JPS62503096A - ガラス微小泡及び凝集性物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 コーティングを施したガラス微小泡 発　明　分　野 本発明は無機質薄膜コーティング、特に金属、半金属、またはそれらの合金のコ ーティングのあるガラス微小泡に関するものである。

背景技術 泡裏張り圧感性接着テープは一般に物品を基体に密着させるのに使用する。この ようなテープの泡裏張りは、多くの場合、カーボン　プラックで着色して、それ らの存在をごまかす。

米国特許第４，２２３．０６７号明細書では、たとえ泡でないにしても泡様の外 観及び特性があり、かつ泡裏張り圧感性接着テープを予め必要とする用途に有効 な圧感性接着テープを開示している。このテープは現在市販されており、無色の ガラス微小泡を含有する接着剤形成混合物の層の紫外諒（ＵＶ）重合で製造する 。生成物は白色をしており、これで、明かり取りの目塗り、自動車への側面塑造 物の取り付け、あるいはガラス窓への見せかけの縦仕切り棒接着のような使用で わかるようになるのが好ましくない。優秀な性能特性のために、このテープは多 くの場合、このような用途には泡裏張りテープよりも好ましいが、それの接着層 がテープをごまかすに足りる薄黒さでらればもつと喜こばしい。カーボンブラッ クまたは他の顔料を、光重合性の接着剤形成混合物に、外観を好ましい薄黒さに するのに十分な量で添加すれば、十分に紫外扉を妨害して、混合物を重合させて 圧感性の接着剤状態にさせなくする。５０μｍ層の重合を甚だしく妨害すること なしに、約０．１重量％または０．１５重量％までのカーボンブラックを使用す ることはできるが、得られる生成物は、上記で記載したような大部分の用途シこ とっては目立って好ましくないパステル風灰色になる。

ガラス微小泡はまた他の重合物品に対して増量剤としても使用され、重合物品に 他の不活性増量剤によって施される変形温度の上昇のような利点の外に、重量を 軽減をももたらす。やはり内部着色を施さなければならない自動車体部品にとっ ては、これらが被覆する機構を見えなくするために重量の一段と軽いことが特に 重要である。

ガラス微小泡は、米国特許第３，３６５，３１５号明細書、または米国特許第４ ，３９１，６４６号明細書に従って作ることができる。これらの特許明細書の操 作実施例の個々の微小泡は無色である。

特に金属の、無機質薄膜コーティングは、種々の用途に対して、微粉末にした粒 状物に長らく適用されてきた。例えば、米国特許第４，０４６，７１２号明細書 は、所定の容量の触媒物質から広い露出表面積を得るために、白金のような高価 な触媒物質を多孔質物体、または粉末に塗布する昔から公知の方法に関するもの でるる。すなわち特許ではアルミナ球のような微細粒子上に、触媒金属の薄膜コ ーティングを析出させて、はぼ単原子被覆の表面積を生成する技術を説明した。

クイズ（Ｗｉｓｅ）　、ｒ　ＲＦスパッタリングによる高分散白金触媒（Ｈｉｇ ｈ　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　Ｐｌａｔｉｍｕｍ　Ｃａｔａｌｙｓｔ　ｂｙＲＦ　 Ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）　Ｊ、ジャーナル　オプ　ヵタリシス（Ｊｏｕｒｎａｌ 　ｏｆ　Ｃａｔａｌｙｓｉｓ）、第８３巻、第４７７ページ〜第４７９ページ（ １９８３年）では、直径がｉｏ。

μｍの粉末アルミナ上の薄膜白金コーティングを報告して、コーティングは平均 直径が２．５ｎｍよりも小さい微結晶から成ることを述べている。

米国特許第３，１９２．０６４号明細書の実施例では、黒色の多孔質コーティン グをアルミニウムの蒸発で、ポリスチレン球及びガラス球上に塗布している。こ のようなコーティングを施しである粒子は電気印刷で導電性または磁性インキと して有効であることが指摘される。コーティングは凝縮金属粒子から成り、これ は十分に小さい（５０ｎｍよりも小さい、第２欄、第２４行）ので、コーティン グは入射光を内反射で実質的に完全に吸収するので黒色に見える、（第３欄、第 １節、１５〜１８）。「微小カプセル化：新規の技法及び適用（Ｍｉｃｒｏｅｎ ｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ　：　Ｎｅｗ　Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ　ａｎｄＡｐｐｌｉ ｃａｔｉｏｎ）　Ｊと題する論文、微小カプセル化に関する第三回国際討論会議 事録（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ　ｏｆ　ｔｈｅＴｈｉｒｄ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉ ｏｎａｌ　Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ　ｏｆ　Ｍｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａ−ｔｉｏ ｎ）、編集者、コンダウ　タモツ、第１６６ページ〜第１７０ページ（１９７６ 年）には実質的に同等な発表がある。論文では、「この方法に従って作った金属 膜は極めて薄く、厚さは１　ｎｍ程度である」（第１６８ページ、第１行〜第３ 行）と述べているが、著書は代表的なはるかに厚い厚さを語ろうとしていたもの と考えられる。

米国特許第２，８４６，９７１号明細書では、アルミニウムのような金属、また は酸化ケイ素のような化合物の薄膜コーティングを、アセテートフロック、粒状 炭化ケイ素、小セラミック物体、及び粉末金属のような微粉未知しである物質上 に蒸発させている。発Ｆ３Ａ…詰合用の研磨材粒子を製造するのに、・・・・・ ・（及び）導電性、または不導性コーティングで物質を均一にコーティングする のに」（第１欄、第１節、２６ページ〜３１ページ）有効であると言われている 。

英国特許第１，５０７．６６７号明細書では、タンタルのようなパルプ金属の薄 膜コーティングをアルミナのようなセラミック粒子に塗布し、かつコーティング を施した粒子は電解コンデンサとして有効であると言っている。石粒子は２．５ μｍから３０μｍまでの範囲にわたるのが代表的であり、かつコーティングの厚 さは０．５μｍを超過するととがなく、約ｌ　ｎｍから２００　ｎｍまでである のが好ましい（第５ページ、第６２行）。

米国特許第３，８２６．２２６号明細書では、金、銀、銅及びアルミニウムのよ うな薄膜金属コーティングを、直径が３μｍから１０００μｍまでの範囲にわた る中空ガラス球上に析出させた。単一イオン銃を使用して得るコーティングは、 厚さが約２０　ｎｍであり、更にイオン銃を使用してコーティングの厚さをもつ と厚くする。特許権所有者は、「金属コーティングを施しである中空でないガラ ス球と中空のガラス球とを、サンドインチ構造体、溶発性遮へい組成物などで増 量剤物質として、組成物の密度の制御、及び他の、それらの特性の変更に使用し た」（第１欄、第１８行〜第２６行）ことを述べている。

本発明は、詳細には、このようなコーティングを適用するための改良装置に関す るものである。

本発明の開示 本発明では、なかんずく、性能が前記の米国特許第４，２２３，０６７号明細書 のテープに同等な圧感性接着テープの製造に使用することができ、かつまた、ご まかすのに十分な薄黒さの外観にすることもできるコーティングを施しであるガ ラス微小泡を提供する。テープのガラス微小泡に、平均の厚さが約１０ｎｍまで になっている無機質薄膜コーティングがるる場合に、その薄黒い外観を達成させ ることができる。意外にも、本発明のコーティングを施しであるガラス微小泡は 、それの接着剤マトリックスの光重合を不当に抑制することなく、テープを意外 に良好な不透明度にすることができる。テープに薄黒い外観を与え、従って、こ れをごまかすためには、新規のコーティングを施した微小泡の無機質薄膜コーテ ィングの厚さを少なくとも１ｎｍにするべきである。

このような無機質薄膜コーティングを施しておるガラス微小泡を、他のマトリッ クス中の増量剤として、テープ以外の活着性物品を製造する場合には、これらは 、常態では透明な物品に驚異的に良好ないんぺい力を与え、しかも審美的に心地 のよい色彩をも添えることができる。良好ないんぺい力は、一部は、新規のコー ティング微小泡の分散性の容易さに由来する。薄膜コーティングが金属の場合に は、それのモル吸光係数が、大部分の有機質染料及び顔料の場合の１０３〜１０ ４に比較して高く、好ましくは約１０５であれば、更に良好ないんへい力を示す 。

新規のコーティングを施した微小泡が、常態では透明な物品に生じさせる色調は 、無機質薄膜コーティングの厚さで変化させることができる。例えば、銀の薄膜 コーティングが非常に薄い場合には、コーティングを施しであるガラス微小泡は 黄色であるが、銀の薄膜コーティングが厚さを増すにつれて黄褐色、赤色、暗褐 色になり、遂には灰色がかった白色の金属特有の外観になる。

新規のコーティングを施しである微小泡を、重合マトリックスのようなマトリッ クス全体に分散させることによって、所定容量の凝集性物品に単に極わずかな量 の物質を使用するだけで、異常に高濃度の無機質コーテイング物質を含有させる ことができる。その結果として、極わずかな量の無機質物質が、非常に広い面積 にわたって、可視光線のよう、な電磁放射線を吸収することができる。コーティ ングを施しである微小泡をマトリックス中に分散させる前、または分散中のどち らかで、これらを押しつぶすことによって、無機質コーテイング物質をもつと高 い濃度にさえすることができる。例えば、コーチ、イングを施しである微小泡を 、押し出し加工中に押しつぶすことができる。ガラス微小泡は、密度が低いとき 程、押しつぶし易い。新規のコーティングを施しである微小泡を分散させること のできる有効な凝集性物品の中には、自動車体部品のような成形した重合体物品 、また他のプラスチック物品、ペイント、磁気インキのようなインキ、ゾルデル 、及びコーティングを施しである微小泡のガラスよりも融点の低いガラス製の物 品がある。このような多くの用途に対して、無機質薄膜コーティングは非常に薄 く、例えばｏ、ｏ　ｓ　ｎｍにす−ることができる。

無機質薄膜コーティングにとって有効でるると考えられる金属にはアルミニウム 、銀、タングステン、銅、クロム、ジルコニウム、チタン、ニッケル、パラジウ ム、及び白金を包含する。他の有効な薄膜コーティングには炭素またはケイ累の ような半金属、及び金属及び（または）半金属を含有する合金を包含する。。他 の有効な無機質薄膜コーティングは、窒化チタンを包含する化合物である。各が 無色の薄膜コーティングを作る、酸化スズまたは酸化アルミニウムは、着色力ま たはいんぺい力が必要でない場合には有効なはずである。

指定した金属、半金属及び他の無機物はすべて物理的な蒸着で、例えばスパッタ リングで、あるいは蒸気コーティングで適用することができる。スパッタリング は実施は一段と容易であるが、蒸気コーティングは消費エネルギーがはるかに少 なく、従って、工業的に利用するには、はるかに経済的であるはずである。無電 極メッキ、化学蒸着、及び他の析出技法もまた使用するべきである。

光重合性マトリックスに使用するには、銀の薄膜コーティングは透過性が可視光 線に対するよりも紫外線に対して多少良いので、好ましいでろろう。アルミニウ ムの薄膜コーティングもまた効果的でちり、かつコストがはるかに低いので、銀 よりも好ましい。アルミニウム、ニッケル、スス、亜鉛、チタン、銅、クロム及 びタングステンの薄膜コーティングは、可視光線及び紫外線の両方の透過性がほ ぼ等しい。しかしながら、新規のコーティングを施しであるガラス微小泡を、光 重合性マトリックスに増量剤として使用する場合には、銀の薄膜コーティングが 上記の他の薄膜コーティングに比較して、紫外線透過の割合が著しく大きいか否 かは不明である。

銀の一連の薄膜コーティングを、ｏ、５ｎｍから８　ｎｍまでの範囲にわたる厚 さで、炭素コーティングを施しであるガラススライド上に析出させた。透過型電 子顕微鏡で検査したときには、コーティングは不連続で、島のようであり、大部 分は幅が２ｎｍから２０　ｎｍまでであった。ガラス微小泡上の同じ厚さの銀の 薄膜コーティングも、やはり不連続なものと憶測される。しかしながら、この不 連続性には、銀コーティングｆＩ：施しであるガラス微小泡を含有する光重合性 組成物を透過することのできる紫外房の性質に何らかの役割を果すのか否かは不 明である。

ガラス微小泡上の金属コーティングの形態をも測定した。二種類の厚さのタング ステン　コーティングをガラス微小泡上にスパッタリングで析出させた。コーテ ィングを施しである、これらのガラス微小泡をイオン散乱分光法で検査して、解 析した表面の極めて頂部のに）原子層の中に存在する元素の測定を行った。平均 の厚さがＱ、３ｎｍのタングステン　コーティングについては、下にるるガラス 微小泡表面の元素（Ｋ％Ｃａ）、並びにタングステンを検出し、タングステン　 コーティングが不連続でるることを示していた。平均の厚さが６．５ｎｍのタン グステン　コーティングについては、本質的にタングステンだけが検出されて、 このコーティングは連続であることを示していた。

厚さが１０　ｎｍ程の無機質薄膜コーティング、は、特に、微小泡含有マトリッ クスがやや薄いか、あるいはコーティングを施しであるガラス微小泡の濃度が薄 い場合には、適切に紫外線を透過することができる。これに反して、マトリック スが比較的厚く、例えば１．５ｎｍ〜２．５ｎｍであるか、あるいは微小泡含有 量が多く、例えば５０容量−１６〜６５容量係ある場合には、薄膜コーティング は約５　ｎｍよりも薄いのが好ましい。５　ｎｍを超えない無機質薄膜コーティ ングは、更に多量の紫外線を透過させ、従って一段と速い重合を可能にし、一段 と少いエネルギー消費を可能にし、るるいは両方を可能にする。１０　ｎｍより も厚い薄膜コーティングは、コーティングを施してないガラス微小泡と組み合わ せて、あるいはコーティングの平均の厚さが１０ｎｍを超過しない限り、無機質 薄膜コーティングのずっと薄いガラス微小泡と組み合わせて、使用することがで きる。

本発明のコーティングを施しであるガラス微小泡は、平均密度（ＡＳＴＭ　Ｄ− ２８４０−６９）は１．０　ｇ／ｃｍ”を超過させるべきでなく、かつ平均直径 は５μｍから２００μｍまでにするべきである。平均直径が５μｍよりも下のガ ラス微小泡は甚だしく高価になりがちである。経済的な製造には、ガラス微小泡 Ｏ平均直径は２０μｍから８０μｍまでの範囲内が好ましい。

上記の米国特許第４，２２３，０６７号明細書では、それのガラス微小泡の壁は 非常に薄くするべきであり、その理由は、それで紫外緑透過が増加されるため、 及び壁の薄いガラス微小泡の方が容量基準で支出が少なくなる傾向があるための 両方であることを教示している。同じ理由で、本発明では、コーティングを施し であるガラス微小泡の平均密度は０．４ｇＺ♂より低いのが好ましく　、０．２ ９／ｃｍ３よりも小さいのが望ましい。

本発明のコーティングを施しであるガラス微小泡で作ったテープの評価に、下記 の試験を用いた。

せん断値 テープのス）　ＩＪツゾを、それの接着剤で、正確に１．２７ｃｒｒＬ角の四角 部分で、固定しであるステンレス鋼板に、パネルに接触させて、接着させる。試 験の前に、１０００＆の重りを密着させた面上に１５分分間上ておく。次に、テ ープを接着させであるパネルを、あらかじめ加熱して７０℃にしておいた炉に入 れ、１５分後に、どんなはく能力にも妨げられないように、パネルを鉛直から２ °傾げておいて、テープの固定していない末端に５００ｇの重りをつるした。

重りが落ちる時間ｔせん断値（Ｓｈｅａｒ　Ｖａｌｕｅ）と呼ぶ。失敗が起こら ない場合にｔ′！、ｉ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ分で試験を打ち切る。凝集力の失敗だけ を報告する。

Ｔ　は　く　離 Ｔはく離は、試験テープの幅が１．２７儂であったこと、及びアルミニウムはく 裏張り疋接着させてから２時間だけ試験したこと以外は、ＡＳＴＭ　Ｄ−１８７ ６−７２のようにして測定する。結果ｆ：Ｎ／ｄｍ単位で記録した。

凝集力の失敗だけを報告する。

薄黒さ 圧感性接着剤層の薄黒さは、反射率１０度、イルム（Ｉｌｌｕｍ）　＝　Ｆ　、 及びＣ工Ｅラブ（ｌａｂ　）尺度（Ｌａ、ｂ）を使用して、ハンター　ラプスキ ャン（Ｈｕｎｔｅｒ　ＬａｂＳｃａｎ　）分光測色計で測定し、ここではＬ＝Ｑ は黒であり、かつＬ”＝　１００は白である。ａ”Ａびｂ”は通常−５と＋５と の間でろるから、これらは、これらは、これらのうちの一つが上記の範囲から外 れなければ報告しない。

コーティングを施したガラス微小泡 実施例のコーティングを施しであるガラス微小泡（指摘した以外の）は、平均密 度が０　、１５　ｆ／／ｃｍ３、及び平均直径が４０μｍ〜６０μｍの無色のガ ラス微小泡で作った。これらのうちで、７９重量％は密度が１．０．９／ｃｍｓ よりも小さく（平均密度０．１２　、！ｉ’／ｃｍ３）、かつ残部２１チは密度 が１．０ｇ／ｃｒｒＬ３よりも大きかった。

コーティングを施しであるガラス微小泡Ａ真空室内で転がしている間に、無色の ガラス微小泡１５０Ｉ７！ｅスパツタリングターデツドから出る銀蒸気でスパッ タコーティングした。長方形陰裡（１２，７ｃｍｘ２０．３ｃｍ）を、使用電流 ０．５アンペアで６６分間直流中でプレーナママグネトロン操作を行って、陰極 電位４２０ポル）を得た。アルゴンスパッタリングガス圧は１２ミリトルであり 、かつ背景圧力は約５　Ｘｌ０−５ミリトルであった。コーティングの厚さは、 微小泡にコーティングした銀の重量を基準にしてｉ　ｎｍと見積った。コーティ ングを施した微小泡は薄黒い紫色であった。

コーティングを施しであるガラス微小泡Ｂ−Ｎ第１表に報告したのを除いて、コ ーティングを施したガラス微小泡Ａと同様な方法で、無色のガラス微小泡の更に 別のバッチをスパッタ　コーティングした。

コーティングを施したガラス微小泡Ｎの製造に使用した最初の無色の微小泡の平 均密度は０．２５　ｇ／ｃｔｎ３であった。各薄膜ニー６テイングの平均の厚さ を、金属の重量百分率から計算し、かつ周知のＢＥＴ方法で測定したガラス微小 泡の平均表面積は１．６７　ｍ２７９であることを見い出した。計算では方程式 、 式中、ｔ＝平均の厚さ、単位ｎｍ。

Ｗ＝金金属重量％、 Ｄ＝金、ｌＯ苗密度単位１１／ｃｔｎ３、及びＳ＝微小泡の平均表面積、単位？ ？！２／１１、を使用した。

コーティングを施しであるガラス微小泡Ｏ窒素ガスを流速１０標準ｃｃ／分で室 に入れ、かつコーティングが電化チタンであった点を除いて、コーティングを施 しであるガラス微小泡Ｎと同様な方法で、無色ガラス微小泡のもう一つのバッチ をスパッタ　コーティングした。

金属の重量％ 第１表で報告する、コーティングを施した金属の重量百分率は他の酸、すなわち ＨＮＯ３、ＨＣ’ＡまたはＨ２ＳＯ４と配合しである希フッ化水素酸に、コーテ ィングを施しである微小泡を溶解して測定した。得られた溶液を電磁結合アルゴ ンプラズマ原子発光分光法で解析した。

コーティングを施さない微小泡はアルミニウム０．２４％を示すので、これをア ルミニウム　コーティングの重量百分率測定値から減じた。

第１表の最終欄では、透過光を使用して、倍率１００倍の顕微鏡で観察したとき の、コーティングを施しである個々のガラス微小泡の色を示してるる。

コーティングを施してるるガラス微小泡Ｐ背景圧力が２　Ｘ　１０−’　）ルあ る真空室内で、転がしている間に、無色の同一のガラス微小泡ｑｓｏｍｔに、約 １４００℃に維持してるるセラミック棒の中に、直径が１．３雁のアルミニウム 針金を機械的に７分間押し込んで蒸発させたアルミニウムを蒸気コーティングし た。針金の仕込み速度は毎分アルミニウム肌８ｇであった。セラミック棒から出 るアルミニウム蒸気を、転がしている微小泡の方に向けた。微小油上にコーティ ングさせたアルミニウムの重量百分率を基準にして、薄膜アルミニウム　コーテ ィングの厚さを概算して２．１部ｍとした。

コーティングを施しであるガラス微小泡Ｑ−Ｕ無色のガラス微小泡の追加バッチ は、第２表に表示したのを除き、かつコーティングを施しであるガラス微小泡Ｓ の製造に使用した出発の無色のガラス微小泡の平均密度が０．３７　ＶＣＩｎ３ であつ点を除いて、コーティングを施しであるガラス微小泡Ｐと同様の方法で蒸 気コーティングした。

コーティングを施しであるガラス微小泡を使用して、前記のジーベンス特許で教 °示の圧感性接着テープを作った。実施の報告では、部はすべて重量による。試 験結果を第３表に示す。

生成物　１ コーテイング性粘度のシロップを、米国特許第４，３３０，５９０号明細書での 教示のようにして、アクリル酸インオクチル８７．５部、アクリル酸１２．５部 、及び２．２−ジメトキシ−２−フェニル　アセトフェノン０．０４部の混合物 を部分重合させて製造した（「イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）Ｊ　６５１　 ）。このシロップに、追加の「イルガキュアＪ６５１　０．１部及びヘキサンジ オールジアクリレー）　０．０５部、及びコーティングを施しであるガラス微小 泡Ａ　７．２５部を添加した。得られた混合物を空気かき混ぜ機で静かに完全に 混合し、真空ｌンゾを使用してデシクーター中で注意深かく脱気し、かつ向かい 合っていて表面に低接着性コーティングをしである、二つの軸方向に向いている 一対の透明なポリエチレン　テトラ７タレート　フィルムの間のへら塗り具のニ ップに仕込んだ。コーティングの厚さがほぼ０．１０部ｍから０．１２ｍｍまで になるよって、へら塗り具を調節した。ロール塗り具から出てくる複合物は、発 光が９０％は３００　ｎｍと４００　ｎｍとの間に６って、３５１部ｍに最大の あるランプの２バンクの間を通過した。露光は、スペクトルで２５０　ｎｍと４ ３０　ｎｍとの間、最大３５０　ｎｍに感応するインターナショナルライト「ラ イト　バグＪ　（ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＬｉｇｈｔ″Ｌｉｇｈｔ　Ｂｕｇ ”）で測定した。照射中にはフィルムの温度を８５℃よりも低く保ち、かつしわ が寄不のを避けるために、両方のフィルムに空気を吹き付けて、複合物を冷却さ せた。

生成物　２〜１８ 生成物２〜１８は、生成物２が、コーティングを施しであるガラス微小泡Ａの製 造に使用した、コーティングを施してない無色のガラス微小泡を使用し、かつ片 方だけから照射し、すなわち放射線の半分だけを受けていた点を除いて、生成物 １と同じ方法で製造した。

生成物６〜１８では、第６表に示したよつ疋、コーティングを施しであるガラス 微小泡を使用した。生成物３．１０及び１１もまた、重合性混合物がアクリル酸 イソオクチル９０部及びアクリル酸１０部から成っていた点で、生成物１とは異 っていた。生成物１８は、コーティングを施しであるガラス微小泡が接着剤層を ５重量％包含していた点で、生成物１とは異っていた。　□生成物　１９ アクリル酸インオクチル７０部、Ｎ−ビニルピロリ。

）’　ン３０　部、及Ｄ　２、−２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン ０．０４部の混合物を部分重合させて、コーテイング性粘度のシロップを製造し た（「イルガキュア」じＩｒｇａｃｕｒｅ”）６５１）。このシロップに「イル ガキュア」６５１を更に０．１部、ジアクリル酸ヘキサンジオール０．０５部、 及びコーティングを施してるるガラス微小泡Ｍ　７．２５部を添加した。次に、 この組成物を、生成物１のときのようにしてコーティングし、かつ重合させた。

生成物　２０〜２１ 生成物２０〜２１は、コーティングを施しであるガラス微小泡の量を増加して、 各場合共８．５部にした点で、生成物１と異なっていた。

コーティングを施しであるガラス微小泡Ｓ（７，５ｇ）を、メルトインデックス が１の直鎖、低密度ポリエチレン〔ユニオン　カーバイド（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒ ｂｉｄｅ）７０４７）部、及びコーティングを施してるるガラス微小泡５７部を 添加した。この組成物を、生成物１の接層剤層のときと同様な方法でコーティン グし、かつ重合させた。

透明なフィルムは、はがれて落ち、厚さが１．１ｍｍある、灰色（Ｌ”＝２３） をした、密度が０．８４　ｇ／ｃｍ”ある、砕けやすい、粘着性のないフィルム が残した。

生成物　２５ ヒドロキシ官能性多価アルコール（「レクソレズ（Ｌｅｘｏｒｅｚ）　３５００ −１４０ハイノデツクス（Ｉｎｏｄｅｘ）から購入可能）１０Ｉの中に、コーテ ィングを施しであるガラス微小泡ｏ１．５Ｆｓ及び次にインシアネートプレホリ マ−（「テスモテウールＮ−１００Ｎ−１Ｏ０（Ｄｅｓ　Ｎ　−１００）　Ｊ、 モベイ　ケミカル社（Ｍｏｂａｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ、）から購入可 能）５１１及びジブチル　スズゾラウジー）　０．００５部の混合物を混合した 。この組成物をぺ）　リ（Ｐｅｔｒｉ）皿に注ぎ入れ、脱気し、次に１７０℃の 炉で１５分間硬化させて、厚す７５Ｅ約３ｍ、黒色（Ｌ”＝１７）で、かつ密度 力０．６１月缶３ある頑丈な、弾力のあるシートを生成した。

生成物　２６ コーティングを施しであるガラス微小泡Ｒ１部を、単独乾燥でサテン仕上げ（「 ７０キルＪ　（Ｆｌｏｑｕｉｌｌ）結晶コート）になるクリヤラッカー（固形物 ２０％）２０部の中に混入した。混合物はアルミニウムの表面に塗布し、乾燥し て灰色を示した。

手続補正書（睦） 昭和６２年　３月　９日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）微小泡には、平均の厚さが１０ｎｍを超過しない無機質薄膜ゴーテイング がしてあるという特色を特徴とする、平均密度が１．０ｇ／ｃｍ３を超過するこ とがなく、かつ平均直径が５μｍから２００μｍであるガラス微小泡。 （２）薄膜コーテイングの平均の厚さが少なくとも０．０５ｎｍであることを更 に特徴とする第（１）項に記載の微小泡。 （３）薄膜コーテイングの平均の厚さが少なくとも１ｎｍであることを更に特徴 とする第（２）項に記載の微小泡。 （４）薄膜コーテイングが金属であることを更に特徴とする第（２）項に記載の 微小泡。 （５）金属はアルミニウム、銀、タングステン、銅及びクロムから選定すること を更に特徴とする第（２）項に記載の微小泡。 （６）薄膜コーテイングが炭素及びケイ素から選定する半金属であることを更に 特徴とする第（２）項に記載の微小泡。 （７）薄膜コーテイングが窒化チタンであることを更に特徴とする第（２）項で 明示する微小泡。 （８）薄膜コーテイングが酸化スズ、または酸化アルミニウムであることを更に 特徴とする第（１）項に記載の微小泡。 （９）微小泡は破砕された形状になつていることを更に特徴とする第（１）項か ら第（８）項までの中のいずれかの項に記載の微小泡。 （９）微小泡は凝集性物品のマトリツクスの少なくとも５容量多として存在して いることを更に特徴とする第（１）項に記載の微小泡。 （９）改良は、 微小泡には、平均の厚さが１０ｎｍを超過しない無機質の薄膜コーチングがある こと、 を包含する、物品の少なくとも５容量％を包含するガラス徴小池が詰つているマ トリツクスから成る凝集性物品。 （１０）薄膜コーテイングの平均の厚さが少なくとも０．０５ｎｍである第（９ ）項に記載の物品。 （１１）コーテイングを施してある微小泡の平均密度が０．４よりも小さい第（ １０）項に記載の物品。 （１２）微小泡の平均直径が５μｍから２００μｍまである第（１１）項に記載 の物品。 （１３）微小泡が物品の１０容量％から６５容量％までから成る第（１２）項に 記載の物品。 （１４）マトリツクスが重合性である第（９）項に記載の物品。 （５）薄膜コーテイングが金属である第（１４）項に記載の物品。 （１６）金属薄膜コーテイングが連続していない第（１５）項に記載の物品。 （１７）金属薄膜コーテイングが連続している第（１５）項に記載の物品。 （１８）ガラス微小泡を砕破する第（９）項に記載の物品。 （１９）薄膜コーテイングが酸化スズ、あるいは酸化アルミニウムである第（１ ）項に記載の微小泡。