα２μｍであった。

この生成樹脂分散液１００ｇにアイソパー０１５０ｇを
加え攪拌しながらオイルブラックＨＢＢ５ｇとキシレン
２０ｇの混合物を滴下し、ステアリン酸アルミニウム１
ｇを加えてからアイソパーＧを１０を加えて現像液とし
た。

実施例４ 実施例２によって得たｎ−オクチルメタクリレートとシ
クロヘキシルメタクリレートの共重合物浴液にｎ−ヘキ
サン７０ｇ１アイツノ々−０ｌ３０ｙ、酢酸ビニル２２
７ｙ、ｎ−オクチルメタクリ　　　　　゛レートｓｓｙ
、シクロヘキシルメタクリレート２１ｇ、過酸化ベンゾ
イル６ｇを加え、還流下に反応させたとζろ３時間後白
化し、さらにｎ−へブタン４５ｙと過酸化ベンゾイル２
ｇの混合液を加えて１時間反応させた。次１１ＣＮ、Ｎ
ジメチルア責ノブｎピルアクリルアミド２４ｇ１アクリ
ル酸メチル３０ｇ、メタクリル酸ジメチルアミノエチル
メチルクロライド塩α４ｇ、過酸化ベンゾイル１ｇを加
えて１時間反応し、さらに過酸化ベンゾイル１ｇを加え
て２時間反応させてやや透明性で淡褐色の乳濁液を得た
。

この生成樹脂分散液を実施例２と同様の方法で現像液を
作製した。

比較例１ 実施例１のシクロヘキシルメタクリレートの代シにステ
アリルメタクリレートを用いた以外は全て実施例１と同
様の方法で現像液を作製した。

比較例２ 実施例１と同様の方法で現像液を作製したが、分散液を
重合する際にジエチルアミンエチルメタクリレート１２
ｇとｎ−へブタン４Ｑ、パーロイルＬ１ｇの混合物の添
加を行わなかった。

比較例３ 実柵例２と同様の方法で現像液を作製したが、分散液重
合後の硫酸ジメチルの量を０１ｇから１ｇに変更した。

　゛ 比較例４ 実施例３と同様の方法で現像液を作製したが、分散液重
合後の硫酸ジメチルの添加を行なわなかった。

以上の如くして得九現像液を用い、酸化亜鉛を被覆した
オフセットマスター静電記碌紙上に画像を形成させ、エ
ツチング処理を行なってから市販オフセットインキを用
いて印刷を行った。

実施例１〜４及び比較例１〜４で得られた樹脂分散液の
組成を第−表に印刷テストの成績を第二表に示す： 第二表 １）　実施例１を標準（３）として濃度が高くなる程数
を大きくした ２）　画像のにじみは下記５点法によシ判定した ５：画像のにじみ全くなし ４：　　〃　　　僅かに認められる ３：　　〃　　　少しあり ２：　　　〃　　　　あり １：〃大 ３）　エツチング処理をした製版画像を原版として、上
質紙に市販オフセットインキで印刷を行い、細点部の画
像が消失するまでの印刷枚数によシ評価した。

ｓ：ｓ、ｏｏｏ枚以上 ４：４，０００〜５．　Ｑ　Ｑ　０枚 ３：＆０００〜４．０００枚 ２：２，０００〜亀０００枚 １：２，０００枚以下 ４）　耐刷性試験をして得た印刷紙の濃度、画像部端の
にじみ、細点部の鮮明性の状況によシ評価した。

５：濃度高く、画像のにじみがなく細点部も鮮明である ４：濃色印刷部に僅かににじみが認められる３：印刷部
端に若干にじみが認められる２：全般に画像かにじみ、
細点部がやや不鮮明でちる １：画像かにじんだシ薄くなったシするかまたは細点部
かく一つついて黒ベタ印刷となる５）　耐刷性試験をし
て得た印刷紙５枚を画像部を合わせて重ね、非画像部と
同枚数の未印刷紙とを並べて比較して、汚れ状況を判定
した。

５：重ねても差が認められない ４：僅かに差が認められる ３：少し差が認められる ２：差が認められる ｌ：差が非常に大きく認められる 特許出願人−日本カーバイド工業株式会社手続補正書（
自発） 昭和６１年６月２８日 特許庁長官　　宇　賀　道　部　　殿 １、事件の表示 昭和６０年特許Ｈ第１４２５６５号 ２、発明の名称 樹脂分散液 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 ５、補正命令の日付　　　　なし ６、補正の対象 ７、補正の内容 別紙のとおり。

別紙 １、明細書の特許請求の範囲の欄の記載を下記の通り訂
正する： 「［特許請求の範囲 １、高絶縁性炭化水素媒体中に、 （Ａ）　　イ）酢酸ビニール２０〜９９．５重量％、口
）式 ％式％（１） ［ここで、Ｒは一〇−Ｒ．一Ｎ　　　。

Ｒ。

Ｒ，’−Ｎ　　　　　　　　Ｒ２ Ｒ。

Ｒ．−Ｎ Ｒ４は夫々独立して水素、ＣＩ〜６７ルキルまタハ夫々
の７ルキルＳ分の炭素数が１〜４のアルコキシ７ルキル
を表わし、Ｒ３及びＲｊ’は独立して０１〜Ｃ４アルキ
レンを表わし、Ｘは水素またはメチルを表わす】 の単量体０．５〜１２重量％及びハ）アクリルａまたは
メタアクリル酸のＣ，〜２。のアルキルエステル及Ｖ／
又はＣ，〜８シクロ７ルキルエステルθ〜７９、５重量
％（ただし、上記イ）、口）及びハ）の合計を１００重
量％とする》を含有してなり、式（１）の単量体の少く
とも１部はそのアミ７基が４級７ンモニウム化剤で４級
アンモニウム化されている、前記媒体に実質的に不溶性
の共重合体、Ｂ》　二》 χ ＣＩｌ□＝Ｃ　　　　　　　　　　（ＩＩ）［ここで、
Ｘは前記の意味を有し、Ｙは一ＣＯＯＲ！、一０　Ｃ　
Ｏ　Ｒ　ｓ　＊　タｌ；ｉ：　　Ｏ　Ｒ　ｓ　ヲ表わし
、 ＲｓはＣ１〜２゜のフルキルを表わす】の単量体９５〜
１５重量％、ホ）式 ％式％（１） ［ここで、Ｘは前記の意味を有し、Ｒ１はＣ５〜、のシ
クロアルキルまたはアルキル部分の炭素数が１〜３の７
ラルキルを表わす］の単量体５〜８５重量％（ただし、
上記二）及びホ）の合計を１００重量％とする）及びへ
）、少な（とも１つのチオール基をもつ有機メルカプタ
ンを硫黄含有量で０〜２重量％（ただし、下記可溶性の
共重合体当りの硫黄含有量を重量％で表したもの）を含
有してなる前記媒体に実質的に可溶性の共重合体、 を含んでなることを特徴とする、オフセットマスター用
電子写真液体現像剤に適した樹脂分散液。

′２．該可溶性の共重合体が該有機メルカプタンを硫黄
含有量で０．０３〜２重量％含有する特許請求の範囲第
１項記載の樹脂分散液。

３・該４級アンモニウム化剤の使用量が式（Ｉ）の単量
体あたり０．１〜５モル％である特許請求の範囲第１項
記載の樹脂分散液。

４、該可溶性の共重合体の分子量が５０，０００以下で
ある特許請求の範囲第１〜３項の何れかに記載の樹脂分
散液。」 ■、明細書の発明の詳細な説明の欄の記載を下記の通り
訂正する： （１）明細書６頁９行、１０行及び１１行に夫々「１０
０重量％」とあるを、ｊ９９，５重量％」に訂正する。

（２）同９真下から４行に［ジメトキシアミノアミノ］
とあるを、「ジメトキシアミノ」に訂正する。

（３）　同１９頁７行に「液安定性」とあるを、「安定
性」に訂正する。

（４）　同２０頁２行にｒ（Ａ）Ｊとあるを、ｒ（Ｂ）
Ｊに訂正する。

（５）　同２０頁３行にｒ（Ｂ）Ｊとあるを、ｒ（Ａ）
Ｊに訂正する。

（６）同２５貞５行に「大日本インキ」とあるを、「オ
リエント化学工業」に訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、高絶縁性炭化水素媒体中に、 （Ａ）イ）酢酸ビニール２０〜１００重量％、ロ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔ここで、Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼であり、そしてＲ＿
   １、Ｒ＿２及 びＲ＿４は夫々独立して水素、Ｃ＿１＿〜＿６アルキル
   または夫々のアルキル部分の炭素数が１ 〜４のアルコキシアルキルを表わし、Ｒ＿３及びＲ＿３
   ′は独立してＣ＿１〜Ｃ＿４アルキレンを表わし、Ｘは
   水素またはメチルを表わす〕 の単量体０．５〜１２重量％及びハ）アクリル酸または
   メタアクリル酸のＣ＿１＿〜＿２＿０のアルキルエステ
   ル及び／又はＣ＿３＿〜＿■シクロアルキルエステル０
   〜７９．５重量％（ただし、上記イ）、ロ）及びハ）の
   合計を１００重量％とする）を含有してなり、式（ I
   ）の単量体の少くとも１部はそのアミノ基が４級アンモ
   ニウム化剤で４級アンモニウム化されている、前記媒体
   に実質的に不溶性の共重合体、（Ｂ）ニ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔ここで、Ｘは前記の意味を有し、Ｙは −ＣＯＯＲ＿５、−ＯＣＯＲ＿５または−ＯＲ＿５を表
   わし、Ｒ＿５はＣ＿４＿〜＿２＿０のアルキルを表わす
   〕の単量体９５〜１５重量％、ホ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔ここで、Ｘは前記の意味を有し、Ｒ＿６はＣ＿３＿〜
   ＿■のシクロアルキルまたはアルキル部分の炭素数が１
   〜３のアラルキルを表わす〕の単量体５〜８５重量％（
   ただし、上記ニ）及びホ）の合計を１００重量％とする
   ）及びヘ）、少なくとも１つのチオール基をもつ有機メ
   ルカプタンを硫黄含有量で０〜２重量％（ただし、下記
   可溶性の共重合体当りの硫黄含有量を重量％で表したも
   の）を含有してなる前記媒体に実質的に可溶性の共重合
   体、 を含んでなることを特徴とする、オフセットマスター用
   電子写真液体現像剤に適した樹脂分散液。 ２、該可溶性の共重合体が該有機メルカプタンを硫黄含
   有量で０．０３〜２重量％含有する特許請求の範囲第１
   項記載の樹脂分散液。 ３、該４級アンモニウム化剤の使用量が式（ I ）の単
   量体あたり０．１〜５モル％である特許請求の範囲第２
   項記載の樹脂分散液。 ４、該可溶性の共重合体の分子量が５０，０００以下で
   ある特許請求の範囲第１〜３項の何れかに記載の樹脂分
   散液。