JPS62502952A - 炭素構造中に含有される鉱物物質の連続的化学的減少及び除去方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 炭素構造中に　有される鉱物　の 連続的化学的減少　び除去方法 本発明は炭素中の灰分を減少させるための炭素の処理方法に関する。本明細書及 び請求の範囲において「炭素」という用語は「石炭、コークス、黒鉛及びその他 の炭素構造」を包含する。

ｉ」Ｊ刻莢 未処理炭素の燃料としての工業的使用の結果、炭素中における汚染物質の存在に より工業プラントにおける過度の公害及び保全の困難が生じている。又、黒鉛の ような炭素構造は電気的工業用途における陽極或いは陰極として使用される場合 或いは、黒鉛が潤滑剤として使用される場合において、汚染物質は公害、悪い伝 導性を引起こし、及び機械部品を摩耗させる可能性がある。炭素の脱汚染はこれ まで大きな問題であり、その結果環境上の要請の理由から石炭の基礎燃料として の使用範囲が厳しく制限されてきた。加えて、生石炭を燃料に使用する工業プラ ントの設備費は排気ガスを洗浄するための公害コントロール設備の必要性のため に高いものである。

又、汚染物質が石炭燃焼及び排気ガスに曝される表面上に被覆を形成するのでそ の様なプラントの清浄化に伴う高い保全費もある。黒鉛の炭素構造については、 その中の汚染物質はその経済的価値を減少させると共に電気工業用途における公 害を生ずる。黒鉛が潤滑剤として使用される場合にはその中の汚染物質は又その 経済的価値及び潤滑剤としての有効性を減少させる。

炭素中の汚染物質はフッ酸を用いることにより少なくとも部分的に除去されるこ とが見出されている。フッ酸自体を用いてケイ酸その他の炭素中の無機汚染物質 と反応させることにおいて見られる問題はフッ酸が選択的でなく殆んど全ての汚 染物質と反応するということである。この非選択性の欠点はＣａ及びＭ、汚染物 質が容易に除去することのできない不溶性のＣａＦ２及びＭｇＦ２に転換される ことである。反応の速度及び程度は酸の温度及び強度に直接関連する。

炭素中の金属酸化物と全て反応するのに必要なＨＦの量は炭素の容量に比べて比 較的少ないのでこの酸のみの容量では炭素を十分に濡らすには不十分であろう、 もし、炭素を濡らすに十分な容量のＨ２Ｏがこの酸と混合されるならば、酸性濃 度が低下し、これが反応時間、炭素の純度、酸溶液の炭素から金属フッ化物を可 溶化させ運ぶ能力に影響を及ぼし、又大きな廃液処理の要請を作り出す。

一度炭素が酸で濡れると、それは浸出回路をスラリーにし、典型的に遠心分離或 いは真空フィルターにより配置的同一液分離過程に行く、この固−液分離工程後 炭素はその表面に約１５重量％の浸出液を保持する。この１５重量％は炭素構造 プラス保持灰汁液の重量に基づくものである。保持された浸この過程が経済的に 実現可能であることを確実にするために最も安価なＨＦ成分重量を含有すること を保障することが必要である。

炭素内の金属酸化物はフッ素化物に添加され、殆んどの場合に溶液に取込まれる 。しかしながら、フッ化カルシウムなどの金属フッ化物のあるものは、フッ酸に 可溶ではない。これは不溶性であるためにそれらが炭素の孔を塞ぎ、それにより 炭素中にそれらの後に閉込められる他の金属酸化物に対する化学反応の時間及び 程度を制限する傾向を有する点において大きな問題を作り出す。

浸出後に炭素中に残る残存液は典型的には約１５％であるので溶液の多くはシリ カ或いはアルミナに付着したフッ素である。これらの金属からのフッ素化物の経 済的回収は高価なものである。

フッ酸を金属酸化物と反応させる際の問題は化学反応：＾１２’ｓ　＋　６８Ｆ →２ＡｆＦ、　＋　３８２０が酸化アルミニウムに対して実質的量のフッ酸を消 費するのでフッ素の高いコストである。

これの更にもう一つの例として次の反応において主たる損失が生ずる： ＳｉＯ□＋４８Ｆ−＋ＳｉＦ＜＋２Ｈ２０しかしながら、水溶液の存在下におい てＳｉＦ、はＨ２ＳｉＦ６に加水分解し、ＳｉＯ□を放出し、これが更なるＨＦ の量と反応し、従って更にフッ素化物を溶液に損失し、従って原料物質コストが より高くなる。

完」ＬＱ」［示 本発明の目的は上記問題を改善する炭素からの灰分の除去方法を提供することで ある。

本発明は、反応に用いられる全液体の量及び酸の量を減少させ、及び同時に酸性 の程度及び反応時間及び酸に攻撃され反応される元素に関する選択性をコントロ ールするためにその様な混合物及び濃度におけるフッ素含有酸の使用及び操作に より及び温度変化を用いて炭素から灰分を除去するための方法に関するものであ る。加えて、本発明の方法を用いて溶液中の炭素物質のより有効な輸送を行い１ 反応を浸出系を通して維持するために溶液の比重をコントロールすることが可能 である。炭素中の殆んどの汚染物質は金属酸化物であり、これらの殆んどは本発 明のフッ素酸溶液中に溶解することができる。これは溶液の比重を増加させる効 果を有し、それは延いては炭素が汚染成分の除去によりより軽くなり、金属酸化 物が酸混合物と反応し、及び酸混合物が溶解金属フッ化物ケイ酸塩として反応金 属酸化物のための輸送媒体を提供するので炭素物質の輸送を助けることになる。

本発明は反応時間及び反応完結の問題にも向けられたものであり、これを行うた めに温度及び圧力の両者及び酸濃度のコントロールが圧力に関連した特定の酸の 共沸物により支配される特定の範囲内において行われる。

第一の実施態様において、本発明は本明細書において定義される炭素を処理して その灰分を実質的に減少させる方法において利用可能な金属酸化物が金属フッ化 物及び／又は金属フルオロケイ酸塩に転換されるように炭素をハイドロフルオロ ケイ酸及びＨＦの水溶液を含むフッ素酸溶液で処理し、及び処理炭素を処理によ り生成した金属フッ化物及び／又は金属フルオロケイ酸塩から分離することを特 徴とする方法を提供する。任意にこの酸溶液は無水フッ化水素ガスをハイドロフ ルオロケイ酸の飽和水溶液に添加することにより調製される。圧力は炭素が処理 されている間１４〜１９ｐｓｉａに維持されるのが好ましい。

本発明のフッ素酸溶液はフルオロケイ酸（ＨｚＳｉＦｇ　＋　８２０）をベース 酸とする溶液から調製することができ、それに無水フッ化水素酸（ＨＦ）が添加 され、その結果これらの二つの反応性酸が一つの溶液中に存在する。これらの両 者の酸は一つの溶液に存在するが、それらはこれらの二つの反応性フッ化物が化 学的には結合しないという事実により本発明の方法においては独立に作用する。

本発明のフッ素酸溶液の典型的な組成は次の組成の間にある：５％Ｈ／　ＷノＨ ２Ｓ１Ｆ　６．９０％ｌ’ｌ／ＨノＨ，０及び５％Ｗ／１４のＨＦ（７）組成と ３４％−／　ＷノＨ２Ｓ１Ｆ、　、　３２％Ｗ／Ｍのｎ２ｏ及び３４％ｌｌｌ／ 阿ノＨＦノ組成。２５％１４／　ＷノＨｚＳｉＦａ　、　５０％−／ＮのＩ２０ 及び２５％−／にのＨＦのフッ素酸溶液が特に好ましい。

フッ素酸溶液はＨ２Ｓ１Ｆ６の飽和水溶液からこれにガス状の無水ＨＦを添加し て調製するのが便利である。

好ましくは、炭素はフッ素酸溶液との反応に先立ち約２ｍｍ以下に小さくされる のがよい。

処理された炭素はフッ素酸溶液と被反応炭素との連続的接触を確実にするために 少なくとも一本の管状反応器内において更に酸溶液で処理するのが便利である。

この混合物はそれが管状反応器内を通過する際に超音波により撹拌するのが好ま しい、好ましくは、反応器内の圧力は５０〜７０ｐｓｉａにがけられ、及び／又 は維持されるのがよく、温度は７０℃に維持されるのがよい。

好ましくは、炭素は固−液分離段階においては浸出液中において処理炭素の表面 上に遊離している金属フッ化物及び／又は金属フルオロケイ酸塩を保持するため に沢過媒体として使用されるのがよい。

処理炭素上の表面に保持される浸出液は浸出液のための精製浸出流として使用す るのが好ましい。

処理炭素はフルオロケイ酸（Ｈ２Ｓ１Ｆ６）水溶液で洗浄してその表面から金属 フッ化物及び／又は金属フルオロクイ酸塩を除去するのが便利である。

好ましくは、Ｈ２Ｓ１Ｆｓによる洗浄後の処理炭素は先ず７０〜１４０°Ｃ１好 ましくは１３０°Ｃに加熱し、次いで２５０℃〜４００℃、好ましくは３００℃ に加熱してＨＦ及びＳｉＦ、として出てくる表面上のフルオロケイ酸を除去する のがよい、任意にＨＦ及びＳｉＦ、ガスはＨＦの回収及びＳｉＦ、のＩ２０によ るＳｉＯ□及びＨＦの転換のために通常の水洗手段により洗浄される。

好ましくは、生成したＳ！Ｆ４は更に水で処理してＨ２Ｓ　ｉ　Ｆ６を形成する のがよい。

本発明の好ましい形態において、工程から放出されたＳｉＦ。

ガスはスプレー塔内の水に添加され、Ｈ２ＳｉＦ６．　Ｉ２０及びＳｉＯ□を生 成する。このＳｉＯ□は、スプレー塔から取出され、結晶化されるのが好ましい 。

塔から出るＨｚＳｉＦｇ及びＩ２０は加熱してＨ２Ｓ１Ｆ６からＳｉＦ、を放出 させるのが便利であり、それは不十分なシリカを利用可能なＨＦと結合させて２ ＨＦが生成される。任意にＨ２Ｓ１Ｆｓはスプレー塔から出る前に再循環及び濃 縮され、及び生成ＨＦを循環して更にフッ素酸溶液を作り、及び）Ｉ２ＳｉＦｓ を循環して更に酸溶液を作る。

図面の簡単な親日 本発明の好ましい実施態様を図面を参照して具体例により説明するが、図面中、 第１図は炭素を処理してそれに含まれる灰分を減少させるための系のブロック線 図である。

日を−る最　のづ７゜ 第１図を参照すると、本発明の方法を利用する炭素を処理してその中の灰分を減 少させる系１ｏはホッパー１１を含み、それから約２１１ｍ以下に通常の縮小及 びスクリーン選別方法により約２ｍＩｎ以下に小さくされた未処理石炭が初期混 合容器１２に供給される。同時にフッ素酸溶液が酸貯蔵容器１３がら容器１２に 供給される。石炭／酸溶液は容器１２内において通常の撹拌機により１０〜２０ 分間典型的には１５分間撹拌される。撹拌に際しそ石炭中の二酸化ケイ素汚染物 質は酸溶液と反応して四フッ化ゲイ素ガスを形成し、それは洗浄塔２９を介して 精製蒸留器２８に向けられる。容器１２内の圧力は撹拌の間１４−１９ｐｓｉａ に維持される。

石炭／酸溶液混合物は次いで管状反応器１４に供給される。

この混合物は、それが反応器１４を通るに際して同時に超音波により撹拌される 。典型的には反応器１４内の温度は約７０℃に維持され、及び５Ｏ−７０ｐｓｉ ａの圧力がかけられ及び／又は維持される。この混合物は次いで第二の管状反応 器１５に通され、それを通して超音波撹拌なしに分離器１６に通る。

容器１２及び反応器１４及び１５における反応の結果、処理石炭は未処理石炭及 び処理酸溶液よりも低い比重を有し、混合物の頂部に浮上する。未反応硫化鉄そ の他の重い未反応未溶解金属蟲は酸溶液より比重が重く、分離器１６の底に落ち 、そこでそれらは容易に除去される。典型的には容器１２に入る際の石炭の初期 比重は１．６であり、酸溶液のそれは１．３であり及び分離器１６に入る処理さ れた石炭及び酸の比重はそれぞれ１，２及び１．６である。この混合物を次いで ベルトフィルター又は遠心分離器１７よりなる固−液分離部に供給される。この 分離工程に際して処理された炭素は酸溶液中に含有される金属フッ化物及び／又 は金属フルオロゲイ酸塩を濾過するように作用する。四フッ化ケイ素は洗浄塔２ ９を介して遠心分離器１７から蒸留器２８に廃棄される。遠心分離器１７からの 濾過酸溶液はタンク１８に供給され、そこでその組成を再調整して貯蔵容器１３ を介して混合容器１２に循環する。枦通された処理石炭を次いで洗浄器１９に移 し、そこで３２重量％のＨｚＳ：Ｆｓの水溶液で洗浄される。洗浄に際して処理 石炭及びＨｚＳｉＦｓは物理的及び超音波により撹拌されＨｚＳｉＦ６は洗浄器 １９及び酸洗浄タンク２ｏの間を洗浄され、そのタンクにおいて酸は酸中に溶解 した金属イオンを陰極上に堆積することにより電気化学的に精製される。この洗 浄繰作に際し、炭素表面上の金属イオンはＨｚＳｉＦｓと反応し、これらは後の 工程において容易に除去される０例えば任意のＣａＦ２及びＭｇＦ２はそれぞれ ＣａＳ　ｉ　Ｆ　６及びＭｇＳｉＦ６に転換され、それらは容易に除去すること ができる。処理石炭の表面から不純物を洗浄するために水を用いずにＨｚＳｉＦ −を用いることにより表面上に存在する金属イオンは水溶液中において不溶性で あるがもじれない金属酸化物及び水酸化物には加水分解されない。

洗浄後処理石炭を乾燥系２１に移し、そこで不活性雰囲気下に約１３０℃で乾燥 される。乾燥時に放出されたフッ化水素及び四フッ化ケイ素などのガスは洗浄塔 ２２及び２３を介して蒸留器２８に供給される。乾燥機２１からの乾燥石炭はベ ーキングオーブン２４に移され、そこで不活性雰囲気下に２５０℃−４００℃で ベーキングされて石炭表面がら残存ハイドロフルオロケイ酸を除去し、それはフ ッ化水素及び四フフ化ケイ素ガスとして放出され洗浄塔２５及び２６を経て蒸留 器２８に向けられる。乾燥された処理石炭はベーキングオーブン２４から貯蔵容 器２７に移され、仕上げ製品と考えられる。

精製器２０からの使用済１１２ＳｉＦｓは蒸留器２８に供給され、及び乾燥機２ １及びベーキングオーブン２４がらのフッ化水素及び四フッ化ケ、イ素ガスはス クラバー２２　、２３及び２５　、２６を経てフッ化水素／ハイドロフルオロケ イ酸混合物の水溶液として蒸留器２８に送られる。この混合物は水溶液からフッ 化水素及び四フッ化ケイ素を放出する十分な温度で沸臆され、及び溶液中に可溶 化した金属フッ化物は結晶化され、更に加工されるために取出される。容器１２ がらのフッ化水素及び四フッ化ケイ素はフッ化水素／ハイドロフルオロケイ酸混 合物の形で洗浄塔２つを経て蒸留器２８に供給される。容器１２からのガスは比 較的純粋な傾向を示すので高純度二酸化ケイ素が塔２つから販売可能な製品とし て回収される。

蒸留器２８からのフッ化水素及び四フッ化ケイ素ガス及び水蒸気を冷却、圧縮し 及び水を凝縮器／沈澱器３０に添加してハイドロフルオロケイ酸、水及び二酸化 ケイ素を得る。結晶化された二酸化ケイ素を結晶化させ及び濾過し、凝縮器／沈 澱器３０から取出し、及びハイドロフルオロケイ酸水溶液を蒸留器３１に移し、 そこで四フッ化ケイ素及びフッ化水素を溶液に十分な熱を加えて放出させる。最 初に四フッ化ケイ素が放出され、不十分なケイ素をフッ化水素が生成されるよう にフッ素と詰合させる。このフッ化水素を四フッ化ケイ素から除去し、容器１３ に戻し、四フッ化ケイ素を更に凝縮器／沈澱器３２において水で処理してハイド ロフルオロケイ酸を形成し、及び凝縮器／沈澱器３０について述べた操作を繰返 す。

ハイドロフルオロケイ酸のフッ化水素及び四フッ化ケイ素の分子への変換及びそ れに引続く分離及びフッ化水素の容器１３への返還の程度は石炭の灰分に応じて 異りその結果高い灰分の石炭が使用されるにつれて所望の濃度を得るために追加 のフッ化水素を外部源から容器１３に添加されなければならない。

本発明の実施を以下具体例により説明する。

友１匠１ 工程１：次の組成を有する一般的世界平均標準の１ｋｇの瀝青炭＝１０％灰分（ ７０％５ｉＯｚ　、　２５％八へ、０．　及び５％のその他） ３０％揮発分 ２．５％水分 ０．６％イオウ（ＦｅＳとして０．３％）この試料を粉砕及びスクリーニングに より２１以下に小さくした。

工程２　：　２５．５６％ノＨｚＳ＋Ｆｓ　、　４９．６２ＸノＨｚＯよりなり 、これに２４．８２％の無水ＨＰを添加した３ｋｇの酸溶液を調製した。

工程３：この酸溶液を天然ゴムで内張すした可鍛性銅の密封容器内で加熱した。

この容器には又連続撹拌機が付属された。

工程４：この溶液に加圧トラップを通して工程１かちの１ｋｇの２ｔｎ…以下の 石炭が添加された。

工程５：この石炭酸溶液混合物を撹拌し、容器内の圧力を生成したＳｉＦ４を調 節された割合で排出させることにより１７ｐｓｉａに調節した。

工程６：この５ＩＦ４ガスをプラスチック容器内に流出させ、水を介して泡立て 撹拌させた。これはｆ（２０中Ｈ２ＳｉＦｓと共に３３１／３％厨／Ｉｌｌの結 晶化５ｉｎ２を形成し、これを溶液を濾過して除去した。

工程７：石炭及び酸の混６物を次いでプラスチックの管状反応器にポンプ送りし た。この管は内部に水の充填された鋼製タンクを備え、鋼製タンクを介して水が 超音波撹拌された。この酸及び石炭溶液はこの管状反応器中に５分間滞留した。

工程８：この石炭及び酸の混す物を次いで第二の管状反応器中を１０分以内でポ ンプ送りした。

工程９：反応器を出るに際し、石炭から１５％水分までの過剰溶液を加圧フィル ターを介して除去した。

工程１０：表面上の１５％酸を有する石炭を床としての石炭を通過する６ｋｇの Ｈ２Ｓ１Ｆ、を用いてプラスチック容器内で撹拌した。

工程１１：石炭を次いで除去し、１５％までの過剰ＨｚＳｉＦｓを取出し、後の 使用のために貯蔵しな。

工程１２：石炭を次いて排気孔を付した容器内に入れ、１３０℃に加熱した。乾 燥工程からの排気ガスを中央スクラバーに入れ、そこで放出されたＳｉＦ、及び ＨＦを回収した。

工程１３：乾燥容器内の石炭を通して４００℃において不活性ガスを５分間通過 させた。

工程１４：このベーキング工程からのガスも又ガススクラバーに行き、そこでＳ ｉＦ、及びＨＦを回収した。

工程１５：石炭を次いで冷却し、分析したところ、僅かに１０００　ｐｐｍの残 存灰分を含み、それは殆んどＴｉＯ□であり、微量のＳｉＯ□、Δ１２０３及び ＦｅｚＯ３を含むものであった。

注二液体を石炭から分離するために加圧フィルターとして用いられた容器の底部 は管状反応器をなれる際にＦｅＳの覆われており、このＦｅＳを集めて分析した ところ、石炭中の殆んど全部のＦｅＳを表わすことが判明した。

夫紋匠＾ 工程１：試験に用いられた石炭は３５％灰分（８８％ＳｉＯ□。

５％Δ１ｚ（ｈ　、　７％その他）、２０％揮発分、乾燥前１１％水分及び１． ５％イオウ分を含有した。この石炭を５％水分に乾煙し、粉砕及びスクリーニン グにより２「０ｍ以下に小さくした。

工程２：実施例１において用いられた酸溶液を集めたところ、１５．９６％のＨ ２Ｓ１Ｆｓ　、　３９．０２％のＨ２Ｏ，６％のその他の金属フルオロケイ酸垣 を含有した。これに３９．０２％の無水ＨＦガスを添加した。

工程３：この溶液をゴム内張をした７０℃に加熱し、撹拌された溶液に入れた。

この溶液に１ｋｇの石炭を添加した。

工程４：この溶液は多量のＳｉＦ、を生成して激しく反応し、これを迅速に排出 させ水中で加水分解した。

工程５：石炭及び酸の混合物を第一の管状反応器を通してポンプ送りし、超音波 撹拌させた。

工程６：この石炭及び溶液を第二の管状反応器に通し、次いで過剰酸を１５％ま で除去した。これは炭素の表面がより活性化されたので困難となった。

工程７：石炭試料の乾燥及びベーキングを行い、１３２℃で乾坦を行い、３３０ °Ｃまでベーキングを行った。

工程８：石炭を冷却及び分析したところ、１１３０ｐｐｍの灰分を含有し、Ｆｅ Ｓを含有しないことが判明し、又粒子が特に多孔性であることが観察された。

注：無水ＨＦを添加して循環された古い酸は新しい酸と同様の性能を示し、又高 灰分石炭も時間及び品質において低灰分石炭と同じ様に良好に加工された。しか しながら、ＳｉＦ、のＨＦへの再生は　予定されたコストを増加し、この石炭に ついては工程を５〜１０　％より費用のかかるものにした。

手続補正書（方式）６゜ ％式％ 炭素構造中に含有される鉱物物質の　（ｌ連続的化学的減少及び除去方法　（２ ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人　８゜ 名称　オーブランド　プロプライアタリ−４、代理人 住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号５、補正命令の日付 昭和６２年６月２日（発送日） 竹表昭６２−５０２９５２　（６） 補正の対象 １）特詮法第１８４条の５第１項の規定による書面の「特許出願人の住所１氏名 １代表者及び国籍」の欄 ２）明細書及び請求の範囲の翻訳文 ３）委任状 補正の内容 １）　（３）　別紙の通り　。

２）明細書、請求の範囲の翻訳文の浄書（内容に変更なし） 添付書類の目録 ′１）訂正した特許法第１８４条の ５第１項の規定による書面　１通 明細書及び請求の範囲の翻訳文　各１通、３）委任状及びその翻訳文　各１通 国際調査報告 ２６２００／８４　ＥＰ　１２０４９９３１２８２／８４　ＥＰ　１３４５３０ 　ＪＰ　６０１０６５０３　ＺＡ　８４０５８８１ＥＮＤ　ＯＦ　ＡＮＮＥＸ

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. １．本明細書に定義される炭素を処理してその中の灰分含量を減少させる方法に おいて、その炭素を利用可能な金属酸化物が金属フッ化物及び／又は金属フルオ ロケイ酸塩に転換されるようにハイドロフルオロケイ酸及びフッ化水素の水溶液 よりなるフッ素酸溶液で処理し、及び処理炭素を処理により生成した金属フッ化 物及び／又は金属フルオロケイ酸塩から分離することを特徴とする方法。
2. ２．酸溶液が無水フッ化水素ガスをハイドロフルオロケイ酸の飽和水溶液に添加 することにより調製される請求の範囲第１項記載の方法。
3. ３．炭素が酸溶液により１４−１９ｐｓｉａの圧力下に処理される請求の範囲第 １項又は第２項記載の方法。
4. ４．炭素が酸溶液との反応に先立ち約２ｍｍ以下に小さくされる請求の範囲第１ 項乃至第３項のいづれかに記載の方法。
5. ５．処理炭素が酸溶液と処理炭素の連続的接触を確実にするために少なくとも一 本の管状反応器内で酸溶液で更に処理される請求の範囲第１項乃至第４項のいづ れかに記載の方法。
6. ６．処理炭素が更に処理される際に少なくとも一本の管状反応器の少なくとも一 つが超音波的に撹拌される請求の範囲第５項記載の方法。
7. ７．処理炭素が更に処理される際にそれが６５℃〜７５℃において５０−７０ｐ ｓｉａの圧力下において行われる請求の範囲第５項又は第６項記載の方法。
8. ８．処理炭素或いは更に処理された炭素が固−法分離段階において浸出液中にお いて処理炭素の表面上に遊離フッ化物及び／又は金属フルオロケイ酸塩を保持す るためにフィルター媒体として使用される請求の範囲第１項乃至第７項のいづれ かに記載の方法。
9. ９．処理炭素或いは更に処理された炭素がフルオロケイ酸（Ｈ２ＳｉＦ６）で洗 浄されてその表面から金属フッ化物及び／又は金属フルオロケイ酸塩を除去する 請求の範囲第１項乃至第８項のいづれかに記載の方法。
10. １０．処理炭素或いは更に処理された炭素が２５０〜４００℃の温度に加熱され て処理炭素からフルオロケイ酸をＨＦ及びＳｉＦ４の形態で除去する請求の範囲 第４項記載の方法。
11. １１．ＨＦ及びＳｉＦ４ガスがＨＦの回収及びＳｉＦ４のＨ２ＯによるＳｉＯ２ 及びＨＦへの転換のために通常の水洗手段により洗浄される請求の範囲第１０項 記載の方法。
12. １２．工程から放出されるＳｉＦ４ガスを水に添加してＨ２ＳｉＦ６・Ｈ２Ｏ及 びＳｉＯ２を生成する請求の範囲第１項乃至第１０項のいづれかに記載の方法。
13. １３．ＳｉＯ２が水から沈澱及び／又は結晶化される請求の範囲第１２項記載の 方法。
14. １４．塔からのＨ２ＳｉＦ６及びＨ２Ｏが加熱されてＨ２ＳｉＦ６からＳｉＦ４ を放出し、それが２ＨＦが生成されるように不十分なケイ素を利用可能なＨＦと 結合させる請求の範囲第１２項記載の方法。
15. １５．Ｈ２ＳｉＦ６が濃縮される請求の範囲第１２項記載の方法。
16. １６．生成されるＨＦが循環されて酸溶液が作られる請求の範囲第１１項記載の 方法。
17. １７．生成されるＳｉＦ４が更に水と処理されてＨ２ＳｉＦ６を形成する請求の 範囲第１１項記載の方法。
18. １８．生成したＨ２ＳｉＦ６が循環されて酸溶液を作る請求の範囲第１２項又は 第１３項記載の方法。