JPS58181884A - アルミナの炭素塩素処理及び塩化アルミニウムの電解によるアルミニウムの連続的製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアルミニウムの遅＃！Ｊｔ＃法に係り、該方法
は、＃Ｍ塩浴中に於けるアルミナの縦木堪木処４　（ａ
ａｒｂｏａｈｌｏｒａｔｉｏｎ）と、尿１ｇ塩嵩処理に
より生じる浴中に於ける無水塩化アルミニウムの電解と
の組合わせにより構成される。

既に以前から、アルミナ鉱の炭素塩素処理により、或い
は７にミナ含有鉱を侵食し又４すｎるアルミナの炭素塩
累処増により塩化アルミニウムを生成することが知らｎ
ている。触媒通用のためまたはアルミニウムの（解生成
のために塩化アルミニウムを工業的に生成ＴるのＶｉ高
１曲でろるので、当業者によりこの分野の研究が進めら
れるようになった。その給米　浴融塩浴に於けるアルｔ
すの畿巣壇素処理によって無水塩化アルミニウムを生成
する方法に関して、多数の方法が専門文献中にｍｌ載さ
ｎた。

このような方法は、例えば仏画％軒第２３３４６２５号
中に記載さ扛ており、該方法は、少なくとも１個のアル
カリ金属及び／又はアルカリ土類金−の堰化蛋と塩化ア
ルミニウムとから形成される浴−４浴中で、欠本のよう
な還元剤の存在Ｆに、アルミナを４菓碑と接触させるこ
とから構成され、無水順化アルミニウムは蔭の出口に於
いて気体状で収楽される。

しかしながら、このタイプの方法では、アルミニウムの
電解生成に十分な純ＦＩｉＬｔ−有する黒水塩化アルに
ニウムは生成されるが、当４に者を完全に満足させ得る
時間当九り生産量が優られるほど十分有効ではない。＊
＊、アルミナは厳も一般的ｒｘ形状即ち白色像粉末状で
溶融塩浴中に導入され、同一の寸法に縮小された炭素の
ような還元鋼が、同時に導入される。

アルミナの炭素項木処坤用の塩素は　化学Ｉｌｔ編的劇
的割合続的に溶融塩浴中に送入さｎ　該浴中には既知の
型の気体ディツユ−ず、圀えげ石英リングが浸漬されて
おり、該ディフューザにより非常に小さい気泡が非常に
多数ＩＩ影形成れ、謡気へは、攪拌される浴中に一部し
ているアルミナ及び炭素の粒子と接触する。気体相用に
該ディフューザが存在するにも拘らず、浴中に導入さｎ
る１素の一部のみがアルミナと炭素とにＩＸ応し、他の
部分は蒸発した塩化アルミニウムと共に炭べ堰本処１囲
暉から＃出さｎる。

このように固体及び気体材間の親゛密な接触が欠げるこ
とは、陪１イに対する無水塩化アルミニウムの時間当た
り生Ｉｌｌの低ドの庫内となるものであり、片日迄りら
ゆる試みがなさ扛ているがσ生成ＩＩＬは依然として比
幀的小瀘であるっまた、専門文献中に一ンバされている
ように、熔融電努實甲ｔＣ浴解さｎた順化アルミニウム
の嵯解シこよりアルミニウムを生成することも以前から
知らｎてυす、該電鱗貞は１化アルミニウム自体よりも
遠冗し離い少なくとも１個のアルカリ曾禰／Ｓロケン化
吻から構成される。

本分野の専門文献に＋Ｉ！ｌ畝された多数の質料は第１
に、Ｈａｌｌ−ｄみｒｏｕｌｋの方法に比威した上ｍｌ
方法の利点について当業者が行なったいくつかの考察の
鮎−でめり、例えばエネルギー調髪ｔがより小さく、ア
ルミナの電層時に発生するｒｓＩ！素のために１４ｃｍ
を構成するグラファイトが酸化さｎることによるに憔涌
れがより小さく、きりに、より低温でのＩＬ鱗咋用が侍
りｎる。

しかし乍も、初期の塩化アルミニウム鴫解の東線が行わ
れると−ｆぐに重大な欠点が現われたたり、丑１方法の
工業的開発は遅延さｎた。約兄ば、鞭も重大な欠点は、
アルミナ、シリカ、酸化チタン及び酸化鉄のような電解
浴中にｌ＠ｐｓまたケゴ非泗鱗状態の金ｊ１＃化物の存
在に起因するので、当業者は時に煩わしい埃象に遭遇し
念。

実際に、非哨解金嬌酸化物は、細分割さｎた固体、浴の
液体成分、及び溶融アルミニウム小鳩から成る粘着層が
陰極上に緩慢にＪＩｉ槓ｆる原因となり、この堆積は、
電解浴が嘴愼に優近するのを妨げ、ＪＩ！Ｊ常の１億メ
カニズムを攪院し、即ち、生成さｎるべき金輌′ｆｔ種
々の酸化数で含むカチオノ紫波元する。従って　１６ｙ
ＩＩ層内に存在し電解により消費される塩化アルミニウ
ムは次系に再生さｎにくくなり、アルカリ金属及び／又
はアルカリ土類金属塩化物のようなｆｆｊ−塩浴を構成
する他の塩化物がｘ、ｍされ侍、その＃ａ来ｌ史用され
る鑞スエネルギーの効率が失われると共に生成金属が汚
染される。

更に、ナトリクム、カリウムま次はリチウムの塩化物の
ような粘盾層内に存在するアルカリ釜属１′Ｎ化物ケよ
、４＊近傍で塩化アルεニウムが再生さｎないことによ
り部分的ＫＩＩＬ解されるので、該アルカリ曾＠堰化物
は対応金橋となり、−Ａ億鑞位ドに電惨のグラファイト
中に侵入し劣化及び崩壊の原因となる。このような陰＊
の早期ｉ緩によりグラファイトへ子が府中に導入さｎ、
　Ｍ板子は沈殿物を形成し　そのため電噂収皐が低ドす
る史Ｖこ、アルミナのような浴中に浴解さｎた金属激化
物の存在に関連する同様に重大な他の欠点は、１４惟で
は木が弁生しグラファイトが消耗されるという点でろる
。ｉた、このクラファイトの消耗により、１場惚の戊１
−」学的特注、待に一極一隙惚闇距艦が変化するりで、
４Ｉｌ＃作用が攪乱さｎる。

王に、府成汁と共に電解浴中に浸漬しているρζ威いは
形ａ：され念金属と塩化物浴とに反応する水分の浸透に
より電Ｗ４ｉｌ！Ｉ＃内でｉｎ　５ｌｔｕ形成される金
Ｘ酸化物及び／又Ｆｉ＃を雪化合物の存在により生じる
上記の欠点を論〈ために、仏５Ｊ特許番号第２１５８２
３８号中では、！＠拳基塩浴内電解された塩化アルミニ
ウムの電解を行うことが樋案されており、鎮方法は、０
．２５電量Ｘを越えないように該浴中の金属酸化物及び
／又は１１２素化合書の存在を限定しながら電解された
塩化アルミニウムを置換する之め、連続的ま念は徐々に
塩化アルミニウムを導入することにより、電解浴中０１
化アルミニウムの含有率を１〜１５厘童％に虐待するこ
とから構成される。このために、浴中に４人さｎる塩化
アルミニウムが０．２５重重％未満の金楕酸化物を言む
ようにし、また、特に、塩化アルミニウム自体によりも
たらさｎ得る戚いは域解憎中に初めから存在し得るｆｉ
−水分を十分に低ドさせることが望ましい。

塩化アルミニウムの取扱い及び使用時、即ち塩化アルミ
ニウムが気体状で炭素塩素処４囲障から抽出さｎる時と
塩化アルミニウムが凌纏状態で電解槽内に導入される時
との間には非常な注意が払わｆ′したが、該方法Ｖ′ｉ
ト述の不＠合を減少させながらもこれｔ−完全には除か
ないことが確昭された。

本願出願人は、頻用さｎるアルミニウムの電努方法が当
業者に礎供し得る利点を自覚すると共に、１１ｆｆｌ嫌
にして当分野で従来記載されている方法に伴う不都合を
自覚し、該電解方法の研死全進め、実際にＬ述の不都合
を除くような塩化アルミニウムの唯轡方法を細見しこれ
に成功したー該電解方法では、ａ１注が強いとして矧ら
ｎている塩化アルミニウムは、電解浴中に残留成業化合
物を発生させるような有害な処理を何ら施されない。

本発明に従うｆｌｊ融塩浴中の無水塩化アルミニウムの
′ＩＩＬｐｓ力法に、炭方法素処ｊψによって生じる帛
融堪浴を電解浴として使用し、電解によって生じる溶融
１浴を炭素４素処１浴として便用することにより、アル
ミナの炭本塙素処坤と塩化アルミニウムの電解とを同一
の生成サイクル内で連続的及び同時に行うことｔ−特徴
とする。

本発明に従えば、アルミナｒＭＦｉ、少なくとも１種の
アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属ノ・ロゲン化
物を含む溶融塩浴中で、還元鋼の存在Ｆに塩索処場剤と
蛍触され、次に、無水塩化アルミニウム含有量の大きい
Ｒ１ｇ塩素処１浴は、−通及び場合によっては洗浄（除
去、ｊｐｕｒａｔｌｏｎ　）処４を施され、更に、Ｆ９
′ｒ望の無水Ａｔｃｔ、組成物になるように１過さｎた
浴は電解退場され、王に１本から構成される犬山気体が
炭素塩累処増の塩素−とじて使用され得、他７ｉ　Ａｌ
ｃｔ、含１！量の低い′（鴫浴は炭ＸｊＪ［Ｘ処理に返
還される。

戻嵩塩票処１用の溶融塩浴の岨Ｈ，は専門文献中に広く
開示６れているが、該海は、主に少なくと４ｈ１ｍのア
ルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属ハロゲン化物と
塩化アルミニウムとの混合物から構成さｎる。導入さｎ
優るハロゲン化物中、アルカリ金属及び／又はアルカリ
土類金属の１化物、好ましくはリチウム、ナトリウム、
カリウムの塩化物、並びにカルンウム、バリウム及びマ
グネシウムの塩比物を使用することが好ましいと認めら
ｎた。

炭素塩素処理用溶融塩浴は、同様にしてその醪本発明に
従う炭′１ｇ塩素処理の溶融塩浴の漉贋は、１史用状態
に於ける浴解点と沸点との間である。本願出願人は、実
際の温Ｉｆ範ｄが４５０℃〜９００℃の闇であったこと
、及び好ましい温度範囲が６６０℃〜８００℃の間でめ
ったことを確紹したつ本発明の軛−内で１史用される塩
素剤は、一般にム累ガスでろる。しかし乍ら、同様に、
例えばＣＣｌ４．　ＣＩＣｔ、　、ホスゲン、或いはこ
扛もの混合物のような他の塩木億が便用され得る。塩素
剤は、浴中に導入されて戻素塩素処糧されるべきアルン
ナに対して、少なくとも化学量−量で反応媒体中に導入
される。

炭素塙索処−の軛囲内で使用さｎる還元鋼は、気体また
は固体形状であり得、その量は、浴中に導入されて炭素
ｔＪ［Ｘ処理されるべきアルミナに対して、少なくとも
化学量−量である、 還元剤が気体状である時、ｌ＃遺元剤は−ぼ化炭素、ジ
オキプレン（ａｔ・ｘａｌｓ賛）、及び場合によってＦ
ｉ四塩化炭素ま九はホスゲンから構成さｎる。

還元剤が固体状である時、該還元剤は好ましくは炭素で
あり、場合によっては他の既知の還元網から選択さｆＬ
得る。還元鋼が炭素である時、ｕ刑は当業者に公知の一
般的資源、即ち一般には石炭更に石油及びこｎらの一導
体から取得される、該還元ＩＩ！１１は、場合によって
＃′ｉｎ製処虐及び粉砕処坤優に便用され、従って例え
ば０．２〜２００閣、好ましくμＯ，Ｓ〜８■のＩｉＱ
囲の倣細な固体粒子の形状であるっ 炭素塩素処理を施されるアルミナ源は一般にイドラルジ
リノト（ｈｙｄｒａｒｇｉｌｌｉｔ＠）またはベーマイ
トの層焼により取得され、アルミナ水′ＭＪｍはボーキ
サイトのアルカリ侵食により得られる。しかし１戸ら、
アルミナ源は１司様にして、シリコアルミナ７１！、　
（ｍｉｎ＠ｒａｌｓ　ｓｌｌｌａｏａｌｍｌｎｅｕＸ　
）の酸侵食の耐釆侍らｎる塩化アルミニウム六水和物、
硫酸アルミニウム水和物、亜硫酸アルミニウム水和物ま
たは硝酸アルミニウム水和物の分解によジ取侍さｆ′Ｌ
得る。本願出願人は、相ｆ態に対応する各徨アルミナ、
例えばα＋ｒ＋δ、θ＋’＋’ｌ＋７及びに形状のよう
な非、＃＆買筐たは結晶貿アルミナが、本発明に従う炭
素塩木処坤全首尾よく受容することを大味深く蓚餡した
。この事実に加え、本願出願人にまた、上記各種形状の
アルミナの有する比表面積がアルミナの炭素４３１ｃ処
理に何ら影譬を与えないことを確−し、次いでこれを立
証した。遺１°丁ｎば、比表面積２ｗｔ１ｇを有するア
ルミナの炭素塩素毛４では、１６０ｗｔ／ｇのアルミナ
の戻１塩木石１時に得られると同様の良好な結果が侍ら
ｎたっ従って、炭素塩素処理は５ｊ！際に各種型のアル
ミナを用いる場合のみならず、各種型のアルミナの混合
物を用いる時にも同一の効率が侍らｎる 実際に、反応媒体中に導入される４素の−Ｉｆｌ１１に
消費することにより炭素塩素毛１時に戻累ム木石場自体
を犠牲にして気体塩＃ｔｔ−発生させることを避けるた
めに、戻Ｘ塩素処４を廁さｎるアルｉすは、既知の溶焼
方法に従って十分に予め脱水さｎることが望ましい。

従って、成分として水を含ま１い比表面積の小さいα型
アル（すｔ使用することが４ｆオリであり、このような
アルミナは炭素塩素処理に使用される以前に単なる乾燥
しか必費としない。

アルミナ源がアルミナ単独で構成される時、謡アルミナ
簿は一般的形悪即ち白色像粉末状で＃！ｊ融塩浴中に導
入され優る。しかし乍ら、該アルミナ源＃″ｉまた、例
えば当業者に既知の方法に従って得られる殿も好ましい
形状に形成された集塊でもよい。事東、本発明の目的に
導いた多数の＊験時に、本願出願人は、白色砿粉末状の
アルミナを熔融塩浴中に導入する場合には、該浴中に浸
漬された既知の型の気体ティフユーザの便用が必費であ
ることを確認し、該ディフューザは、例えば、炭素塩素
処４Ｉ媒体中に連続的に送入される壇素処場用混汁ガス
の場曾、石英リングであり、該ディフューザにより、攪
拌さｎ念浴中に懸濁しでいるアルｉすと炭素との基本粒
子に接触する非常に多数個の非常に小型の気泡が形成さ
れる。この１由として、複雑及び／又は高価な技術的解
決法、即ちガえは強−的遣Ｐ４即ちその結果起こる浴の
高さの上昇を伴なわないＪａ＠、気体ディフューザのみ
を便用すると、塩化アルミニウムの満足できる＃閾当た
り生成量を確保するのは不十分で６るかうである。

例えば塩１ｇまたは１累と一酸化炭素とから形成される
通人気体部分、溶融塩の液体−分及びアルミナまたはア
Ａ−ンナと炭素との混合物からｍ成される固体部分の闇
に緊密な誉触が欠けるたり、凝着により形成された整形
形状の集塊であるアルミナ源を溶融塩浴中に導入するこ
とが４オしくまた有利であると４１ｉ１＠Ｐ４したつ この場合、アルミナ集塊は導入さ扛た気体剤を拡散させ
るｆｆｊ−塩浴の２イニングを構成し　溶融塩浴全一体
的に含む２イニングを形成するように、即ち、アルｉす
集塊と溶融塩浴とにより占めろｎる帖体棟が反応器の同
一セクションの集塊のみにより占められる見かけの体積
と寺しいように使用される。しかし乍ら、集塊によ多構
成さＣるｍｌ＠寝浴のライニングが単に該浴の一部分の
みを甘み全体は含まない時でさえも、同様にして４価の
時間当たり無水塩化アルミニウムの生成ａｔ侍ることが
可能である。墨東、炭素＃１素処４反応器の同一セクシ
ョンについて、本願出願人は、アルミナ集塊と溶融塩浴
により占められる飴体積が集塊単独により占められる見
かけの体積よりも大であり優ること、好ましくＦｉ飴体
積は集塊単独により占めらｎる見かけの体積の多くとも
２倍、更に好ましくは同じく見かけの体積の多くとも１
．ｓ＋ｆ！であることを確認した。本発明に従う炭素塩
索処４を施さｎるべきアルミナ集塊は、一般に当業者に
既知の方法により形成ざｎる。

非晶質アルミナのアグロメレーションがなさｎる時、該
方法は仏国時行第１１９００９４号中に配植されている
ように、三水和アルミニウムとアルミン改ナトリウムと
の層相混合物の乾ＩＩＩ粉末を水で簑果させること、或
いは、＃Ｉ洗紗三永和物ケーキを８０℃〜１５０℃の軛
−の１度で乾燥させた故該ケーキを粉砕することによ多
構成さｎる。

アルミナ−アルミン鍍ナトリウム混＆物の軛鎌紛末は、
通量の水と共に造粒湯中に導入される。得られる粒子の
直径はＮ、ｔば４〜６聰の軛囲であり、該粒子は熱死１
を加えられる。他力、六水和塩化アルζニウム、水和硫
酸アルミニウム、水和亜健酸アルきニウム、水和硝酸ア
ルミニウムの分解により得られるアルミナのアグロメレ
ーションｔｈう時、該アクロメレーションは宍えは仏画
％Ｍ第２３５９０９４号中に記載の方法に従って実施さ
ｎ得、該方法は、水和アル１ニウム塙のいずれか１個の
不完全な分解により得られる「中間生成物」を密集させ
ること、密集せられ念生成物をｆ１粒すること、及び該
生成物を熱処理することから＃４成さｎる。

また、本願出願人は、時間当た９高収皐の塩化アルミニ
ウムを生成しながら峠融埴浴中の炭素塩あることｔ−Ｍ
＆ｌ　した。該７ｊ法は、水蒸気がその発うな条件ドで
、まず１５０℃〜８００’Ｃの範咄の１硬で水和アルミ
ナを脱水させ、次に、脱水された生成物を粉砕すること
により該当するアクロメレーションの方法で線通な粒度
を得、場合によっては１または数個の金ｌＩ４塩の水溶
液であり得る水を結合剤として使用することにより、プ
レス、打伸ばしまたｒｉ造＃ｌ器での造粒により球状粒
子を形成し、湿Ｉ４雰囲気中に維持することにより集塊
を固化させ、最後に予定された使用に対応するように・
４得され次球状集塊に熱死４を趨丁ことから構成さｎ、
上記湿潤雰囲気は、アグロメレーンヨンＫ１１２’用さ
れた水ｏ−５ｔ−、ｉ発させ、固化全１Ｉｌｉ！進する
媒体温Ｉｆを１５０℃を処さないように上昇させること
により獲得さｎ得る。

更にアルミナは、例えば炭寓虐嵩処虐浴のｉｊＡ底にき
筐れる塩を介して結オされたアルミナ集塊から、既知の
方法により形成されたアルミナパーの同様Ｋｍ形された
形状で浴融塩浴中に導入され侍、該バーは・Ｒ素塩素毛
場ｔ−施され之アルｉす集塊を形成しながらｌ＠融塩浴
中で崩Ｓするという特性を有する。

更に本願出願人は、アルミナ温合物と炭素のような還元
剤とから形成される混合集塊をｍ融虐浴に供給できるこ
とをＪＩＩ味深く確−した。アルミナ集塊及びアルミナ
と還元剤との１ｊｌｌ＆栗塊の蛾大寸法ｒｉｏ、　２　
”　２００　ｍ好ましくは０．５〜ｉｌ　ａｓのａＳで
なければならない。

実際に、アルミナ単独或いはアルミナと訳累及びその誘
導体との集塊は、反応媒体中に導入される塩素剤の一部
を消費する気体塩酸が戻素堰木処理時に形成され鍍処瑠
自体を犠牲にするの勿避けるために、既知の焙焼方法に
従い、十分に脱水及び脱水素化されることがｉ！ましい
。

集塊により構成される浴の２イニ／グは消費さｎ侍るの
で、反応媒体への規則的な集塊供給會硼保することが必
費でろり、該供給は、集塊が単に炭素塩素毛場されるべ
きアルミナ源となるのみならずライニング形態を維持す
るように行われ、アルミナ集塊とＩ＠ｌ＠塩浴とにより
占められる総体積は集塊単独により占められる児かけの
体積の多くとも２倍、好ましくは同見かけの体積の多く
とも１．５倍とされる。

更に、アルミナの炭素塩木石４は反応気体の圧力丁でイ
利に行われ、そのｌｔ！米溶融溶融塩浴中良の混合ガス
拡散が得られる。圧力Ｆの該訳累壇素毛４方法により、
アルミナから塩化アルミニウムへの変換収率は増加し得
る。この場合、炭素塙寓処１ゾーンのみが加圧ＦＫあり
、電解ゾーンは大気圧ド或いは大気圧付近で作用する。

既に記載し之ように、ア）ｐｉす傷の炭素堰素毛１に使
用さｎる溶融塩浴は、電解槽かも取得され、電解槽に於
けるＳｉ！浴のｋＬｃＬ、含有量は小さい。次に鎮浴は
少なくとも１個の炭素塩索処虐反応器中従って、炭素塩
木処場反応６は、ｊＬ／ｕ（Ｊｊ量Ｑ低い電解浴、場合
によってＦｉ新しい４素供給により修正さｌｒＬか管情
１譚考手壽電解時に生成さルる基本、還元剤及び炭素虐
素毛１されるべきアルミナＩＪｉ１ｔ″同時に受８する
◇ 災素塩木石４反応室を出ると、麟囃４浴は広ｔＨを多く
含有し５〜６０％好ましくはｌＯ〜４０モｌσ童％の無
水υｂｔ、を含み、Ｒ累虐木処場時に反応しなかつ九ア
ルにすと、還元剤が固体状である場合には炭素とを同時
に除去する九めに、該浴は分離処４を處される。アルｉ
ナが存在すると１鱗僧−憔は短期間に損耗さｎ、他７ｉ
ＩＮＸが存在［ると高電流効率ｆ：得ることが妨げろＡ
４る。こｎらの鋼のいずれか１万が存在することにより
、進行のパラメータが変化し碍る０ 事実、電解浴中にｓｍ箇たｒｉ非増解のアルｉすのよう
な金１４Ｍ化物が存在すると、特に煩わしい以下の埃象
が生じる。即ち、まず非泗解金属酸化物は、細分割され
九固体、浴の液体成分及び溶融アルミニウム小滴の粘着
層が電極上に緩慢に＊積する原因となり、そのＷＩ未電
解浴が陽極に接近するのを妨げると共に正常な陰極メカ
ニズム全撹乱させ、即ち檀々の酸化数で生成されるべき
金ＪｌＫを含むカチオンが還元され得ろう従って、積層
層内に存在し次いでＩＥ解によりＭ費される塩化アルミ
ニウムは、徐々に再生が困蝋となり、ｆａ融塩浴を構成
するアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属塩化物の
ような他の塩化物が電解さｎ得、その結果、使用さｎる
電気エネルギーの効率が失われると共に金属が汚染され
る。

また、ナトリウム及び／又はカリウム及び／又はリチウ
ムの塩化嵜のような浴４１１塩浴を構成するアルカリ金
Ｊ＠ｔＪ［化物は、陰徳近情で塩化アルミニウムが今生
さｎないため部分的に電解されるので、該塩化物は対応
する金属となって簾極電位ドに電極のグラファイト中に
侵入され電極の劣化と電解とをもたら丁。前記陰極の早
期破壊により浴中に炭Ｘ粒子が導入され、該炭素粒子は
′電解の収率を低Ｆさせる沈殿物を形成させる。

更に、浴中に溶解された金属哨化物、ナ」えばアルξナ
の存在に関連する他の重大な不Ｓ汁は、陰極に酸素が発
生しこれにより炭素が消費さｎるという点である。この
消費により噛也の幾何学的特性、特に−極一一極間の距
嘲が変化するので、この消費は電解作用を撹乱する。一
般に、連続的または非連続的に作用しうる浴融塩浴用の
特別の１通謀体を用いて公聴が行われ、該濾過媒体は、
例えば金属粉末、ｔ１８ｍ金顧、金属石夷、繊繕状或い
は固定床状、ガラス布状或いはｇ８ｍセラミック形状の
炭素から構成され、この点は当業者に風知である。

一般に、は過は２１１の１過ゾーンを甘み、−力は便用
ゾーン他力は稽ＪＩ１１１ｔたは変化ゾーンでおる。

前記濾過処４後、例えば炭素塩素処理または予補助鑞解
のような当業者に既知の方法により微量の酸化物ま次は
残貿オキシクロライドを除去することにより、塩化アル
きニクム電解用の溶ｌＩＫ＃Ｉｉ浴を精製することが有
利であろう。塩化アルミニウム含有量の大きい溶融塩浴
が濾過及び場合によっては！１Ｍさｎると丁ぐに、該浴
は、電解槽力為ら得られた溶融塩浴含有量の小さい部分
により希釈さＡ、適当な組成の浴の電解槽中に配置され
る。該浴は次に、例えば本−と同一の出願人による仏国
特許出絨第８１１１０２１号中に記載さｎているような
多惚型の電解槽中に導入されろう電解浴に、一般に電解
槽入口の浴融ゾーンに於いて、２〜４０％好ましくｉｊ
４〜３０モルメ童％の無水塩化アルミニウムを含む。

電解浴の擺１ｆｒｊ、一般に４５０℃〜９００℃好まし
く１ｊ６６０℃〜８００℃の範囲でろるつｕ、ｃＬＢ含
有量の大きい浴の供給量は、例えばレベル検出器により
ｇ＊され、浴のＡｔ（１，備度は４体セルにより調整さ
れる。該供給量は、明らかに、供給塔または電解槽のｋ
ＬｃＬｓ　ｍ度と該槽の金属生成量との関数として１１
ｉｌＩ１１される。

該方法は、本発明の目的の具体例を示す図ｒＭを参考に
することにより、更によく坤解さｎよう。

図１１７に従い、塩化アルキニウム含有量が低く圧縮ゾ
ーン（めかも生じる溶融塩浴ｔ、＋ｒｉ、カスケード状
に配置された１個の責素＃Ｉｉ木石場反応器（Ａｔ八（
Ａｍ）、・・・（Ａ、、）及び（Ａ１１）のうち第１番
目の反応器中に導入され、該浴は反応＊（Ａｔ）から反
応器（ムｍ）へ向かって移動し、他力炭素塩素石層され
るべきアルばすは装置ＳＩ及びＳ雪により反応器（ム１
）及び（４）中に導入される。

ｆｆｊ醸塩浴とアルξナとによって構成され炭素項車処
４温廣に一持された混合物は、ＣＯ十〇４の１オ物から
構成される混合気体Ｇ１と緊宣に接触さｎ・該混合気体
は炭素塩素処理反応！（Ａｎ）の底部に送入さｎ、浴と
反対の力量、即ち（Ａｎ）から（人、）へ向かって移動
する。

炭素塩素処理反応器（Ａ１）から出九犬山気体Ｇ１は、
反応しなかったＣＯ及びＣｔｌのような反応気体、ＣＯ
２のような反応によって得られる気体、及びＮ＊ＣＬ６
Ａｌ　、　ＬｉＣ４，Ａ７等のような浴の成分である金
属塩化物の混合物であり、凝縮及び気泡除去（ｄ５ｖｊ
ｉ１ｅｕｌａＬｉｏ＋ｚ　）　　ゾーンｔＪｌ中に導入
さｎ、該ゾーンに於いて、金属ノ・ロゲン化物の凝縮と
該ノ・ロゲン化物の残ｖｊＩ混＆気体との分硼が行わｎ
る。＃纏され念金輌ハロゲン化物により形成さｎる液体
部分り、。は貯蔵ゾーンＬＫ）内に菫かｎ、該部分は該
ゾーンからＬｌ＋として炭素壇素毛理ゾーン（Ａｔ）中
に再循環さｎる。凝縮及び気泡除去ゾーンＩＪ）から流
出する残貿混酋気体Ｇ鵞ｏは、次に＃張（減圧）ゾーン
山）内に導かれる。

焦水臘化アルミニウム含有量が大でｊＩｔ員員木塩素処
木石応器（Ａｍ）ｔ−出九瘤融虐浴一は、ゾーンｔ１３
）に導かれ、該ゾーンに於いて、該高含有浴及び反応し
なかつ九固体物質（ｆｉｔえばｋｌＢＯＢ　）の分離が
行われ、鍍固体物質は再処理のためＫＳｍに従いサイク
ルから抽出される。

ＡＬＣ４含有量が大で分離ゾーン＋１１）を出た溶融１
浴Ｌ１は、還元媒体偽を介してｒＩｔ票除去（ｏｐ讐ｒ
ａｔｉｏｎ・ｎ　ｏｘｙｌｉｍ　）ゾーンｔｃｔ内で処
理さｎ、該媒体は圧縮ゾーンｆＧ）から得られる混合ガ
スｃｏ＋ｃｔ、により構成される。還元媒体−の過剰部
分は、反＋５器（Ａｌ１　）中に注入さｎる炭素塩素処
理用混合ガスＧＩ全構成する。

処理ゾーン（Ｃ）の出口に於いて、Ａ１．ＣＬｇの含有
量が大で酸素除去された噂鎮虐浴Ｌ４ｒｉ、膨張（ａｊ
ｔ・ｎムノゾーン（ｌ内に導入され、該ゾーン内に於い
て、炭素基本処理ゾーンの圧力は電解ゾーンの圧力に遅
せられる。

ＡＬｃｔａ含Ｍ量が大でＩＩＩｇの含有量が小である溶
融塩浴Ｌ４ｒｉ、次に混合−緩債ゾーン（ｚｌ）中に導
かｎ、ａゾーンに於いて該浴は、電解槽（鱒の出口の収
集ゾーン（Ｚｍ）中で先増された部分Ｌ＠、　Ｋより希
釈され、そのＭ釆該電解槽中に適当な組成の浴Ｌｌｌが
導入される。

電解槽を出て主に４素から構成され、この塩素とともに
電解浴の小部分すなわち気体状金属ハロゲン化物を含む
流出気体しは、ゾーン（８１中に導入さｎ、該ゾーンに
於いて、）ｄ、ｃＬ４Ｎｍ及びＡＢ：：Ｌ、Ｌｉのよう
な金属ハロゲン化物の凝縮及び該ハロゲン化物と１素と
の分−が行われる。＃ｉ！！細された金属ハロゲン化物
から形成さｎる液体部分−は、貯蔵ゾーンｔＴ）中に帰
かれ、Ｉｕｌｉ分は−として該ゾーンから緩衝−混合ゾ
ーン（Ｚｌ）内へ移動される、凝縮ゾーン＋８）を出た
気体部分Ｇ１ｍは、収集ゾーン（［Ｊ）内に得かｎる０ ｋＬｃｌ、含有量が心で電解槽（樽から出る＃ｍ塩浴り
、は、収集ゾーン（Ｚ黛）内で収集され、該ゾーンから
、嶽備−混合ゾーン（石）　ＫＦｉ　ＬＳＩ−圧−ゾー
ン（めにはり、、を供給し得、同収集ゾーン円に於いて
、反応器（ムＩ）〜（ムｎ）Ｋより構成される炭素塩素
処理ゾーン内でり、を再循環させる以前に、該浴は炭素
塩素処理圧力に遣せられる。この結果液体金属は電解ゾ
ーン（２）から抽出される。

炭素塩素処理用流出気体ａ、、　Ｏ＠細及び気ｍ除去ゾ
ーンｔＪ）から出た滉合気体偽・は、膨張ゾーン（６）
内に導入され、該ゾーン内に於いて＃１重合体は大気圧
に筐で遣せられる。

膨張ゾーン（日を出た混合気体Ｇ、＠　Ｗｉ処処理−ン
（至）内に４人され、鍍ゾーンに於いて１票は活性炭Ｊ
：に固定することによりＣＯ訃ＣＯ１少量の塩素及び不
純物を含む１合気体残１１部分Ｇ％Ｓから分喝される。

気体部分ａ、＠ｒｉ収集ゾー収集ゾーン入内れ、−一分
は該ゾーンから出て、−嘗に従い嶽累塩木石増−電解ナ
イクルから一分的を良は完全く脱する。

収集ゾーン（至）から出た部分ＵＩｑｒｉ、ＣＯのよう
な瀘元削生成ゾーン（０）に向かって導かれる。ゾーン
（０）の出口から・ＣＯ含有賃の高い部分Ｇ、−は収集
ゾーン（Ｐｌへ導かれ、該部分は−に従い該ゾーンから
混合ゾーン［１１へ導かれ、ＣｏとＣｔｌを混合するこ
とにより炭素塩素処理用ガスの生成が確保さｎる。

ゾーン（至）内で活性炭上に固定され念Ｃｔ鵞部分は、
熱もＣ！ＶＣより回収さｎ、該部分は収集ゾーンｆＱｌ
内に導入される部分Ｇ１１を構成し、該ゾーンｒ！新し
い塩素の貯蔵部（母から得らｎる気体部分Ｇ１４を供給
される。

（電で収集さｎた塩素はＧ、１により洗浄ゾーン（４）
内に導入さｎる。該洗浄ゾーンに、＋Ｓ）Ｋ於ける流出
物−の鍛縮及び気液外１１１１（ｄ≦マ≦ｍ１ｃｕｌａ
ｔｉｏｎ）、ゾーン［Ｕ）内で収集される気体部分Ｇ、
ｌの回収、及びゾーン（印から出た部分Ｇ１１Ｏ熱交遺
ｉｔｖ内の通過の陵に、同様にして、伽により電解ゾー
ンｔｍから得られたＪｌ累を供＃される。

（４）Ｋ於いて洗浄さｆ′Ｌ九塩素部分伽及びＧｌｌは
、気体部分−を構成し、該気体部分はゾーン（至）で乾
燥されて気体部分Ｇ、となり、ゾーン（Ｙ）Ｋ於いて気
１ｌＩＩ除去される。

ゾーン（Ｙ）を出、塩素により構成さｎる気体部分Ｇｌ
ｌは、熱交換ゾーンｔＶ＞内に導入され、該部分は該ゾ
ーンの出口で熱塩素ガス部分Ｇ−となり１合ゾーン（Ｉ
）内に導入される。

ゾーンｔｌ）に於いて、ＣＯとＵ、である−及びｃｔ会
である偽の気体供給により、アルミナの炭素塩素処理用
混合物ｃｏ　＋　ｃｔ、が生成され、該生成は、該混合
物がそれぞれの成分の相対比に一敏するように行われる
。

ゾーン［Ｉ）から出る気体−分Ｇ、を１１１成するＣＯ
とｃｔ３との遍機な混合物は、収集ゾーンｌ内に導入さ
れ、該収集ゾーンから−として圧縮ゾーン■）へ供給さ
れ、その績釆洗浄（＃を去）ゾーンｔＣ）内に導入さｎ
る置素基本処１用墨合−−は縦素項素毛嗜圧力に達せら
れ得る。

爽施例（図面参照） 本発明に従い１日当たり約１１５０−のアルミニウムを
連続的に生成するために、同一のサイクル中及び工場プ
ラントの醪融塩浴中（於いて、アルミナの炭素塩素処理
及び生成された無水塩化アルミニウムの電′ｐｓを行っ
た。

このために、単位容量ｏ、ｓｍ’ｏ炭素塩素処理反応器
２個をカスケード状に配置し、ＬＳＩとして収集ゾーン
（ｚｌ）から出、下記の組成（電量Ｘ）二ＮａＣ１５４
，０４％ ＬｉＣ６３６，０３％ 尼Ｃ１，９，８８Ｘ Ｏ鵞　　　　　　　０．０７％ を有するｆａ融塩浴り、ｆｔ２５９す７時で一反応器に
供給し九。（？）に於いて浴Ｌ−鵞のこの部分を２バー
ル（ｅ対圧）で圧縮し、次にＩｌｎ分を第１誉目の戻１
ｇ塩木石瑠反応器（４）中に尋人した。

２個の畿素塩木石場反応器アセンブリは１３００麺のＳ
−塩浴を含んでい虎。第２書月の次稟虐単処増反応器の
出口に於ける浴−の組成は、ド紀（重量Ｘ）に示される
。

Ｎａｃｌ　　　　　２１ＬｇｌＸ ＬＩＣｔ　　　　　１１Ｌ８１％ ＩｄＪＬＨＳ　１７３Ｘ Ｏ會　　　　　　　０．２５に 炭ＩＬ鷹素処理ゾーンの内部に於ける浴のｆｍｆｒｉ７
２０℃±１０℃、祠障内の圧力ｒ１２バールであった。

同時に、炭素塩素処理反応器（Ａ１）及び（Ａｍ　）中
に、０．５　ＸのＮａｎｏ（或いは０．４６４／ｈＯＮ
ａｎｏ　）　ｔ″含み比表面積ｓｏｄ／りを有するＢａ
ｙ・ｒｇアルンナの乾燥集塊９２４／ｈを４人した。浴
融塩浴と集塊とにより構成される体積は１、２　ｖｔで
あった。

化学薫陶的な割合のＣＯとＣｔ暑とから４成される炭素
壇木石増用混合気体Ｇ＋ｔ、１時間当た９１２６ｗｔ（
標準）の割オで浴融塩浴中に導入した炭素塩素退場ゾー
ンから出た流出気体Ｇ１を、縦画及び気泡除去ゾーンＬ
Ｊ）に導入し友。（Ｊ）の出口に於いて、ｓ５ｍ’／ｈ
（標準）の気体部分Ｇ鵞・を回収し、該部分を減圧（＃
張）ゾーン（旬に送つ之。

炭素塙木石１ゾーンの出口に於いて　４９６１４／ｈの
＃融壇浴し！ｔ−回収した。

石英布カスケード及び多孔性アルミナ＠を用いてｊＢｌ
中で該噂融塩浴部分−を濾過し、千の結果・反応しなか
った１、６１ｉ１／ｈのアルきすを回収し、８ｓＫより
炭素塩素処理として再循環させることができた。

ｍｃｚ、言有重が高く尼１０ｍを除去された浴融ム浴師
分り、を、ＬＣＩに於いて炭素塩素毛１用混合物らで処
理した。化学量−的割合でＣＯとＣ６３とを含む該混曾
気体−を、粗コークスの充填により構成される洗浄（除
去）ゾーンｔＣ）中に、２パールの圧力丁に１時間当た
り１２６ｉｌ′（凛＊）Ｑ割付で４人した。

譚℃ｔ１含有量の高い溶融塩浴は、洗浄（除去）ゾーン
ｆｃ）　Ｋ於いて体＃Ｑ、４ゴであった。該浴ｒｉ龜［
７２０℃±１０℃に一持され、処４−陣内部の圧力は２
バールのオーダであった。

Ｉｃ）から出た反応気体は、炭素虐素毛４ゾーン内に導
入される炭素塩素毛４Ｐｌｊ４混合物ＧＩｔ−１ｓ成し
た。

処理ゾーンＩｃＩの出口に於いて・　Ａ−Ｌｃｔ１含有
量が大で＃１票を除去された溶融塩浴−は、４９４す／
ｈであり、Ｆ記の組成（重量Ｘ）を示した。

ＮａＣｌ２　Ｌ　２　ｇ　％ ＬｔＣｔｌ　８．８　ａ％ ＡｔＣ１，Ｓ　Ｌ　８６　％ Ｑ、　　　　　　　　０．ＯＩＸ 内圧が大気圧に勢しくされた減圧（＃彊）ゾーンｐ）内
にまず浴Ｌ４を導入し、次ＫＬ４に従い専横１、ｓ　ｄ
ｏ（ｌｂ合一１１ｋｍゾーン（Ｚ、）中に該浴を導入し
、後者ゾーンに於いて、電解／−ン（幻のド眞餉の収集
ゾーン（２ｍ）内で先取される５６４〜／ｈの浴Ｌｓ＋
　Ｋより浴匈を希釈した。

次に、電解ゾーン（樽中に一ド紀の組成（ＩＩＩＮ）：
ＮａＣｔ　　　　　４２．０ＯＮ ＬＩＣ／、　　　　　　２８．　ｏ　ｏ　Ｘｐ、ｔｃＬ
、　　　　　　３　ｏ、　００９６’ｏ、　　　　＜　
　　　０．０１Ｎ を有する１０５８す／ｈの溶融塩浴Ｌ１を導入した。

仏国籍許番号第２３０１４４３号中に記載さｎるような
耽知の型の電解槽により、電解シー７（樽を構成した。

壇の哨融虐浴は２５００４でめった。電解浴を温１ｉ７
２０℃±１０℃に繍持した。僧の作用条件は以Ｆに示す
。

一一当たり亀蒐凹度　　　　　　０．８Ａ／ｉ〜壇の電
流強さ　　　　　　　　　１３５１６ムー生成さｎるＡ
ｔの時間 当たり平ｊｌＩｇ重量　　　　　　　？７ｙ２　ｋ／／
Ａ−電流効率　　　　　　　　　　　　８８イー鴫子に
於ける電圧時’Ｆ　　　　　　　３１Ｖ−生成されるＡ
ｔ１ｔ蟲たりの 電力消費量　　　　　　　　　よ２りぐＫＷ’ｈ縦化珪
素製耐火ａｍ管内に形成され恵吸込口を介して僧の内１
１に吸引することにより、生成され九アルイニクムを抽
出し九つ 電解ゾーンを出念流出軌体ムは、時間当たり体積ｇｏｗ
ｔ（確率）であった。凝鑵及び気泡除去ゾーン１８１内
に該流出歌体を導入し、Ｃ１１等をＬＩＣｔａＡＺ及び
ＮａＣ１４Ａｌから分層せしめ、（Ｔ）を介して電Ｓ槽
（樽中１ぐ該ＬＩＣ４Ａ４及びＮａ（Ｊ、μを再循環さ
せた。

広ｔａ含有量が低く電解槽（鱒から出るｌ＠融塙浴−は
質量８２１４／ｈであり、下記のＩｉＭ成（直置Ｘ）を
示した。

ＡｔＣ１，９，８７Ｎ Ｌｉｃｔ　　　　　３１ＬＯ５％ ＮｂＯ２５４，０８％ ０禽　　　微量 広ｔ、含有着の低い該浴り、を次に容積１．５ばの収集
ゾーン（Ｚ嘗）中に導入し、その結果、緩衝−混合ゾー
ン（Ｚ＋）［ＬＨｌＩｆ　ａｉｌ　Ｉ　−７ｔＦ５　Ｋ
　Ｌ　ｓｔ　’に供給せしめ、炭素塙木石１！ｌｌ：／
−ン内で再循環される以前の圧側ゾーンに於Ｖブる浴を
圧力２パールとし息。

【図面の簡単な説明】

図ｒｋＪｄ本発明の＾体力を示すフローシートである。 Ａ１　＊　Ａｓ　＋　・、　Ａｎ・・・炭素虐嵩処墳反
応器、Ｅ・・電解槽、ｑ・・・炭木塩素毛１用混合気体
（ＣＯ＋Ｃ４）。 代雇人弁場士今　　村　　　元

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＋１１　　ｆｉ水塩化アルミニウムの電解によるアルミ
   ニウムの製法であり、該塩化アルン二つムｒｔ帛融堪浴
   中でアルミナを廣素塩素処１することにより生成され、
   該ｆＩＩ−塩浴は少なくともｌａｌのアルカリ金属ハロ
   ゲン化物及び／又はアルカリ土類金属ハロゲン化物を含
   み、一方法は、アルミナの炭本４素処１と塩化アルミニ
   ウムの電解とを同一の生成サイクル中で連続して行い、
   炭素項業処４によって生じる浴融塩浴ｔ１１ｃｍ浴とし
   て使用し、（鱗によって生じる割融壜浴を炭木壇＾処］
   浴として１史用することｔ−待倣とする方法。 （動　アルミナの炭素塩素処理によって生じる浴融堰浴
   は、ｄ２ｓ処坤を施されることを時機とする％ｆｆ請求
   の紀ｆ５第１積に記載の方法。 （３ンアルミナの炭素塩素地４によって生じる溶融塩浴
   は　俗解酸素除去を施されることを特徴とする狩許縛求
   の４囲第１積または第２項に記載の７ｉ法。 ＋４１　　炭素塩素地１用の浴融虐陪は、全量中に多く
   とも３０％好ましくは２〜１〇七し置％の無水塩化アル
   ミニウムを言むことを待機とする％許縛求の範囲第１項
   乃至第３項のいずｎかに記載の方法。 （５）塩素外１剤は、炭素塩素地４すべく導入さｎたア
   ルミナに対して少なくとも化学１１ｋ旨的削合Ｃ浴融項
   浴・モに導入されることを待叡とする特軒、３１１１水
   の範囲第１墳乃至第４項のいずｎかに記載の７８法。 ＋６１　４素処］剤は、４業ガス、ＣＣｔ、、Ｃ，Ｃｔ
   、、ホスゲン、もしくにこｎｂのン昆曾物であることを
   ％値とする特Ｗ！ｆ請求の範囲第１墳乃至第５積のいず
   れかに記載の方法。 （７）　　還元剤は、戻素塩票処４すべく導入さｆ′Ｌ
   次アル建すに対して少なくとも化学１１−的剖廿でろり
   、炭素、−鉦化炭葉及びジオキナレンにより構成される
   グループに属することを特徴とする請求方法。 （８》　　炭素ｍ＊５６場は反応気体の圧カドで行ゎｎ
   ることを％値とする％許請求の範囲第１項乃至第７項の
   いずれかに記載の方法。 ＋９１　　アルカリ金属ハログン化物及ひ／又はアルカ
   リ土類金属ハロゲン化物は、リチウム．ナトリウム，カ
   リウム．カルシウム，バリウム及ひマグネシウムの塩化
   物により構成されるグループに属することｔ−ｔ＃敵と
   する時計請求の軛ｄ弟ｌ墳乃主弟８項のいずｎかに１戚
   の方法。 リ〔　気体相、痕体相及び固体相関に緊密な接触を侍る
   ために、アルミナ集塊を用いて瘤＃ｌｌ場浴のライニン
   グを形成することを％黴とする特許請求の軛ｖ５第１項
   乃至第９項のいずれかに記載の方法。 ｄＢ　　無水アルミナ集塊は、０．２〜２００鴫、好ま
   しくけ０．５〜８鴫の範囲の破大寸法を有することを待
   敞とする特許請求の範囲第１項乃至第１０項のいずれか
   に記載の方法、 ｄ４　　アルｉす集塊はほぼ球状または円筒形状である
   ことを考慮と丁る４？許請求の＃２＋！ｌ第１項乃主５
   ｇｌｌ項のいずれかに記載の方法。 ４３　　浴融塩浴中に導入されるアルミナ源に、〆炭＾
   ｔｉＩｉ累処坤浴組 酸物中に言まれる塩を介して相互に粕汁さｎたアルミナ
   集塊から形成されるバー形状であることを待倣と丁る待
   ｆｆ請求の範囲第１項乃至第１２項のいずｎかに記載の
   方法っ ｄ４　　アルミナ巣塊は、粉末アルミナと還元剤との？
   昆曾アグロメレーショ／により侍ら扛ることを待倣と丁
   る時計請求の軛凸弟ｌ鷹乃至第１ｊ積のいずれかに記載
   の方法。 四　アル建す集塊と溶融塩浴とにより占められる一体積
   は、炭素塩素毛１反応器の同一セクションでは、集塊の
   みにより占められる見かけの体積に等しいことｆｔ％倣
   とするｔ＃ＩＦＦ鯖求の範囲第ｌ墳乃至第１４項のいず
   れかに記載の方法、Ｕ＠　アルきす集塊とＩ！−塩浴と
   により占められる総体積は、炭素虐素処珊反応器の同一
   セクションでは、集塊のみにより占められる見かけの体
   積より大であることを特徴と丁る特ＦＦ祠求の範囲第１
   項乃至Ｍ２Ｓ項のいずれかに記載の方法ａｎ　　Ｒ索塩
   素処理反応器中のアルミナ集塊と帛４！ＩＩ塩浴とによ
   り占めらｎる略体積は、戻業１巣処坤反応器の同一セク
   ションでに、集塊のみにより占めろｎる見かけの体積の
   多くとも２倍であることを％値とする時計請求の範囲第
   １項乃至第１６項のいずれ〃・に記載の方法。 Ｉ１場　アルミナ集塊と浦融塩浴とにより占められる祷
   体積は、好ましくは、炭素塩素地、岸反応器の同一セク
   ショ〃ρ外←マ゛１ネ、集塊のみにより占められる児か
   けの体積の多くと本１．５倍であることを特徴とする特
   許請求の範ｖ５第１項乃至第１７虫のいずｎかに記載の
   方法。 Ｊ９　　炭素塩素地１の諷１は４５０℃〜９００℃、好
   １しぐは６６０℃〜８００℃の範囲でるることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項乃至第１８項のいずれかに記
   載の方法。 Ｊ　炭素塩素処理により生じる溶融塩浴は、その全を中
   に５〜６０９６好まし＜　ｒｉｌ　Ｏ　〜４　０ｆｗｌ
   ％の無水ｊ化アルミニウムを言むことを何機と丁る特許
   請求の範囲第１項乃至第１９項のいずれかに記載の方法
   。 ２υ　炭素１素処１により生じる熔融塩浴に、蝋解ゾー
   ン中への導入以前に彫張されることを特徴と丁る特ｆＦ
   ｔｌｌ求の範囲第１項乃至第２０項のいずれかに記載り
   方法。 （至）電解浴′に構成するｐＩ！ｊ融塩浴は、その熔融
   全量中に２〜４０％、好ましくは４〜３０ｖし量％の無
   水塩化アルにニウムを含むことを特徴とする特許請求の
   軛ｖ５第１項乃至第２１項のいずれかに記載の方法。 （２）電解浴の温Ｉｔは４５０℃〜９００℃、好ましく
   は６６０℃〜８００℃の＊ＩＡ囲であることを特徴とす
   る特許請求の軛ｄ第ｌ積乃全第２２横のいずれかに記載
   の方法。