CN116490538A - 可固化组合物、复合泡沫、制备复合泡沫的方法以及包含复合泡沫的制品 - Google Patents

可固化组合物、复合泡沫、制备复合泡沫的方法以及包含复合泡沫的制品 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种可固化组合物，该可固化组合物包含：可加成聚合的环烯烃，该可加成聚合的环烯烃包含含有单个碳‑碳双键的环；加成聚合催化剂；以及中空玻璃微球、已膨胀聚合物微球或可膨胀聚合物微球中的至少一者。该可固化组合物可以是1‑部分的或2‑部分的。公开了固化该可固化组合物的方法。还公开了经固化的组合物和包含该经固化的组合物的制品。

Description

可固化组合物、复合泡沫、制备复合泡沫的方法以及包含复合 泡沫的制品
技术领域
本公开广义地涉及能够通过加成聚合固化的组合物、复合泡沫、由复合泡沫生产的制品及其制备方法。
背景技术
第五代无线(5G)是蜂窝技术的最新迭代，旨在大大提高无线网络的速度和响应能力。5G通信技术有望取得重大进展，诸如更快的速度、更低的延迟、改进的连接密度和更宽的覆盖范围；因此使得物联网(IoT)、增强现实(AR)或虚拟现实(VR)应用、工厂自动化、车辆通信以及安全性、可靠性、服务质量和效率至关重要的其他应用得以实施。
使用5G，通过无线宽带连接传输的数据可以以千兆比特的速度传输，据估计，峰值速度可能高达每秒20千兆比特(Gbps)。提高的速度部分地是通过使用比当前蜂窝网络更高频率的无线电波来实现的。然而，高频无线电波的范围比先前网络所使用的频率更短。为了确保广泛的服务，5G网络可在至多三个频带(低、中和高)上运行。5G网络将由至多3种不同类型的蜂窝网络组成，每个蜂窝网络需要不同的天线，每种类型都会在下载速度与距离和服务区域之间做出不同的权衡。5G手机和无线设备将通过其所在位置范围内的最高速度天线连接到网络。
低频带5G使用与当前4G手机类似的频率范围，600-700MHz的下载速度略高于4G：每秒30-250兆比特(Mbit/s)。低频带蜂窝塔将具有与当前4G塔相似的范围和覆盖面积。中频带5G使用2.5-3.7GHz的微波，目前允许100-900Mbit/s的速度，其中每个蜂窝塔提供半径达几英里的服务。高频带5G通常使用25GHz-39 GHz的频率，接近毫米波段的底部，以达到每秒1-3千兆比特(Gbit/s)的下载速度，这与有线互联网相当。
当今电信行业中使用的许多材料在5G频率下表现不佳。因此，5G的较高频率要求识别和开发能够在那些频率下工作且不会干扰在高频带波长下通信的电子设备的正常工作的材料。示例包括移动电话、除了现有信号塔之外的额外基站以及汽车雷达/自驱动汽车。
需要可在高频带GHz(mm波)频率下工作的低介电/低损耗正切(tanδ)材料。其他理想的材料性质包括低吸湿性(因为水会显著地增加介电常数)和热管理能力(因为更高的功率会产生更多的热量)，以及对于mm波天线基板，对铜的粘附性和在250℃下的稳定性(用于焊料回流)。
发明内容
本公开提供了适用于5G应用等的低介电常数、低介电损耗、抗水材料。
在第一方面，本公开提供了一种可固化组合物，该可固化组合物包含：
至少一种单体，该至少一种单体包含可加成聚合的环烯烃，该可加成聚合的环烯烃包含含有单个碳-碳双键的环；
加成聚合催化剂；和
中空玻璃微球、已膨胀聚合物微球或可膨胀聚合物微球中的至少一者。
在第二方面，本公开提供了一种两部分可固化组合物，该两部分可固化组合物包含：
A部分，该A部分包含：
第一液体载体；
前催化剂；和
B部分，该B部分包含：
第二液体载体，和
活化剂，该活化剂当与该前催化剂组合时，产生加成聚合催化剂，
其中该第一液体载体或第二液体载体中的至少一者包含可加成聚合的环烯烃，该可加成聚合的环烯烃包含含有单个碳-碳双键的环，并且
其中该A部分或B部分中的至少一者还包含中空玻璃微球、已膨胀聚合物微球或可膨胀聚合物微球中的至少一者。
该可固化组合物可用于制造复合泡沫。因此，在另一方面，本公开提供了一种复合泡沫，该复合泡沫包含：
聚合物基体，该聚合物基体通过包含环烯烃的单体的加成聚合而制成，该环烯烃包含含有单个碳-碳双键的环；
加成聚合催化剂；和
中空玻璃微球或已膨胀聚合物微球中的至少一者。
在又另一个方面，本公开提供了一种制品，该制品包括与根据本公开的复合泡沫接触的第一基板。
在又另一个方面，本公开提供了一种方法，该方法包括：
提供可固化组合物，该可固化组合物包含：
至少一种单体，该至少一种单体包含环烯烃，该环烯烃包含含有单个碳-碳双键的环；
加成聚合催化剂；和
中空玻璃微球、已膨胀聚合物微球或可膨胀聚合物微球中的至少一者；以及
加热该可固化组合物，以提供根据本公开的复合泡沫。
如本文所用：
术语“烯烃”和“烯属”是指由碳和氢组成并具有至少一个非芳香族碳-碳双键的化合物。
术语“立体异构体”是指具有相同分子式和成键原子序列(组成)、但其原子在空间中的三维定向不同的异构体。
术语“对映异构体”是指彼此镜像相关的立体异构体。
术语“非对映异构体”是指不与对映异构体相关的立体异构体。如本文所用，顺式-反式(或E-Z)异构体落入术语非对映异构体的范围内。
在考虑具体实施方式以及所附权利要求书时，将进一步理解本公开的特征和优点。
附图说明
图1为根据本公开的示例性制品100的示意性侧视图。
应当理解，本领域的技术人员可设计出落入本公开原理的范围和实质内的许多其他修改形式和实施方案。附图可不按比例绘制。
具体实施方式
如本文所用，术语“加成聚合”(在本领域中有时也被称为乙烯基加成聚合)是指涉及由有机金属催化剂介导的烯烃配位插入途径的聚合方法。示意图示于下面的方案I中。
方案I
其中M-H表示具有金属氢化物键的加成聚合催化物质，并且p表示大于10的整数。该方法在机理和最终产物方面区别于常见的供选择的聚合方法，即开环易位聚合(ROMP)。ROMP聚合物在聚合物主链中含有双键，而根据本公开的加聚物则不含有双键。
根据本公开的可固化组合物包含至少一种可加成聚合的单体，该单体包含环烯烃，该环烯烃包含含有单个碳-碳双键的环，该环任选地不与芳环共轭。虽然在许多实施方案中可以使用单一的环烯烃(通常是立体异构体的混合物)，但还预期的是，也可以使用不以立体异构体形式存在的两种或更多种环烯烃的组合，其各自包含含有单个碳-碳双键的环。
包含含有单个碳-碳双键的环的合适的可加成聚合的环烯烃的示例包括降冰片烯、1-甲基降冰片烯、5-甲基降冰片烯、7-甲基降冰片烯、5-(2-乙基己基)甲基降冰片烯、1-十五烷基降冰片烯、5,5-二甲基降冰片烯、5,5-二丁基降冰片烯、5,7-二丁基降冰片烯、5-甲基-5-乙基降冰片烯、5,6-二十二烷基降冰片烯、5-乙基-6-丙基降冰片烯、5,5,6,6-四甲基降冰片烯、1-苯基降冰片烯、5-萘基降冰片烯、5,5-二苯基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、7-乙烯基降冰片烯、5-丙烯基-6-甲基降冰片烯、5-甲苯基甲基降冰片烯、5-苄基-降冰片烯、5-环戊基-降冰片烯、1,5,5-三甲基降冰片烯、5-异丙烯基降冰片烯、1-异丙基-降冰片烯、1-乙基降冰片烯、1,5-二甲基-降冰片烯、1,5-二乙基降冰片烯、1,6-二甲基-降冰片烯、5,5,6-三甲基降冰片烯、5-环丙烯基降冰片烯、5-环己基-降冰片烯、5-环戊烯基-降冰片烯、5-(2'-降冰片烯基)降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-苄基降冰片-2-烯、5-(2'-苯乙基)-降冰片烯、5-(3'-苯丙基)降冰片烯、5-(4'-苯丁基)降冰片烯、2,5-降冰片-二烯、环戊烯、双环戊二烯、2,5-降冰片二烯、双环[2.2.2]-2-辛烯、茚、5-亚甲基降冰片烯、5-亚乙基降冰片烯、5-亚丙基-降冰片烯、5-亚己基-降冰片烯、5-亚葵基降冰片烯、5-亚甲基-6-甲基降冰片烯、5-亚甲基-6-己基降冰片烯、5-亚环己基降冰片烯、5-亚环辛基降冰片烯、7-异亚丙基降冰片烯、5-甲基-7-异亚丙基降冰片烯、5-羟甲基-6-亚甲基降冰片烯、7-亚乙基降冰片烯、5-甲基-7-亚丙基降冰片烯、
其中R表示具有1个至10个碳原子的烷基基团(例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基)，并且n表示1至10的整数(例如，1、2、3、4、5、6、8、10)。在一些优选的实施方案中，可加成聚合的环烯烃包含具有单个碳-碳键的环，该环烯烃含有降冰片烯的骨架碳原子残基。在一些优选的实施方案中，可加成聚合的环烯烃包含具有单个碳-碳键的环，该环烯烃由下式表示：
或其立体异构体，其中R表示H或具有至多十个碳原子的烷基基团。
可根据常规技术诸如例如1,3-共轭二烯(例如环戊二烯)与烯属亲二烯体的狄尔斯-阿尔德环加成(Diels-Alder cycloaddition)容易地制备另外的可加成聚合的环烯烃。
在一些实施方案中，可固化组合物在固化时可能会产生未交联的聚合物基体，而在其他实施方案中，聚合物基体可能是化学交联的。这可以通过包含具有两个或更多个可加成聚合的非共轭碳-碳双键的可加成聚合的烯烃来引起。示例可以包括5-环戊烯基-降冰片烯、2,5-降冰片二烯、二环戊二烯、双环[2.2.2]-2-辛烯、
其中R表示具有1个至10个碳原子的烷基基团(例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基)，并且n表示1至10的整数(例如，1、2、3、4、5、6、8、10)。
在一些实施方案中，包含含有单个碳-碳双键的环的环烯烃的量占存在于可固化组合物中的加成聚合单体的至少50重量％、至少60重量％、至少70重量％、至少80重量％或甚至至少90重量％；然而，这不是必需的。
根据本公开的组合物含有一种或多种加成聚合催化剂。许多加成聚合催化剂是本领域已知的，并且通常基于包含Ti、Zr、Cr、Co、Fe、Cu、Ni或Pd的有机金属催化剂。其中，最常用的是包含Ni或Pd的加成聚合催化剂。有大量关于有机金属加成聚合催化剂的文献，特别是对于降冰片烯类型的单体。通常，活性催化剂物质是具有烷基或烯丙基配体和弱配位阴离子的阳离子过渡金属络合物。加成聚合催化剂可以作为单一活性物质(或其组合)包含在根据本公开的可固化组合物中，或者加成聚合催化剂可以作为前催化剂和活化剂的前体组合提供；例如，如本领域常见的那样。通常，前催化剂为形成加聚物的烯烃插入机理提供活性位点。与活化剂的组合将前催化剂转化为其活性形式。
在一些实施方案中，用于包含具有单个碳-碳键的环的环烯烃的加成聚合的适当的催化剂和前催化剂/活化剂组合可以包括第10族(即元素周期表中)催化剂或前催化剂/活化剂组合；例如，基于Ni、基于Pd或基于Pt的加成聚合催化剂。在一些优选的实施方案中，晚期金属(例如，基于Ni或Pd)前催化剂具有烯丙基/烷基配体以及氯配体。这些前催化剂通过添加弱配位阴离子(例如，BF4、四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸酯(BARF)或全氟四苯基硼酸酯)的一价金属(Li、Na、Ag)盐而活化。
示例性合适的前催化剂包括：(1,1-二甲基烯丙基)钯(三异丙基膦)三氟乙酸盐、(2-氯烯丙基)钯(三异丙基膦)三氟乙酸盐、(烯丙基)钯(三环己基膦)氯化物、(烯丙基)钯(三环己基膦)对甲苯磺酸盐、(烯丙基)钯(三环己基膦)三氟甲磺酸盐、(烯丙基)钯(三环己基膦)三氟甲亚胺、(烯丙基)钯(三环己基膦)三氟乙酸盐、(烯丙基)钯(三异丙基膦)三氟甲磺酸盐、(烯丙基)钯(三异丙基膦)三氟甲亚胺、(烯丙基)钯(三异丙基膦)三氟乙酸盐、(烯丙基)钯(三萘基膦)三氟甲磺酸盐、(烯丙基)钯(三邻甲苯基膦)乙酸盐、(烯丙基)钯(三邻甲苯基膦)硝酸盐、(烯丙基)钯(三邻甲苯基膦)三氟甲磺酸盐、(烯丙基)钯(三苯基膦)三氟甲磺酸盐、(烯丙基)钯(三苯基膦)三氟甲亚胺、(烯丙基)钯(三环戊基膦)三氟甲磺酸盐、(烯丙基)钯(三邻甲苯基膦)氯化物、(烯丙基)Pd(AsPh3)Cl、(烯丙基)Pd(PPh3)Cl、(烯丙基)Pd(PCy3)C6F5、(烯丙基)Pd(P-i-Pr3)C6F5、(烯丙基)Pd(PMe3)OC(O)CH2CH＝CH2、(烯丙基)Pd(SbPh3)Cl、(C2H5)Pd(PMe3)2Br、(C2H5)Pd(PMe3)2Br、(C2H5)Pd(PMe3)2Cl(Ph)、(CH3)Pd(P(i-Pr)3)2O3SCF3、(CH3)Pd(PMe2Ph)2Cl、(CH3)Pd(PMe3)2Cl、(CH3)Pd(PMe3)NO3、(巴豆基)钯(三环己基膦)三氟甲磺酸盐、(巴豆基)钯(三环戊基膦)三氟甲磺酸盐、(巴豆基)钯(三异丙基膦)三氟甲磺酸盐、(环辛二烯)钯(II)二氯化物、(氢基)钯双(三环己基膦)氯化物、(氢基)钯双(三环己基膦)甲酸盐、(氢基)钯双(三环己基膦)硝酸盐、(氢基)钯双(三环己基膦)三氟甲磺酸盐、(氢基)钯双(三环己基膦)三氟乙酸盐、(氢基)钯双(三异丙基膦)氯化物、(氢基)钯双(三异丙基膦)三氟甲磺酸盐、(Me2NCH2C6H4)Pd(O3SCF3)P(环己基)3、(甲代烯丙基)钯(三环己基膦)乙酸盐、(甲代烯丙基)钯(三环己基膦)氯化物、(甲代烯丙基)钯(三环己基膦)三氟甲磺酸盐、(甲代烯丙基)钯(三环己基-膦)三氟甲亚胺、(甲代烯丙基)钯(三环己基膦)三氟乙酸盐、(甲代烯丙基)-钯(三环戊基膦)乙酸盐、(甲代烯丙基)钯(三环戊基膦)氯化物、(甲代烯丙基)钯(三环戊基膦)三氟甲磺酸盐、(甲代烯丙基)钯(三环戊基膦)三氟甲亚胺、(甲代烯丙基)钯(三环戊基膦)三氟乙酸盐、(甲代烯丙基)钯(三异丙基膦)乙酸盐、(甲代烯丙基)钯(三异丙基膦)氯化物、(甲代烯丙基)-钯(三异丙基膦)三氟甲磺酸盐、(甲代烯丙基)钯(三异丙基膦)三氟甲亚胺、(甲代烯丙基)钯(三异丙基膦)三氟乙酸盐、(甲代烯丙基)Pd(AsPh3)Cl、(甲代烯丙基)-Pd(P[(OCH2)3]CH)Cl、(甲代烯丙基)Pd(PBu3)Cl、(甲代烯丙基)Pd(PPh3)Cl、(甲代烯丙基)Pd(SbPh3)Cl、(Ph)Pd(PMe3)2Br、(PMe3)2Br、(η1-苄基)Pd(PEt3)2Cl、[(烯丙基)Pd(HOCH3)(P-i-Pr3)][B(O2-3,4,5,6-Br4C6)2]、[(烯丙基)Pd(HOCH3)(P-i-Pr3)][B(O2-3,4,5,6-Cl4C6)2]、[(烯丙基)Pd(HOCH3)(P-i-Pr3)]-[B(O2C6H4)z]、[(烯丙基)Pd(OEt2)(PCy3)][BF4]、[(烯丙基)Pd(OEt2)(PCy3)][PF6]、[(烯丙基)Pd(OEt2)(P-iPr3)]、[(烯丙基)Pd(OEt2)(P-i-Pr3)][BPh4]、[(烯丙基)Pd(OEt2)(P-i-Pr3)][ClO4]、[(烯丙基)Pd(OEt2)(PPh3)][SbF6]、[(烯丙基)Pd(OEt2)(P-i-Pr3)][PF6]、[(烯丙基)Pd(OEt2)(PPh3)][BF4]、[(烯丙基)Pd(OEt2)(PPh3)][PF6]、[(二甲基氨基)甲基]苯基-C,N-}-钯(三环己基膦)三氟甲磺酸盐、[SbF6][(烯丙基)-Pd(OEt2)(P-i-Pr3)][BF4]、{2-[(二甲基氨基)甲基]苯基-C,N-}-钯(三环己基膦)氯化物、二溴化双(氰苯)钯(II)、二氯化双(丙酮)钯(II)、二氯化双(乙腈)钯(II)、二氯化双(氰苯)钯(II)、钯(II)双(三环己基膦)双(三氟乙酸)、钯(II)双(三环己基膦)二乙酸盐、钯(II)双(三环己基膦)二溴化物、钯(II)双(三环己基膦)二氯化物、钯(II)双(三异丙基膦)双(三氟乙酸)、钯(II)双(三异丙基膦)二乙酸盐、钯(II)双(三异丙基膦)二溴化物、钯(II)双(三异丙基膦)二氯化物、钯(II)双(三苯基膦)双(三氟乙酸)、钯(II)双(三苯基膦)二乙酸盐、钯(II)双(三苯基膦)二溴化物、钯(II)双(三苯基膦)二氯化物、钯(II)双(三对甲苯基膦)双(三氟乙酸)、钯(II)双(三对甲苯基膦)二乙酸盐、钯(II)双(三对甲苯基膦)二溴化物、钯(II)双(三对甲苯基膦)二氯化物、钯(II)乙基己酸盐、钯(II)乙酰丙酮、钯(II)双(三氟乙酸)、钯(II)乙基己酸盐、Pd(乙酸)2(PPh3)2、Pd(PMe3)2Cl、(CH3)Pd、PdBr2(P(对甲苯基)3)2、PdBr2(PPh3)2、PdCl2(P(环己基)3)2、PdCl2(P(邻甲苯基)3)2、PdCl2(PPh3)2；铂(II)氯化物；铂(II)溴化物、铂双(三苯基膦)二氯化物、反式-PdCl2(PPh3)2、(甲代烯丙基)镍-(三环己基-膦)三氟甲磺酸盐、镍乙酰丙酮、镍羧酸盐、镍(II)氯化物、镍(II)溴化物、镍乙基己酸盐、镍(II)三氟乙酸盐、镍(II)六氟乙酰丙酮、NiCl2(PPh3)2、NiBr2P(对甲苯基)3)2、(烯丙基)铂(三环己基膦)氯化物、(烯丙基)铂(三环己基-膦)三氟甲磺酸盐、烯丙基氯[1,3-双(2,6-二-i-丙基苯基)-4,5-二氢咪唑-2-亚基]钯(II)、烯丙基氯[1,3-双(2,6-二-i-丙基苯基)咪唑-2-亚基]钯(II)、氯[(1,2,3-η)-3-苯基-2-丙烯基][1,3-双(2,6-二-i-丙基苯基)-4,5-二氢咪唑-2-亚基]钯(II)、氯[(1,2,3-η)-3-苯基-2-丙烯基][1,3-双(2,6-二-i-丙基苯基)咪唑-2-亚基]钯(II)、烯丙基氯[1,3-双(2,6-二-i-丙基苯基)-4,5-二氢咪唑-2-亚基]镍(II)、烯丙基氯[1,3-双(2,6-二-i-丙基苯基)咪唑-2-亚基]镍(II)、氯[(1,2,3-η)-3-苯基-2-丙烯基][1,3-双(2,6-二-i-丙基苯基)-4,5-二氢咪唑-2-亚基]镍(II)和氯[(1,2,3-η)-3-苯基-2-丙烯基][1,3-双(2,6-二-i-丙基苯基)咪唑-2-亚基]镍(II)。
与金属原子配位键合的路易斯碱的添加可以改善加成聚合催化剂和/或前催化剂的活性。也就是说，路易斯碱通过共享金属原子的孤对电子中的两个电子而与金属原子键合。本领域内已知的任何路易斯碱都可用于此目的。优选地，路易斯碱可以在聚合条件下容易地解离。
示例性合适的路易斯碱包括取代和未取代的腈，包括烷基腈、芳基腈或芳烷基腈；膦氧化物，包括取代和未取代的三烷基膦氧化物、三芳基膦氧化物、三芳烷基膦氧化物以及烷基、芳基和芳烷基膦氧化物的各种组合；取代和未取代的吡嗪；取代和未取代的吡啶；亚磷酸酯，包括取代和未取代的亚磷酸三烷基酯、亚磷酸三芳基酯、亚磷酸三芳烷基酯以及亚磷酸烷基、芳基和芳烷基酯的各种组合；膦，包括取代和未取代的三烷基膦、三芳基膦、三芳烷基膦以及烷基、芳基和芳烷基膦的各种组合。可使用的各种其他路易斯碱包括各种醚、醇、酮、胺和苯胺、砷以及锑化氢。在一些实施方案中，路易斯碱可以选自乙腈、丙腈、正丁腈、叔丁腈、苯甲腈(C6H5CN)、2,4,6-三甲基苯甲腈、苯基乙腈(C6H5CH2CN)、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,3-二甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶、2,5-二甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、3,4-二甲基吡啶、3,5-二甲基吡啶、2,6-二叔丁基吡啶、2,4-二叔丁基吡啶、2-甲氧基吡啶、3-甲氧基吡啶、4-甲氧基吡啶、吡嗪、2,3,5,6-四甲基吡嗪、二乙醚、二正丁醚、二苄醚、四氢呋喃、四氢吡喃、二苯甲酮、三苯基膦氧化物、三苯基磷酸酯和PR1 3，其中每个R1独立地选自甲基、乙基、(C3-C6)烷基、取代或未取代的(C3-C7)环烷基、(C6-C10)芳基、(C6-C10)芳烷基、甲氧基、乙氧基、(C3-C6)烷氧基、取代或未取代的(C3-C7)环烷氧基、(C6-C10)芳氧基和(C6-C10)芳烷氧基。
PR1 3的代表性示例包括三甲基膦、三乙基膦、三正丙基膦、三异丙基膦、三正丁基膦、三异丁基膦、三叔丁基膦、三环戊基膦、三烯丙基膦、三环己基膦、三苯基膦、亚磷酸三甲基酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三正丙酯、亚磷酸三异丙酯、亚磷酸三正丁酯、亚磷酸三异丁酯、亚磷酸三叔丁酯、亚磷酸三环戊酯、亚磷酸三烯丙酯、亚磷酸三环己酯和亚磷酸三苯酯。
适合作为路易斯碱的有机磷化合物的其他示例包括亚膦酸酯和亚膦酸酯配体。亚膦酸酯配体的代表性示例包括甲基二苯基亚膦酸酯、乙基二苯基亚膦酸酯、异丙基二苯基亚膦酸酯和苯基二苯基亚膦酸酯。亚膦酸酯配体的代表性示例包括苯基亚膦酸二苯酯、苯基亚膦酸二甲酯、甲基亚膦酸二乙酯、苯基亚膦酸二异丙酯和苯基亚膦酸二乙酯。
如果添加，路易斯碱通常可以按化学计量过量添加，但这不是必需的。
示例性活化剂包括：锂四(2-氟苯基)硼酸盐、钠四(2-氟苯基)硼酸盐、银四(2-氟苯基)硼酸盐、铊四(2-氟苯基)硼酸盐、锂四(3-氟苯基)硼酸盐、钠四(3-氟苯基)硼酸盐、银四(3-氟苯基)硼酸盐、铊四(3-氟苯基)硼酸盐、二茂铁四(3-氟苯基)硼酸盐、二茂铁四(五氟苯基)硼酸盐、锂四(4-氟苯基)硼酸盐、钠四(4-氟苯基)硼酸盐、银四(4-氟苯基)硼酸盐、铊四(4-氟苯基)硼酸盐、锂四(3,5-二氟苯基)硼酸盐、钠四(3,5-二氟苯基)硼酸盐、铊四(3,5-二氟苯基)硼酸盐、三苯甲四(3,5-二氟苯基)硼酸盐、2,6-二甲基苯胺四(3,5-二氟苯基)硼酸盐、锂四(五氟苯基)硼酸盐、锂(二乙醚)四(五氟苯基)硼酸盐、锂(二乙醚)四(五氟苯基)硼酸盐、锂四(2,3,4,5-四氟苯基)硼酸盐、锂四(3,4,5,6-四氟苯基)硼酸盐、锂四(1,2,2-三氟乙烯基)硼酸盐、锂四(3,4,5-三氟苯基)硼酸盐、锂甲基三(五氟苯基)硼酸盐、锂苯基三(五氟苯基)硼酸盐、锂三(异丙醇)四(五氟苯基)硼酸盐、锂四(甲醇)四(五氟苯基)硼酸盐、银四(五氟苯基)硼酸盐、银三(甲苯)四(五氟苯基)硼酸盐、银三(二甲苯)四(五氟苯基)硼酸盐、三苯甲四(五氟苯基)硼酸盐、三苯甲四(4-三异丙基甲硅烷基四氟苯基)硼酸盐、三苯甲四(4-二甲基-叔丁基甲硅烷基-四氟苯基)硼酸盐、铊四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐、2,6-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐、N,N-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐、N,N-二甲基苯胺四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐、锂(三苯基甲硅烷氧基)-三(五氟苯基)硼酸盐、钠(三苯基甲硅烷氧基)三(五氟苯基)硼酸盐、钠四(2,3,4,5-四氟苯基)硼酸盐、钠四(3,4,5,6-四氟苯基)硼酸盐、钠四(1,2,2-三氟乙烯基)硼酸盐、钠四(3,4,5-三氟苯基)硼酸盐、钠甲基三(五氟苯基)硼酸盐、钠苯基三(五氟苯基)硼酸盐、铊四(2,3,4,5-四氟苯基)硼酸盐、铊四(3,4,5,6-四氟苯基)硼酸盐、铊四(1,2,2-三氟乙烯基)硼酸盐、铊四(3,4,5-三氟苯基)硼酸盐、钠甲基三-(五氟-苯基)硼酸盐、铊苯基三(五氟苯基)硼酸盐、三苯甲基四(2,3,4,5-四氟-苯基)硼酸盐、三苯甲基四(3,4,5,6-四氟苯基)硼酸盐、三苯甲基四(1,2,2-三氟-乙烯基)硼酸盐、三苯甲基四(3,4,5-三氟苯基)硼酸盐、三苯甲基甲基三-(五氟-苯基)硼酸盐、三苯甲基苯基三-(五氟-苯基)硼酸盐、银四[3,5-双(三氟-甲基)---苯基]硼酸盐、银(甲苯)四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐、铊四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐、锂己基三(五氟苯基)硼酸盐、锂三苯基甲硅烷氧基三(五氟苯基)硼酸盐、锂(辛氧基)三(五氟苯基)硼酸盐、钠四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸锂、四(五-氟苯基)硼酸盐、三苯甲基四(五氟苯基)硼酸盐、钠(辛氧基)-三(五-氟-苯基)硼酸盐、钠四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、钾四(五-氟-苯基)硼酸盐、三苯甲基四-(五-氟苯基)硼酸盐、钾(辛氧基)三(五-氟-苯基)硼酸盐、钾四(3,5-双(三氟甲基)-苯基)硼酸盐、镁四(五氟-苯基)硼酸盐、镁(辛氧基)三(五氟-苯基)-硼酸盐、镁四(3,5-双(三氟-甲基)苯基)硼酸盐、钙四(五氟苯基)硼酸盐、钙(辛氧基)三(五氟-苯基)硼酸盐、钙四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、锂四[3,5-双[1-甲氧基-2,2,2-三氟-1-三氟甲基)乙基]苯基]硼酸盐、钠四[3,5-双[1-甲氧基-2,2,2-三氟-1-三氟甲基)乙基]苯基]硼酸盐、银四[3,5-双[1-甲氧基-2,2,2-三氟-1-三氟甲基)乙基]苯基]硼酸盐、铊四[3,5-双[1-甲氧基-2,2,2-三氟-1-三氟甲基)乙基]苯基]硼酸盐、锂四[3-[1-甲氧基-2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基]-5-(三氟-甲基)苯基]硼酸盐、钠四[3-[1-甲氧基-2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基]-5-(三氟-甲基)苯基]硼酸盐、银四[3-[1-甲氧基-2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基]-5-(三氟-甲基)苯基]硼酸盐、铊四[3-[1-甲氧基-2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基]-5-(三氟-甲基)苯基]硼酸盐、锂四[3-[2,2,2-三氟-1-(2,2,2-三氟乙氧基)-1-(三氟甲基)乙基]-5-(三氟甲基)苯基]硼酸盐、钠四[3-[2,2,2-三氟-1-(2,2,2-三氟乙氧基)-1-(三氟甲基)乙基]-5-(三氟甲基)苯基]硼酸盐、银四[3-[2,2,2-三氟-1-(2,2,2-三氟乙氧基)-1-(三氟甲基)乙基]-5-(三氟甲基)苯基]硼酸盐、铊四[3-[2,2,2-三氟-1-(2,2,2-三氟乙氧基)-1-(三氟甲基)乙基]-5-(三氟甲基)苯基]硼酸盐、三甲基甲硅烷基鎓(silylium)四(五氟苯基)-硼酸盐、三甲基甲硅烷基鎓醚合物四-(五氟苯基)硼酸盐、三乙基甲硅烷基鎓四(五氟苯基)硼酸盐、三苯基甲硅烷基鎓四(五氟苯基)硼酸盐、三(均三甲苯基)甲硅烷基鎓四(五氟苯基)硼酸盐、三苄基-甲硅烷基鎓四(五氟苯基)-硼酸盐、三甲基甲硅烷基鎓甲基三(五氟苯基)硼酸盐、三乙基甲硅烷基鎓甲基三-(五氟苯基)硼酸盐、三苯基甲硅烷基鎓甲基三(五氟苯基)-硼酸盐、三苄基甲硅烷基鎓甲基三(五氟苯基)硼酸盐、三甲基甲硅烷基鎓四(2,3,4,5-四氟苯基)硼酸盐、三乙基甲硅烷基鎓四(2,3,4,5-四氟苯基)硼酸盐、三苯基甲硅烷基鎓四(2,3,4,5-四氟苯基)硼酸盐、三苄基甲硅烷基鎓四(2,3,4,5-四氟苯基)硼酸盐、三甲基甲硅烷基鎓四(2,3,4,5-四氟苯基)硼酸盐、三苯基甲硅烷基鎓四(2,3,4,5-四-氟苯基)硼酸盐、三甲基甲硅烷基鎓四(3,4,5-三氟苯基)硼酸盐、三苄基甲硅烷基鎓四(3,4,5-三氟苯基)-铝酸盐、三苯基甲硅烷基鎓四(3,4,5-三氟苯基)铝酸盐、三乙基甲硅烷基鎓四(1,2,2-三氟乙烯基)硼酸盐、三环己基甲硅烷基鎓四(2,3,4,5-四氟苯基)硼酸盐、二甲基十八烷基甲硅烷基鎓四(五氟苯基)硼酸盐、三(三甲基甲硅烷基)-甲硅烷基鎓甲基三(2,3,4,5-四氟苯基)硼酸盐、2,2'-二甲基-1,1'-联萘基-甲基甲硅烷基鎓四(五氟苯基)硼酸盐、2,2'-二甲基-1,1'-联萘基甲基甲硅烷基鎓四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、锂四(五氟苯基)铝酸盐、三苯甲基四(五氟苯基)铝酸盐、三苯甲基(五氟苯基)氟铝酸盐、锂(辛氧基)-三(五氟苯基)铝酸盐、锂四(3,5-双(三氟甲基)苯基)铝酸盐、钠四(五氟苯基)铝酸盐、三苯甲基四(五氟苯基)铝酸盐、钠(辛氧基)-三(五氟苯基)铝酸盐、钠四(3,5-双(三氟甲基)苯基)-铝酸盐、钾四(五氟苯基)铝酸盐、三苯甲基四(五氟苯基)铝酸盐、钾(辛氧基)-三(五氟苯基)铝酸盐、钾四(3,5-双(三氟甲基)-苯基)铝酸盐、镁四(五氟苯基)铝酸盐、镁(辛氧基)三-(五氟苯基)铝酸盐、镁四(3,5-双(三氟甲基)苯基)铝酸盐、钙四(五氟-苯基)铝酸盐、钙(辛氧基)三(五氟苯基)铝酸盐、钙四(3,5-双(三氟-甲基)苯基)铝酸盐、LiB(OC(CF3)3)4、LiB(OC(CF3)2(CH3))4、LiB(OC(CF3)2H)4、LiB(OC(CF3)(CH3)H)4、Tl(OC(CF3)3)4、TlB(OC(CF3)2H)4、TlB(OC(CF3)(CH3)H)4、TlB(OC(CF3)2(CH3))4、(Ph3C)B(OC(CF3)3)4、(Ph3C)B(OC(CF3)2(CH3))4、(Ph3C)B(OC(CF3)2H)4、(Ph3C)B(OC(CF3)(CH3)H)4、AgB(OC(CF3))4、AgB(OC(CF3)2H)4、AgB(OC(CF3)(CH3)H)4、LiB(O2C6F4)2、TlB(O2C6F4)2、Ag(甲苯)2B(O2C6F4)2、Ph3CB(O2C6F4)2LiB(OCH(CF3)2)4、[Li(HOCH3)4]B(O2C6Cl4)2、[Li(HOCH3)4]B(O2C6F4)2、[Ag(甲苯)2]B(O2C6Cl4)2、LiB(O2C6Cl4)2、(LiAl(OC(CF3)2Ph)4)、(TlAl(OC(CF3)2Ph)4)、(AgAl(OC(CF3)2Ph)4)、(Ph3CAl(OC(CF3)2Ph)4、(LiAl(OC(CF3)2C6H4CH3)4)、(TlAl(OC(CF3)2C6H4CH3)4)、(AgAl(OC(CF3)2C6H4CH3)4)、(Ph3CAl(OC(CF3)2C6H4CH3)4)、LiAl(OC(CF3))4、TlAl(OC(CF3)3)4、AgAl(OC(CF3)3)4、Ph3CAl(OC(CF3)3)4、LiAl(OC(CF3)(CH3)H)4、TlAl(OC(CF3)(CH3)H)4、AgAl(OC(CF3)(CH3)H)4、Ph3CAl(OC(CF3)(CH3)H)4、LiAl(OC(CF3)2H)4、TlAl(OC(CF3)2H)4、AgAl(OC(CF3)2H)4、Ph3CAl(OC(CF3)2H)4、LiAl(OC(CF3)2C6H4-4-i-Pr)4、TlAl(OC(CF3)2C6H4-4-i-Pr)4、AgAl(OC(CF3)2C6H4-i-Pr)4、Ph3CAl(OC(CF3)2C6H4-4-i-Pr)4、LiAl(OC(CF3)2C6H4-叔丁基)4、TlAl(OC(CF3)2C6H4-叔丁基)4、AgAl(OC(CF3)2C6H4-4-叔丁基)4、LiAl(OC(CF3)2C6H4-4-SiMe3)4.TlAl(OC(CF3)2C6H4-4-SiMe3)4、AgAl(OC(CF3)2C6H4-4-SiMe3)4、Ph3CAl(OC(CF3)2C6H4-4-SiMe3)4、LiAl(OC(CF3)2C6H4-4-Si-i-Pr3)4、TlAl(OC(CF3)2C6H4-4-Si-i-Pr3)4、AgAl(OC(CF3)2C6H4-4-Si-i-Pr3)4、Ph3CAl(OC(CF3)2C6H4-4-Si-i-Pr3)4、LiAl(OC(CF3)2C6H2-2,6-(CF3)2-4-Si-i-Pr3)4、TlAl(OC(CF3)2C6H2-2,6-(CF3)2-4-Si-i-Pr3)4、AgAl(OC(CF3)2C6H2-2,6-(CF3)2-4-Si-i-Pr3)4、Ph3CAl(OC(CF3)2C6H2-2,6-(CF3)2-4-Si-i-Pr3)4、LiAl(OC(CF3)2C6H3-3,5-(CF3)2)4、TlAl(OC(CF3)2C6H3-3,5-(CF3)2)4、AgAl(OC(CF3)2C6H3-3,5-(CF3)2)4、Ph3CAl(OC(CF3)2C6H3-3,5-(CF3)2)4、LiAl(OC(CF3)2C6H2-2,4,6-(CF3))4、TlAl(OC(CF3)2C6H2-2,4,6-(CF3)3)4、AgAl(OC(CF3)2C6H2-2,4,6-(CF3)3)4、Ph3CAl(OC(CF3)2C6H2-2,4,6-(CF3L)4、LiAl(OC(CF3)2C6F5)4、TlAl(OC(CF3)2C6F5)4、AgAl(OC(CF3)2C6F5)4、Ph3CAl(OC(CF3)2C6F5)4、[1,4-二氢-4-甲基-1-(五氟苯基)]-2-硼基锂、[1,4-二氢-4-甲基-1-(五氟苯基)]-2-硼基三苯基甲基鎓、4-(1,1-二甲基)-1,2-二氢-1-(五氟苯基)-2-硼基锂、4-(1,1-二甲基)-1,2-二氢-1-(五氟苯基)-2-硼基三苯基甲基鎓、1-氟-1,2-二氢-4-(五氟苯基)-2-硼基锂、1-氟-1,2-二氢-4-五氟苯基)-2-硼基三苯基甲基鎓、1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-二氢-4-(五氟苯基)-2-硼基锂和1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-1,2-二氢-4-(五氟苯基)-2-硼基三苯基甲基鎓。
通常，活化剂与前催化剂的摩尔比在10:1至1:10(优选地10:1至1:1)的范围内，但也可以使用其他比率。
许多有用的加成聚合催化剂和前催化剂/活化剂组合是已知的，并且公开于以下文献中：例如，美国专利号3,330,815(McKeon等人)的第8栏第28行至第9栏第56行；美国专利号6,455,650 B1(Lipian等人)的第3栏第9行至第17栏第16行；美国专利号6,825,307(Goodall)的第3栏第18行至第31栏第53行；美国专利号6,903,171 B2(Rhodes等人)的第3栏第31行至第17栏第16行；美国专利号7,759,439 B2(Rhodes等人)的第16栏第32行至第28栏第31行；美国专利号10,266,720(Burgoon等人)的第20栏第28行至第21栏第30行；以及美国专利申请公布2005/0187398 A1(Bell等人)的第[0015]段至第[0075]段，这些文献的公开内容以引用方式并入本文。另一类催化剂涉及早期或晚期金属的前催化剂络合物，该络合物最初不具有烷基/烯丙基配体，但被助催化剂(诸如例如甲基铝氧烷)烷基化。
有关某些加成聚合催化剂的细节也由M.V.Bermeshev和P.P.Chapala在“官能化降冰片烯的加成聚合作为用于组装具有多种性质的新颖聚合物的分子部分的有力工具(Addition polymerization of functionalized norbornenes as a powerful tool forassembling molecular moieties of new polymers with versatile properties)”，《聚合物科学进展》(Progress in Polymer Science)(2018),84，第1–46页中报告。
可以包含任何有效量的加成聚合催化剂，以引起可固化组合物的至少部分固化，任选地通过加热。通常，基于100重量份存在于可固化组合物中的可加成聚合的化合物，加成聚合催化剂的量可以为约0.0001重量份至约20重量份不等，优选地，约0.01重量份至约5重量份/100重量份存在于可固化组合物中的可加成聚合的化合物；然而，这不是必需的。
根据本公开的可固化组合物包含中空玻璃微球、已膨胀聚合物微球或可膨胀聚合物微球中的至少一者。如果在可固化组合物中包含可膨胀聚合物微球，则应在固化之前或期间将可膨胀聚合物微球加热至足够的温度以使其变成已膨胀聚合物微球。因此，根据本公开的至少部分固化的组合物优选地包含中空玻璃微球或已膨胀聚合物微球中的至少一者。
可商购获得以下各种未膨胀的平均粒度的可膨胀聚合物微球，例如，该平均粒度在6微米至9微米的范围内、在9微米至15微米的范围内、在10微米至16微米的范围内、在18微米至24微米的范围内、在35微米至45微米的范围内以及在28微米至38微米的范围内。对于多于一种材料，一些未膨胀的粒度范围也是可获得的。
可膨胀聚合物微球通常封装一种推进剂，该推进剂在室温下是液体，并且其在大气压下的沸点低于壳材料的软化点。推进剂在被加热时膨胀，从而导致聚合物型微球体的外壳膨胀。例如，聚合物型微球体可包括选自异辛烷、(2,2,4-三甲基戊烷)、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、石油馏出物或具有合适的沸点或沸点范围的其它液体或它们的组合的液体或气体。在一个实施例中，可单独使用或结合异辛烷使用诸如异丁烷、异戊烷、正戊烷、正己烷、石油醚或正庚烷之类的烃类。
示例性聚合物微球包括以商品名EXPANCEL从荷兰阿姆斯特丹的Nouryon公司可商购获得的聚合物微球。关于EXPANCEL微球的细节可在美国专利号6,509,384(Bjerke等人)中找到。这些微球可以以各种形式获得，诸如未膨胀且处于溶剂中的微球(EXPANCEL WU)、未膨胀且干燥(即，不存在溶剂)的微球(EXPANCEL DU)、已膨胀且处于溶剂中的微球(EXPANCEL WE)或已膨胀且干燥的微球(EXPANCEL DE)。
示例性EXPANCEL WU微球包括EXPANCEL 551 WU 40(D50＝9微米-15微米)、EXPANCEL 461 WU 20(D50＝6微米-9微米)、EXPANCEL 461 WU 40(D50＝9微米-15微米)、EXPANCEL 551 WU 40(D50＝9微米-15微米)、EXPANCEL 053 WU 40(D50＝10微米-16微米)、EXPANCEL 909 WU 80(D50＝18微米-24微米)、EXPANCEL 920 WUF 80(D50＝10微米-16微米)。示例性EXPANCEL DU微球包括EXPANCEL 551 DU 40(D50＝9微米-15微米)；EXPANCEL461 DU 20(D50＝6微米-9微米)；EXPANCEL 461 DU 40(D50＝9微米-15微米)；EXPANCEL 051DU 40(D50＝9微米-15微米)；EXPANCEL 053 DU 40(D50＝10微米-16微米)；EXPANCEL 093DU 120(D50＝28微米-38微米)；EXPANCEL 909 DU 80(D50＝18微米-24微米)；EXPANCEL 920DU 80(D50＝18微米-24微米)；EXPANCEL 920 DU 120(D50＝28微米-38微米)；EXPANCEL 930DU 120(D50＝28微米-38微米)；EXPANCEL 920 DU 40(D50＝10微米-16微米)；EXPANCEL 930DU 120(D50＝28微米-38微米)；EXPANCEL 950 DU 80(D50＝18微米-24微米)；EXPANCEL 980DU 120(D50＝25微米-40微米)。EXPANCEL WE等级包括EXPANCEL 461 WE 20 d36(D50＝20微米-30微米)、EXPANCEL 461 WE 40 d36(D50＝30微米-50微米)和EXPANCEL 921 WE 40d24(D50＝35微米-55微米)。EXPANCEL DE等级包括EXPANCEL 551 DE 40 d42(D50＝25微米-50微米)、EXPANCEL 461 DE 20 d70(D50＝15微米-25微米)、EXPANCEL 461 DE 40 d60(D50＝20微米-40微米)、EXPANCEL 461 DET 40 d25(D50＝35微米-55微米)、EXPANCEL 920 DE 40d30(D50＝35微米-55微米)、EXPANCEL 920 DET 40 d25(D50＝30微米-60微米)、EXPANCEL920 DE 80 d30(D50＝55微米-85微米)和EXPANCEL 043 DET 80 d20(D50＝60微米-95微米)。
在其他实施方案中，也可使用中空玻璃微球。中空玻璃微球可以按以下文献中所讨论的来制造：美国专利号3,365,315(Beck)；4,391,646(Howell)；和4,618,525(Chamberlain等人)。这种示例性中空玻璃微球具有包括玻璃的壳材料。例如，在一个实施方案中，壳材料可以包括SiO2、Na2O、CaO、K2O、Li2O、BaO、MgO、SrO、ZnO、PbO、TiO2、MnO2、ZrO2、B2O3、Al2O3、Fe2O3、Sb2O3、P2O5、V2O5或它们的组合。在一个实施方案中，壳材料可以包括大多数(以重量计)的SiO2以及任选的其他组分。中空玻璃微球可以在玻璃壳材料中容纳有多种不同的气体。示例性气体包括H2O、CO2、SO2、SO3、F2、N2、O2或它们的混合物。
可商购获得的中空玻璃微球(也被称为玻璃泡、玻璃微泡和玻璃微球)包括以商品名3M GLASS BUBBLES从明尼苏达州梅普尔伍德的3M公司(3M Company,Maplewood,Minnesota)获得的微球，等级为K37(D50＝45微米)、S38(D50＝40微米)、S38HS(D50＝40微米)、K42HS(D50＝22微米)、S60(D50＝30微米)、S60HS(D50＝30微米)和iM30K(D50＝16微米)。
在一些优选的实施方案中，中空玻璃微球和/或已膨胀聚合物微球的尺寸为1微米至200微米、更优选地5微米至100微米、并且更优选地10微米至85微米，但这不是必需的。
基于可固化和/或至少部分固化的组合物的总重量，中空玻璃微球、已膨胀聚合物微球和可膨胀聚合物微球在可固化组合物中的总量可以在例如1重量％至50重量％、优选地5重量％至30重量％的范围内，但也可使用其他量。
根据本公开的可固化组合物可作为一部分或两部分可固化组合物提供。两部分可固化组合物是分开保存的(例如，以提供延长的储存稳定性)，并且通常在使用前即时组合。通常，两部分组合物将包含A部分组合物和B部分组合物。在典型的实施方案中，A部分可以包含前催化剂，并且B部分可以包含活化剂，或反之亦然。可固化组合物的其余组分以任何合适的方式分布在两部分之间，任选地溶解在液体载体(诸如溶剂或增塑剂)中。在另一个实施方案中，可加成聚合的催化剂在B部分中供应(例如，溶解在液体载体诸如例如溶剂或增塑剂中)，而A部分至少包含可加成聚合的组分。
各部分的相对体积可以是任何比率；然而，通常优选的是，A部分与B部分的比率为10:1至1:10。
根据本公开的可固化组合物可以包含一种或多种聚合物增韧剂。当固化时，与其他聚合物组分相比，聚合物增韧剂通常具有相对较低的玻璃化转变温度。通常，聚合物增韧剂是橡胶材料。示例性增韧剂包括乙丙橡胶(EPR)、乙丙二烯单体橡胶(EPDM)和含苯乙烯的弹性体。优选的含苯乙烯的弹性体包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)弹性体、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)弹性体、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEP)弹性体以及它们的组合。许多此类弹性体可商购获得，诸如例如得来自得克萨斯州休斯敦的壳牌化学品公司(ShellChemical Company,Houston,Texas)的KRATON弹性体和来自日本东京的可乐丽株式会社(Kuraray Co.,Tokyo,Japan)的SEPTON牌弹性体。在弹性体中含有不同量的苯乙烯的变体也是可用的。含有不同量的单体(例如，苯乙烯)的弹性体也可通过熟知的方法制备，诸如例如，以合适的比例共混不同的弹性体以得到含有不同于起始材料的单体比率的新弹性体组合物。通过改善冲击强度而不显著影响光学性质，从而使这些共混物独特地适用于期望和需要这种性质的应用，这种变化在本公开中提供独特的优势。
基于可固化和/或至少部分固化的组合物的总重量，聚合物增韧剂的量可以在例如0.1重量％至30重量％、优选地1重量％至20重量％的范围内，但也可使用其他量。
虽然在许多情况下可固化组合物可以不含溶剂，但在一些情况下，包含溶剂(通常是少量的)可能是有利的，但这不是必需的。例如，这种少量溶剂的使用可用于将前催化剂和/或活化剂溶解在两部分可固化组合物中或将前催化剂和/或活化剂输送至可固化组合物(无论是一部分的还是两部分的)。另外，可以使用一些溶剂来降低单体的粘度。例如，基于存在的加成聚合化合物的总重量，可用于反应介质中的溶剂的量可以在0重量％至50重量％、优选地0重量％至20重量％的范围内。本公开中可以采用溶解催化剂、活化剂和/或单体的任何合适的溶剂。此类溶剂的示例包括烷烃、环烷烃、甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷和二氯乙烷。通常，有利的是，使用沸点低于聚合温度的溶剂，诸如例如100℃或更低；120℃或更低；或150℃或更低。
在根据本公开的可固化组合物中还可以包含另外的非干扰性组分，包括填料、无机和/或有机纤维、聚合物增韧剂、增塑剂、粘合促进剂、纤维、抗氧化剂、UV光吸收剂、着色剂和香料。此类组分的选择一般应使它们基本上不会不利地影响加成聚合催化剂活性。
示例性填料包括二氧化硅(例如，气相二氧化硅)、氧化铝(例如，α氧化铝)、氧化锆、炭黑、二氧化钛、锆铝酸盐以及它们的组合。可以使用填料的组合。典型的量可以高达10体积％、20体积％、30体积％、40体积％或甚至高达50体积％，但这不是必需的。
示例性增塑剂包括酯，诸如邻苯二甲酸二辛酯(即邻苯二甲酸二(乙基己基)酯)、癸二酸二辛酯、油酸丁酯以及芳香族油和石蜡油(例如，矿物油)。可以使用增塑剂的组合。增塑剂的量将由至少部分固化的组合物的目标玻璃化转变温度(Tg)决定，其中较高的量导致较低的Tg值。
粘合促进剂改善对某些基板的粘合，并且可以根据基板的不同而变化。合适的粘合促进剂的示例包括官能化的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)聚合物(例如，来自得克萨斯州休斯敦的科腾公司(Kraton Corp.,Houston,Texas)的Kraton MD1648)、官能化的聚丁二烯、官能化的乙烯乙酸乙烯酯共聚物(例如，来自法国巴黎的SK功能聚合物公司(SKFunctional Polymer,Paris,France)的以OREVAC 18211、OREVAC T 9304、OREVAC T 9305、OREVAC T 9307 Y、OREVAC T 9309、OREVAC T 9314和OREVAC T 9318出售的乙烯、乙酸乙烯酯和马来酸酐的无规三元共聚物)以及马来酸化聚乙烯和马来酸化蜡。在一些优选的实施方案中，粘合促进剂是聚合物，诸如例如具有接枝马来酸酐基团的聚丙烯(例如，可作为等级为G-3003、G-3015和G-3003的EPOLENE从田纳西州金斯波特的伊士曼化学品公司(Eastman Chemical Co.,Kingsport,Tennessee)获得)、环氧基团和/或甲硅烷基基团。
根据本公开的可固化组合物可以至少部分固化，优选地至少固化到它们在25℃下不流动的程度，以提供具有聚合物基体的复合泡沫，该聚合物基体含有玻璃泡和/或已膨胀聚合物微球。通常，复合泡沫包括至多50重量％的中空玻璃珠或已膨胀聚合物微球，这对应于它们在可固化组合物中非挥发性组分的分数量。在这方面，可固化组合物中的未膨胀的聚合物微球和已膨胀的聚合物微球应被视为一体，因为它们都以已膨胀微球的形式存在于复合泡沫中。
根据可固化组合物的选择，如上文所述，聚合物基体可以是交联的或未交联的。在优选的实施方案中，根据本公开的复合泡沫不含硫化剂(例如，硫和含硫的硫化剂和/或过氧化物)。
在其中聚合物基体未交联的实施方案中，聚合可以在加入玻璃泡/已膨胀聚合物微球和/或可膨胀聚合物微球之前至少部分地进行。在这种情况下，优选地包含液体载体(诸如例如溶剂)以降低混合粘度。
根据本公开的复合泡沫可以具有10微米至3000微米(在一些实施方案中，10微米至2000微米、10微米至1000微米、10微米至500微米或甚至10微米至100微米)范围内的平均泡孔尺寸(即，孔径)，但其他泡孔尺寸也是允许的。在一些实施方案中，基于复合泡沫的总体积，根据本公开的复合泡沫具有至少5体积％(在一些实施方案中，至少10体积％、20体积％、25体积％、30体积％、40体积％、50体积％、60体积％或甚至至少70体积％；在一些实施方案中，在10体积％至70体积％、10体积％至60体积％或甚至10体积％至50体积％范围内)的总孔隙率。
聚合物基体可以具有任何Tg，例如，在-50℃至350℃的范围内，但其他值也是允许的。在一些优选的实施方案中，聚合物基体具有至少100℃、至少110℃、至少120℃、至少130℃或甚至至少140℃的Tg。
根据本公开的复合泡沫可以例如通过以下方式制备：将根据本公开的可固化组合物在足够的温度下加热足够的时间，以引起可固化组合物的至少部分固化(优选地基本上完全固化)以及(如果存在的话)未膨胀的聚合物微球的膨胀。加热温度将取决于具体的可固化组合物，并且例如可以是至少50℃、至少75℃、至少100℃或至少150℃。在两部分可固化组合物的情况下，反应可以是自发的并且不需要加热。
在一些优选的实施方案中，复合泡沫具有小于或等于3.0、小于或等于2.5、小于或等于2.2或甚至小于或等于2.0的介电常数；然而，这不是必需的。
根据本公开的复合泡沫可以具有独立膜的形式，或者这些复合泡沫可用作间隙填充材料，所述间隙填充材料作为根据本公开的可固化组合物设置到间隙中并且在适当位置固化以形成复合泡沫。
现在参考图1，示例性制品100包括与根据本公开的复合泡沫120接触的第一基板110。如果存在任选的第二基板130，则复合泡沫120夹在第一基板110与第二基板130之间。
第一和/或第二基板可以包含任何固体材料。示例包括金属(例如，铝、铜、银、金及其合金)、陶瓷(例如，氧化铝、氧化锆、瓷料、蓝宝石)、玻璃、塑料(例如，聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚醚酮、聚丙烯、聚乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯)、热固性材料(聚氨酯、酚醛树脂和丙烯酸树脂)以及它们的组合。
在一些优选的实施方案中，第一基板和任选的第二基板是电子装置的部件，该电子装置优选地是以5G频率进行通信的电子装置，诸如例如移动电话、蜂窝塔、智能电视或平板电脑。
本公开的选择实施方案
在第一实施方案中，本公开提供一种可固化组合物，其包含：
可加成聚合的环烯烃，所述可加成聚合的环烯烃包含含有单个碳-碳双键的环；
加成聚合催化剂；和
中空玻璃微球、已膨胀聚合物微球或可膨胀聚合物微球中的至少一者。
在第二实施方案中，本公开提供了一种根据第一实施方案所述的可固化组合物，其中所述加成聚合催化剂包含钯或镍中的至少一者。
在第三实施方案中，本公开提供了一种根据第一实施方案或第二实施方案所述的可固化组合物，其中所述可加成聚合的环烯烃由下式表示：
或其立体异构体，其中R表示H或具有至多十个碳原子的烷基基团。
在第四实施方案中，本公开提供了一种根据第一实施方案至第三实施方案中任一项所述的可固化组合物，其中所述可固化组合物包含所述中空玻璃微球。
在第五实施方案中，本公开提供了一种根据第一实施方案至第四实施方案中任一项所述的可固化组合物，其中所述可固化组合物包含所述可膨胀聚合物微球或已膨胀聚合物微球。
在第六实施方案中，本公开提供了一种根据第一实施方案至第五实施方案中任一项所述的可固化组合物，还包含弹性体增韧剂。
在第七实施方案中，本公开提供了一种根据第一实施方案至第六实施方案中任一项所述的可固化组合物，还包含环烯烃交联剂，所述环烯烃交联剂具有至少两个能够通过加成聚合进行聚合的非共轭碳-碳双键。
在第八实施方案中，本公开提供了一种根据第一实施方案至第七实施方案中任一项所述的可固化组合物，其中所述可加成聚合的环烯烃由下式表示：
或其立体异构体，其中R表示H或具有至多十个碳原子的烷基基团。
在第九实施方案中，本公开提供了一种根据第八实施方案所述的可固化组合物，其中R表示具有至多四个碳原子的烷基基团。
在第十实施方案中，本公开提供了一种根据第一实施方案至第七实施方案中任一项所述的可固化组合物，其中所述可加成聚合的环烯烃由下式表示：
或其立体异构体。
在第十一实施方案中，本公开提供了一种根据第一实施方案至第十实施方案中任一项所述的可固化组合物，还包含增塑剂。
在第十二实施方案中，本公开提供了一种两部分可固化组合物，所述两部分可固化组合物包含：
A部分，所述A部分包含：
第一液体载体；
前催化剂；和
B部分，所述B部分包含：
第二液体载体，和
活化剂，所述活化剂当与所述前催化剂组合时，产生加成聚合催化剂，
其中所述第一液体载体或第二液体载体中的至少一者包含可加成聚合的环烯烃，所述可加成聚合的环烯烃包含含有单个碳-碳双键的环，并且
其中所述A部分或B部分中的至少一者还包含中空玻璃微球、已膨胀聚合物微球或可膨胀聚合物微球中的至少一者。
在第十三实施方案中，本公开提供了一种根据第十二实施方案所述的两部分可固化组合物，其中所述前催化剂包含钯或镍中的至少一者。
在第十四实施方案中，本公开提供了一种根据第十二实施方案或第十三实施方案所述的两部分可固化组合物，其中所述第一可加成聚合的环烯烃或第二可加成聚合的环烯烃中的至少一者由下式表示：
或其立体异构体，其中R表示H或具有至多十个碳原子的烷基基团。
在第十五实施方案中，本公开提供了一种根据第十二实施方案至第十四实施方案中任一项所述的两部分可固化组合物，其中所述A部分或所述B部分中的至少一者还包含弹性体增韧剂。
在第十六实施方案中，本公开提供了一种根据第十二实施方案至第十五实施方案中任一项所述的两部分可固化组合物，其中所述第一可加成聚合的环烯烃或第二可加成聚合的环烯烃中的至少一者具有至少两个能够通过加成聚合进行聚合的非共轭碳-碳双键。
在第十七实施方案中，本公开提供了一种根据第十二实施方案至第十六实施方案中任一项所述的两部分可固化组合物，其中所述第一可加成聚合的环烯烃或第二可加成聚合的环烯烃中的至少一者由下式表示：
或其立体异构体，其中R表示H或具有至多十个碳原子的烷基基团。
在第十八实施方案中，本公开提供了一种根据第十七实施方案所述的两部分可固化组合物，其中R表示具有至多四个碳原子的烷基基团。
在第十九实施方案中，本公开提供了一种根据第十二实施方案至第十六实施方案中任一项所述的两部分可固化组合物，其中所述第一可加成聚合的环烯烃或第二可加成聚合的环烯烃中的至少一者由下式表示：
或其立体异构体。
在第二十实施方案中，本公开提供了一种根据第十二实施方案至第十九实施方案中任一项所述的两部分可固化组合物，其中所述A部分或所述B部分中的至少一者还包含增塑剂。
在第二十一实施方案中，本公开提供了一种复合泡沫，所述复合泡沫包含：
聚合物基体，所述聚合物基体通过至少一种环烯烃的加成聚合而制成，所述至少一种环烯烃包含含有单个碳-碳双键的环；
加成聚合催化剂；和
中空玻璃微球或已膨胀聚合物微球中的至少一者。
在第二十二实施方案中，本公开提供了一种根据第二十一实施方案所述的复合泡沫，其中所述聚合物基体是未交联的。
在第二十三实施方案中，本公开提供了一种根据第二十一实施方案所述的复合泡沫，其中所述聚合物基体是交联的。
在第二十四实施方案中，本公开提供了一种根据第二十一实施方案至第二十三实施方案中任一项所述的复合泡沫，其中所述复合泡沫不含硫化剂。
在第二十五实施方案中，本公开提供了一种根据第二十一实施方案至第二十四实施方案中任一项所述的复合泡沫，还包含与所述聚合物基体机械共混的弹性体增韧剂。
在第二十六实施方案中，本公开提供了一种根据第二十一实施方案至第二十五实施方案中任一项所述的复合泡沫，其中所述聚合物基体具有至少100℃的玻璃化转变温度。
在第二十七实施方案中，本公开提供了一种根据第二十一实施方案至第二十六实施方案中任一项所述的复合泡沫，其中所述至少一种环烯烃中的至少一者由下式表示：
或其立体异构体，其中R表示H或具有至多十个碳原子的烷基基团。
在第二十八实施方案中，本公开提供了一种根据第二十一实施方案至第二十六实施方案中任一项所述的复合泡沫，其中所述至少一种环烯烃中的至少一者由下式表示：
或其立体异构体，其中R表示H或具有至多十个碳原子的烷基基团。
在第二十九实施方案中，本公开提供了一种根据第二十八实施方案所述的复合泡沫，其中R表示具有至多四个碳原子的烷基基团。
在第三十实施方案中，本公开提供了一种根据第二十一实施方案至第二十七实施方案中任一项所述的复合泡沫，其中所述至少一种环烯烃中的至少一者由下式表示：
或其立体异构体。
在第三十一实施方案中，本公开提供了一种根据第二十一实施方案至第三十实施方案中任一项所述的复合泡沫，还包含增塑剂。
在第三十二实施方案中，本公开提供了一种根据第二十一实施方案至第三十一实施方案中任一项所述的复合泡沫，其中所述复合泡沫具有小于或等于2.5的介电常数。
在第三十三实施方案中，本公开提供了一种制品，所述制品包括与根据第二十一实施方案至第三十二实施方案中任一项所述的复合泡沫接触的第一基板。
在第三十四实施方案中，本公开提供了一种根据第三十三实施方案所述的制品，其中所述复合泡沫设置在所述第一基板与第二基板之间并与二者接触。
在第三十五实施方案中，本公开提供了一种根据第三十三实施方案或第三十四实施方案所述的制品，其中所述第一基板包含铜或银中的至少一者。
在第三十九实施方案中，本公开提供了一种方法，所述方法包括：
提供可固化组合物，所述可固化组合物包含：
可加成聚合的环烯烃，所述可加成聚合的环烯烃包含含有单个碳-碳双键的环；
加成聚合催化剂；和
中空玻璃微球、已膨胀聚合物微球或可膨胀聚合物微球中的至少一者；以及
加热所述可固化组合物，以提供根据第二十一实施方案至第三十二实施方案中任一项所述的复合泡沫。
通过以下非限制性实施例，进一步示出了本公开的目的和优点，但在这些实施例中引用的具体材料及其量以及其他条件和细节不应视为对本公开的不当限制。
实施例
除非另有说明，否则实施例及本说明书其余部分中的所有份数、百分比、比等均以重量计。除非另外指明，否则所有其他试剂均得自或购自精细化学品供应商诸如美国密苏里州圣路易斯的西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich Company,St.Louis,Missouri)，或者可通过已知的方法合成。表1(下文)报告了实施例中使用的材料及其来源。
表1
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测试方法
动态力学分析(DMA)测试方法
使用来自TA仪器公司(特拉华州纽卡斯尔)的Q800 DMA进行动态力学分析测量。以1Hz的频率、0.05％的应变、2℃/分钟的温度扫描从0至400℃运行样品。使用第一次扫描的结果。将玻璃化转变温度(Tg)和热变形温度报告在表2中。
介电击穿测试方法
根据IEC 61189-2-721:2015测量介电常数(Dk)和损耗角正切(Df)。测试在9.5GHz下进行。
实施例
催化剂溶液的制备：
通过将14毫克(mg)Pd Cat.、104mg NaBARF和13mg PCy3溶解在25克(g)DCE中来制备加成聚合催化剂溶液。将混合物在室温下静置过夜，并在使用前通过0.45微米(um)PTFE注射过滤器过滤。
实施例1
聚ENB膜的制备
将上述制备的催化剂溶液(0.9g)加入到9g ENB中并充分混合。将混合物在室温下静置2分钟以增加粘度，用于将材料涂到衬垫上。使用间隙为30密耳(0.76mm)的箱式涂布机，将溶液涂到PET衬垫上。将涂好的膜在室温下静置5分钟。将膜放入150℃烘箱中固化45分钟，然后放入200℃烘箱中固化1小时，得到透明的柔性膜。观察到一些收缩，这可能是由于溶剂二氯乙烷的蒸发。
实施例2
聚DNB膜的制备
将上述制备的催化剂溶液(0.9g)加入到9g DNB中并充分混合。将混合物在室温下静置5分钟以增加粘度，用于将材料涂到衬垫上。使用间隙为30密耳(0.76mm)的箱式涂布机，将溶液涂到PET衬垫上。将涂好的膜在室温下静置5分钟。将膜放入150℃烘箱中固化45分钟，然后放入200℃烘箱中固化1小时，得到透明的柔性膜。观察到一些收缩，这可能是由于溶剂二氯乙烷的蒸发。
实施例3
聚ENB/可膨胀微球膜的制备
将可膨胀微球(EM，0.5g)、ENB(12g)和0.78g催化剂溶液混合。2分钟后，将混合物倾倒在玻璃板上，该玻璃板在边缘上具有0.4毫米(mm)厚的橡胶隔片。将倾倒的溶液置于通风橱中2分钟，同时溶剂蒸发。然后将相同尺寸的另一个玻璃板放置在倒出的混合物的顶部。使用纸夹来固定顶部和底部玻璃板。然后将含有倒出的溶液的固定板放入150℃烘箱中30分钟，以产生白色膜。之后，将固定板从烘箱中取出以冷却至室温，然后取出玻璃板并将膜从基板上剥离。所得膜是柔性的并且表现出约300℃的热变形温度。
实施例4
聚ENB/玻璃泡膜的制备
将玻璃泡(GB，2.0g)、ENB(8g)和0.52g催化剂溶液混合。2分钟后，将混合物倾倒在玻璃板上，该玻璃板在边缘上具有0.4mm厚的橡胶隔片。将倾倒的溶液置于通风橱中2分钟，同时溶剂蒸发。然后将相同尺寸的另一个玻璃板放置在倒出的混合物的顶部。使用纸夹来固定顶部和底部玻璃板。然后将含有倒出的溶液的固定板放入150℃烘箱中30分钟。之后，将固定板从烘箱中取出以冷却至室温，然后取出玻璃板并将膜从基板上剥离。该膜比用可膨胀微球制备的膜硬得多，并且在破裂之前表现出最小的弯曲。
实施例5
聚DNB/玻璃泡膜的制备
将玻璃泡(GB，1.5g)、DNB(6.0g)和0.52g催化剂溶液混合。15分钟后，将混合物倾倒在玻璃板上，该玻璃板在边缘上具有0.4mm厚的橡胶隔片。将倾倒的溶液置于通风橱中2分钟，同时溶剂蒸发。然后将相同尺寸的另一个玻璃板放置在倒出的混合物的顶部。使用纸夹来固定顶部和底部玻璃板。然后将含有倒出的溶液的固定板放入90℃烘箱中1小时和200℃烘箱中1小时。之后，将固定板从烘箱中取出以冷却至室温，然后取出玻璃板并将膜从基板上剥离。
实施例6
聚(DNB/NB)/玻璃泡膜的制备
将玻璃泡(GB，1.5g)、NB(1.2g)、DNB(4.8g)和0.52g催化剂溶液混合。5分钟后，将混合物倾倒在玻璃板上，该玻璃板在边缘上具有0.4mm厚的橡胶隔片。将倾倒的溶液置于通风橱中2分钟，同时溶剂蒸发。然后将相同尺寸的另一个玻璃板放置在倒出的混合物的顶部。使用纸夹来固定顶部和底部玻璃板。然后将含有倒出的溶液的固定板放入90℃烘箱中1小时和200℃烘箱中1小时。之后，将固定板从烘箱中取出以冷却至室温，然后取出玻璃板并将膜从基板上剥离。
表2
为了使本领域的普通技术人员能够实践受权利要求书保护的本公开而给出的前述说明不应理解为是对本公开范围的限制，本公开的范围由权利要求书及其所有等同形式限定。

Claims (20)

1.一种可固化组合物，所述可固化组合物包含：
可加成聚合的环烯烃，所述可加成聚合的环烯烃包含含有单个碳-碳双键的环；
加成聚合催化剂；和
中空玻璃微球、已膨胀聚合物微球或可膨胀聚合物微球中的至少一者。
2.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述加成聚合催化剂包含钯或镍中的至少一者。
3.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述可加成聚合的环烯烃由下式表示：
或其立体异构体，其中R表示H或具有至多十个碳原子的烷基基团。
4.根据权利要求1所述的可固化组合物，所述可固化组合物还包含弹性体增韧剂。
5.根据权利要求1所述的可固化组合物，所述可固化组合物还包含环烯烃交联剂，所述环烯烃交联剂具有至少两个能够通过加成聚合进行聚合的非共轭碳-碳双键。
6.根据权利要求1所述的可固化组合物，所述可固化组合物还包含增塑剂。
7.一种两部分可固化组合物，所述两部分可固化组合物包含：
A部分，所述A部分包含：
第一液体载体；
前催化剂；和
B部分，所述B部分包含：
第二液体载体，和
活化剂，所述活化剂当与所述前催化剂组合时，产生加成聚合催化剂，
其中所述第一液体载体或第二液体载体中的至少一者包含可加成聚合的环烯烃，所述可加成聚合的环烯烃包含含有单个碳-碳双键的环，并且
其中所述A部分或B部分中的至少一者还包含中空玻璃微球、已膨胀聚合物微球或可膨胀聚合物微球中的至少一者。
8.根据权利要求7所述的两部分可固化组合物，其中所述前催化剂包含钯或镍中的至少一者。
9.根据权利要求7所述的两部分可固化组合物，其中第一可加成聚合的环烯烃或第二可加成聚合的环烯烃中的至少一者由下式表示：
或其立体异构体，其中R表示H或具有至多十个碳原子的烷基基团。
10.根据权利要求7所述的两部分可固化组合物，其中所述A部分或所述B部分中的至少一者还包含弹性体增韧剂。
11.根据权利要求7所述的两部分可固化组合物，其中所述第一可加成聚合的环烯烃或第二可加成聚合的环烯烃中的至少一者具有至少两个能够通过加成聚合进行聚合的非共轭碳-碳双键。
12.根据权利要求7所述的两部分可固化组合物，其中所述A部分或所述B部分中的至少一者还包含增塑剂。
13.一种复合泡沫，所述复合泡沫包含：
聚合物基体，所述聚合物基体通过至少一种环烯烃的加成聚合而制成，所述至少一种环烯烃包含含有单个碳-碳双键的环；
加成聚合催化剂；和
中空玻璃微球或已膨胀聚合物微球中的至少一者。
14.根据权利要求13所述的复合泡沫，其中所述聚合物基体是交联的。
15.根据权利要求13所述的复合泡沫，其中所述聚合物基体具有至少100℃的玻璃化转变温度。
16.根据权利要求13所述的复合泡沫，其中所述至少一种环烯烃中的至少一者由下式表示：
或其立体异构体，其中R表示H或具有至多十个碳原子的烷基基团。
17.根据权利要求13所述的复合泡沫，所述复合泡沫还包含增塑剂。
18.根据权利要求13所述的复合泡沫，其中所述复合泡沫具有小于或等于2.5的介电常数。
19.一种制品，所述制品包括与根据权利要求13所述的复合泡沫接触的第一基板。
20.一种方法，所述方法包括：
提供可固化组合物，所述可固化组合物包含：
可加成聚合的环烯烃，所述可加成聚合的环烯烃包含含有单个碳-碳双键的环；
加成聚合催化剂；和
中空玻璃微球、已膨胀聚合物微球或可膨胀聚合物微球中的至少一者；以及
加热所述可固化组合物，以提供根据权利要求13所述的复合泡沫。
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