JPS60501900A - 水和アルミナからの無水塩化アルミニウムの製造 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 水利アルミナからの無水塩化アルミニウムの製造本発明は塩素化されたアルミニ ウム生成物の形成に関する。

背景技術 無水の塩化アルミニウムが約７００〜７５０℃の低温度で電解的に還元されてホ ール（Ｈａｌｌ）技術のアルミナの還元よりも少いエネルギー消費でアルミニウ ム及び塩素を生成することは〃）って周知であった。長い間アルミニウムの電解 製造に剥した塩化アルミニウムを製造する多数の方法が記載ざｉｔできている。

成る方法例えば米国特許第４，０３９，６４７号及び第４，０３９，６４８号に 記載されたものは溶融状態の還元条件下のバイヤー（Ｂａｙ−ｅｒ）法から誘導 された酸化アルミニウム物質の直接塩素化を含む。他の塩素化方法は米国特許第 ４，２６４，５．６９号に開示され罠工うなガス状還元剤例えは−酸化炭素又は 米国特許第４．２８４，６０７号に記載された如き固体の炭素還元剤例えば部分 的にか焼されたコークスを用いるバイヤー法のアルミナの塩素化を含む。し力・ しすべての場合のアルミナの主な源はバイヤー法のアルミナであった。バイヤー 法においてボーキサイトは加熱濃水酸化ナトリウム溶液と混合されてアルミｆを 溶着しそしてそれをボーキサイト（シリカ、酸化鉄及びチタニア）の他の主な成 分〔「不純物」）から分離する。溶解されたアルミナは次にアルミナ三水和物α Ａｔ２０３・３Ｈ２０として結晶化される。

アルミナ三水和物は水酸化ナトリウム中で形ｂｙ、すれるのでそれは著しい量の ソーダ（通常０４〜０６％：本明細曹中のすべての）ξ−セントは他に述べない 限り重量％である）を含む。この高いソーダの水準は又生成物であるアルミナへ 随伴σれる。生成したアルミナ中の高いソーダの水準は無水Ａ　ｚ−Ｃ／−３を 生成する流動床塩素化法の操業に関するその効果′２−まために望ましくない。

ソーダはそれが塩素化されるのに従って貴重な塩素を消費Ｌ５そしてソーダの塩 素化の生成物（ＮａＣ１及びＮａＡｔＣ４４）はａＴＪｊｈ床に蓄積し方法の操 業に悪影響葡及はし−ｔ＋−，て床の鴨浄化にしばしばコストの尚い休業を必要 とする。高いンーダ含不量のアルミナは又ソーブ塩素化生成物からのＡ　Ｉ　Ｃ ｔ３及びｐ直押した未反応の原物７Ｊｊ（アルミナ及び／又はコークス）の分離 工程において困難を生じさせる。

他の塩素化法は比較的高い純度のアルミナの塩素化について記載されてき罠。ア ルミナは代表的Ｖこは塩化アルミニウム六水和物（Ａｔｃｔ３・６Ｈ２０汀Ａｃ Ｊ）のか焼から製造される。例えば本出願の一受入へ譲渡された２個の出願にお いてアルミニウム状の物質の酸浸出から誘導されるＡ　ＣＨ例えは粘土は部分的 に〃・焼されて低い水準のソーダ′（ｉｌ−刹しか焼に活性な生成物を生成する 。ＡＣＨは酸中で形成されるのでぞのか焼から生成されるアルミナは低い水準の ソーダ普通０．０２　％以下を有する。

たとえこのアルミナ源が無水のＡ／’Ｃ１３の塩素化及び製造に全く満足しうる ものであってもアルミニウム状の原材料の酸浸出はボーキサイトのか性浸出に比 べてエネルギー及び資本全必装にし勝ちである。それ故バイヤー法′７．１経済 性及び酸浸出法のアルミナにおりる低いソーダの水準を組合わせた無水Ａ　ｔ　 ＣＬ３　’／）製法をＭすることは有利であろう。

発明の開示 本発明は （ａ）　固体の水利アルミナと濃塩酸とを反応させて少くとも一部の水利アルミ ナを固体の塩化ブルミニウム六水和物へ転換し； （ｂ）　転換力・ら固体の生成物を回収し該生成物は塩化アルミニウム六水和物 と未反応の水第１」アルミナとの混−８′物又は塩化アルミニウム六水和物Ｌ＃ ）主としてなり；（ｃｊ　工程（ｂ）の固体の生成物を部分的にか焼して低い含 七英の水及びＨＣ４ｉ南する酸化アルミニウム及びオキシ塩化アルミニウムの無 定形の混合物を生成させ；そして（ｄ）　還元剤の存在下工程（ｃ、）の混合物 ケ塩素化して無水の塩ｆｌＺアルミニウム全形成させる こと↓りなる水利アルミナを無水の塩化アルミニウムに転換する方法である。

好ましい態様において水利アルミナの源はバイヤー法からの生成物である。

発明全実施するための形態 本方法において転換されるべき原材料は水利アルミナマ゛ある。

任意の形の水利アルミナが原材料として適しておりそれはアルミナ−水和物及び アルミナ三水和物（ｒＡＴＨ」）を包む。実際には最も普通の原材料は上述′７ −＋１バイヤーアルミプ」である。

（簡単のため本明細喪の残シでは原材料はＡＴＨであると考えられよう。し力・ し本発明の方法はすべての他の水第１」アルミブーへ等しく応用されうろことは 理解さｒｌ　ｆう。）本発明の第一の工程の主な反応は下記の反応式１式％ （１） に↓す濃塩酸との反応によるＡＴＨのＡ　ＣＨへの転換である。

この反応について塩酸の濃度は好ｔ　ｌ、＜＋′ｉ１５〜３５チ好ましく６２０ 〜３０チの範囲内の酸であろう。濃す酸溶液が加えられるのでそ【Ｌニジ多い追 加の水は存在しない。反応が進むに従い又は追加のＡＴＨが方法に加えられるの に従い追加の漆い酸及び／又はガス状のＨＣｔが加えられ−て方法はバッチ又は 連続式の操業のイロ」れかとして行われよう。もし酸涙朋か約１５係より遥かに 低く減少す；ｂならば反応遠回は著しく減少しヤして水利塩化アルミニウムの沈 でんけ妨けらｉｌよう。

転換反応は水和アルミナ及び主な部分の七の言才ｆｒｙこ不純物酸化物の両者を 反応的に溶解するととＶＣより削分的ｈカ・焼生成物に関するＡ、　ＣＨ前駆物 質を形成するように働くと思われる。

溶解されたアルミニウム状の物質は次に塩酸の塙素砕分と結合して酸濃度の一定 範囲内で固体として自然発生的に沈でんするＡＣＨを形成する、一方との酸濃度 で不純物酸化物が酸中に実質的に溶解して残シそれ数次の固体／液体の分離法は 不純な溶液から高純度Ａ　Ｃｆ（を分離する。し力・１．もし酸の濃度が約３０ 〜３５％を遥かに超えて一ヒ昇するならば原材料中に存在する不純物が又著しい 量でＡＣＨとともに沈でんしよう。

酸転侯反応は普通閉鎖さｔ１罠容器中で４０〜１２’０℃の温臓範囲で操業され る。閉鎖さｔ″Ｌだ容器は任意のガス状の塩素物質の排出を妨はヤしてＨＣ／Ａ び水の回収及び再イ１４環に助ける。反応は普通常圧条件下で行われるが反応中 発生したＨａｔｔｔび水の蒸気圧による閉頭した谷器圏に小さい圧力の積別が存 在しよう。

転換Ｖことり好ましい温度は７０〜８０℃の範］月内にあるがその好ましい範囲 は加熱された濃い酸の１ｄ蝕にｋＪする抵抗の度合が異ること（こより反応容器 が構成される特別な材料に応じて変化しうる。反応ｉ４合物中の瑣初の固体％ば ５〜４０％の範囲内である。好ましい範囲は１０〜２０％である。反応の終りで スラリーは１２〜６０φの範囲内の固体のゴイ１東金・閂゛し好ましい鼠１ｄ２ ５〜５０％である 反応は普通Ａ　Ｔ　ｉ−１のＡ、　ＣＨへの児全な転換を行うのに操采されよう 。実際の反応時間は反応の温圧、反応さ壮るべき物置の知：及び咳の濃度に依存 するが晋週１５〜１や０分の祁囲内にあるだろう。この転換中Ａ　Ｔ　Ｈｔｒ、 ｆ、醒甲で屑駈しそしてＡ、　ＣＨはに中に不溶でありそして反ｂｃ６酷の底に 沈でんすゐ固体の粒子として形成する。ＡＴＨ甲に存在する不純′−ａは又畝中 に浴ノイさ肛るがもし酸の濃度が過剰でないならば者しいｍで沈でんしない。

転換反応の光了佐沈でんしたＡＯＨ’（それは若干の不反応のＡ　Ｔ　Ｈを言む たろう）ば連富の同体／液体の板前により岐浴液から分離される。次にそれは少 くとも１回（好ましくは以画）茜いｍ１度（ボｑ３５％）のＨＣｔ浴敢により洗 って残りの痕跡量の反応ｇを隊く。水又は布釈敗による洗滌は避けなければなら 外い。それはＡＯＨはこの履体に浴解するからである。その理由のため又Ａ、　 ＣＨの粒子の任意の再浴解會最小にするため出来る限り洗滌酸の温度を旨くし仕 つことが望ましい。

分離した叡ｉ７Ｊ：　ｒ託億的な理由のため好ましくは伝侠工程中の再使用のた めに再循環される。それか若干の不純物を含むので好１しくは又少くとも一部の 再循環流全処理してこれらの不純物ＡＣＨ（−ｆ：して任意の未転換ＡＴＨ）の 回収及び洗滌の次に生成物は生成物全部分的にか焼（即ち実質的に脱水）するの に充分な時間として２００〜１０００℃の範囲内杆１しくに５００〜８５０℃の 範囲内そして最も好１しくに６００〜７５０℃の範囲内の温度でか焼される。時 間は約３０〜２４０分代表的には約１２０分であろう。か焼器著１−い簀１」合 の八ＣＨ及び任意の未転換ＡＴＨは活性のアルミニウム状物質及び塩酸・水の蒸 気流に熱的に分解ざｔ５る。遊離されたＩ」Ｃｔは有利にはＡ　Ｔ　ＨのＡＣＨ への転換の再使用のため回収される。

ＡＣＨは一般式 ％式％］ （２） にニジ分解し一方ＡＴＨの未転換部分は反応式熱＋Ａｔ２０３　・３Ｈ２０Ｃｆ 　〕→Ａｔ２０３　・ｘＨ２ＯＣｓ　’］　＋（３−ｘ）Ｈ２Ｏ［ｔ＋ｆ’ｌ　 （：３１に従って分解する。

ＡＣＨ分解反応（２）はＡＴＨが本発明で好まれているように充分に転換ざＶ− るとき関係のある唯一の反応である。Ａ　Ｔ　Ｈが部分的にのみ転換されるとき 反ｒ６（２１及び（３）の両＠はか焼器に生する。任意の未転換ＡＴＨとともに ＡＣＨは残存の水素含有量（即ち式（２）及び（３）中のＸ）を減少σせるのに 充分すい１及び温度で加熱され一方固体生奴物中に残存の塩素（Ｊｌｉ’ｌＪち 式（２）中のｙ）全出来る限り高い水準に魯もヤＬ７て次の塩素化への高い活性 の生成物を生成させる。低い残存の水素含有量の必要性は式１式％（４１ に：る残存水素との反応によって塩素化段階中の塩素から塩化水素への損失全最 小にさせる。各１　ｋｇの結合した残存水素当り約３５ｋｆの塩素が塩化水素へ 転換されることは水素及び塩素の結合比から計算されよう。従ってか焼されて生 成物中の水素力水準は方法の経爵上の実行可能性をきめるのに重要である。高い 残存の塩素の水準は次の塩素化工程における賞重な塩素の消費を減少させるのに 働く。Ａ　ＣＨの部分的ｌか焼は又アルミニウム酸化物及びオキシ塩化物の混合 物と思われるＡＣＨ製造から主な割合の水及びｉ−ｉ　ｃ　ｔ−２除去しよう。

充分に又は部分的に転換されたＡＴＨの最適なか焼温変はＣＩ／Ｈの最高のモル 比をもたらす温度である。か焼され罠生成物中の残存の水素の水準は力・焼温度 の関数である。次の塩素化の１こめの許容しうる原料を製造するために力）暁？ ＦＡ　’には前述の如＜３５０〜１０００℃の範囲内でなければならない。

さらに塩素の水準は予想される工うＶこか焼温叶の上昇とともに減少するが又４ ５０〜７００℃の温度範囲では残存塩素の徐々の減少のみがありそして約７５０ ℃以上では塩素の水準は急激に低下して７５０〜１０００℃の温度範囲で低い水 準になる事実残存水素に対する残存塩素のモル比を計算することによシ５００〜 ８５０℃好ましくに６００〜７５０℃（Ｃ１／Ｈのモル比が１に近ヂ〈）のか焼 の最適な温度範囲があることが分った。

従ってこれらのか・暁温度の範囲は次の塩素化法の工程における塩素の利用に関 して生成物を最適にする。３５０℃′７．１最低は実際の反応速度を反映してい るが一方１０００℃の最高より高いと塩素は随伴して次の塩素化工程に参加する よりも急速に放出さす・る。

ＡＴＨ転換転換へのＡＣＨ生底物にか焼用の多重炉床の炉に加えられヤの揚台そ れは上方のガス流と向流的［Ｆを通過する。

粒子は炉の頂部床に加えられセして炉床から炉床へ徐々に落下し同時に乾燥且分 解される。操業中中心のシャフトが徐々に回転しセして各炉床上の物質が集めら れて放出点に行く。炉力）ら放出されたアルミナは冷却されヤして最終生成物の 貯蔵所へ送られる。

又ＡＣＨに二段階の分解器／力・焼型中で力ｌ熱σれうる。分解器は２００〜４ ００℃で操業される間接的に加熱される流動床反応器である。間接的に燃＃、さ れた分解器の排出ガスは清浄にされ冷却されそして酸の回収に送らｔ″ｌる。約 ２５％のこの冷却されたガス金再循環してＡＣＨ床の流動を保つブロウワーによ り分解器へ送らねる。か焼型け４５０〜１０００℃で操業する直接燃焼される流 動床反応器又は多重炉床ロースタ−である。

約９０％のＡＣＨ分解が分解器中で生じ残りの分解けか焼型中で生ずる。両者か らのガス流は次に酸回収域へ送られる。

又ＡＣＨに間接的に加熱さｒｌ−るフラッシュか焼型又はロータリーキルン中で 力・焼されよう。ＡＣＨ分解方法の目的は効率的なＨＣｌｆｉス処理及び再循環 を行わしめるとともにアルミナ全分解しそして冷却することＫある。

本発明により充分に転偽σ賃罠又は部分的に転換さｒ＋、罠八ＴＨの熱分解の次 Ｖこ象・公的に力・焼された生成物を家元的塩素化に着すへての酸化物不純物に この還元的塩素化工程中に塩素化されて七れらの各々の塩化物全生成ざぜる。従 ってき８２０に塩素化ｇ　ｒ＋、てＮａＣ１，ＮａｋｔＣ１４、及びＮ　ａ　３ 　Ａ　Ｉ　Ｃ１６となろう。部分的にか、暁さｔｌだ生成物ノ中の不純物の水準 は合計の塩素の損失及び最低の塩素化温度葡さめる。最低の操業用塩素ｆヒ占度 は塩素化蒸気圧の成分が不純物が導入され６′／）と臣Ｉじ遠回で蒸気と１７で 供給不純物を除去するに光分な程高くそｒし故不純物が反応ト中に蓄積されない ＠度である。ソーダから誘導さｔ１π不純物を除去するのに高いソーダの水草は 高い温度を必要とすそ、のでこれは不純物の水準特に供縮生成物申のソーダの水 準の関数である。

しかしこれは又単に次の塩素化温度を調節するととにより操業者をしてＡＴＨ原 材原材料中具ってソーダ不純物の水準につめて相殺せしめる。アルミニウム状生 成物中のソーダの水準が代表的に約０．００５　ｐｐｍである光分に転換さｔ′ ｌπＡＴＨ医ついて最低の操業上の塩素化温度は約４４０℃であるが一方未転換 のＡＴＨ（アルミニウム状生成物中のソーダの水準が代表的に０４チである）に ついては温度は約１６０℃である。部分的に転換さυ罠ＡＴＨけ中間の最低の操 業上の温度を肩し例えば５０係転換されたＡＴＨＶｉ典型的に部分的にか焼され た生成物中に約０１５チのソーダヶ有しセして最低操業温度５３７℃を有する。

実際の操業温度は塩素化反応の速度論及び熱バランスにエリきめらＩＬる。しか し塩素化器への供給住成物中のソーダの水準が低ければ低いほど可能な操業温度 は低くｌることは明ら刀・である。これは無水のＡｔｃｔ３を製造するのに実質 的な経済上のオ（１点を弔する。それは低い操業温度及び腐蝕性のＮ　ａ　Ａ　 ７　Ｃ１４の少量の結果として反応器の腐蝕の減少のためである。さらにエリ少 い還元剤（例えば炭素）が低い温度で反応に要求される。例えば７００℃又はそ れ以下で炭素還元剤の消費は典型的に０４陽／　陽（ｔｂ／ｌｂ　）アルミニウ ムであり一方９００℃で炭素の消費ｉ１：０．６７ｋｒ／す（ｔｂ／ｌｂ）アル ミニウムに近すぐ。

一般ＶＣ本発明に工り製造される充分に又は部分的にか暁されたＡＣＨに充分に 活性イヒされて塩素化を還元的塩素化に不用であると当業者に周知の実質的に任 意の還元剤の存在下行わしめる。本発明にニジか焼された脱水ＡＣＨの塩素化に 不用な還元剤は炭素質物質でありそしてガス状還元剤飢えは一酸化炭素及び製造 ガス（−酸化炭素、二酸化炭素及び水素の混合物）（米国特許第４，２６４，５ ６９号参照）：　Ｃ（’）Ｃ４、ＣＣｌ４又はその混合物：及び／又は固体の還 元剤例えば米国特許第４，２８４，６０７号の教示による部分的にか焼されたグ リーンコークヌ、米国特許第４，１０５，７５２号の教示により石炭から誘導さ れた活性化炭素；活性化された光分にか焼したコークス；又は平均に光分にか焼 したコークス金倉む。芹とえアルミニウム状物質の還元的塩素化に光分Ｋか焼さ れたコークスを用いることが貧弱な塩素化速度（特に低い塩素化温度でンをもた らすことが当り者に従来周知であるとしてもそれが本発明にエリ力・焼され７（ ＡＣＨ・と組合わされるならはそれが用い得られることが分った。各々の還元剤 は弔利さと又若干の不オリ益さケもたらしそれ故特定の還元剤の選択は所望の全 体の方法の状悲に依存しよう。

本発明における塩素化は還元剤、その不純物及びが焼されるべき物質中のソーダ 含有量に応じて約４００〜９５０℃好１］７（は５５０〜７５０℃の温度でそし て約０１気圧〜約１５気圧好ましくは約１〜５気圧に及ぶ圧力で行われよう。当 業者に工り理解されるように可能ならば塩素化全像い温度で行うのがエネルギ・ −節約の点〃・ら好ましく温度は塩素化されるべき′＠質の活性化の水準により そして存在するソーダ不純物の水準により決定される。本発明の生成物の塩素化 力）ら提供される無水のＡｔＣｔ３ｆ″ｉアルミニウム電解槽への原料として用 いられるのに適している。

下記の実施例は本発明の方法’！：　ＮＳ２明し工う。

酸で浸出された粘土の単一の段階の結晶化がら誘導されたＡＣＨｌｏｏｔを担体 ガスと］−で空気を用いロータリーキル／中で７００℃で２時間か焼し罠。排出 ガス、水及びＨＣｔを洗面した６Ａｔ、０３生成物は下記の不純物を含んでいた 。

不純物　蓋ｆｐｐｍ） Ｍり０　００１ に２０　０．００５ Ｆｅ２０３　０．００５ Ｓｉ０２　０．００５ Ｃａ０　０．０３ Ｎａｎｏ　０．００５ 実施例２：コントロール（アルミナ） バイエルａＡ　ＴＨ（Ａｔｚ０３・３Ｈ２０）　ｌ　００　？　ｋ’ｓ施例１に おけるように部分的にか嚇した。このか焼の生成牧叱１下記の不純物を含んだ。

不純？ｌ　量（ｐｐｍ） ＰｚＯｓ　０．００３ ＭｙＯＯＯＯ６ に２０　０．００５ Ｆ　ｅ２０３　０．０４ Ｎａ２０　ｏ、　４５ アルミニウム含有鉱の酸浸出からのアルミプ生底物（実施例■）はバイヤー法Ａ 　Ｔ　Ｌ（（実施例２）に比べて他の不純物と向じ（ソーダの実質的に低い水準 を有することが明らかである。

実施例３：充分に転換されπＡＴＨ バイヤー法ＡｒＨ１００ｒｋ光分にＡＣＨへ転換し２時間６５０℃でロータリー ギルン甲でか焼した。このか焼からのアルミナ生成物は下記の主な不純物を含ん た。

Ｐｚ０５　０．００３ Ｆｅｔｏｓ　ｏ、　ｏ　ｏ　ａ Ｓｉ０２　０．００５ ＣａＯＯ，００１ Ｎａｎｏ　Ｏ，００４ 実施９１Ｊ　ｌと実施例３とのデータを比べて本号法がソーダの水準及びＣ１／ Ｈのモル比に関して同様な性質のアルミナ生成物を生成しうろことが明らかにな った。従って本発明は酸浸出の高いエネルギー及び資本の要求を避は一方でなお 所望の生成物ケ生成させる。

実施例４：ＡＴＨの部分的転換 ５４チ転換され罠ＡＴＨ１００ｆ葡実施例１におけろ様にヵ・焼しそして生成物 は下記の主な不純物を含むことが分った。

Ｆｅ２Ｏ３０，００２ Ｓ　ｉ０２　０．０　２ Ｃａ０　０．００５ Ｎ　ａ２０　０．０９ 実施例２，３及び４の結米會比較すると部分的に転換されたＡＴＨからの生成物 中のソーダの水準が未転換のＡＴＨの生成物′Ｊ））Ｃれ（実施例２）と充分に 転換さｆｒ罠ＡＴＨ［実施例３）との中間にあることが明らかである。塩素の水 準は部分的に転換された生成物中のＡＣＨの％に比例する。ざらにＣＬ／Ｈの比 は未転換のＡＴＨＬｙ）七れ↓りも塩素の消費に関してさらに好ましい。

実施例５：塩素化に関するコントロール供給材料（実施例１からのアルミニウム 含有生成物８０％及び活性化炭素２０％）２５ｖを６５０℃で２．５４ｃ１ｎ（ １インチ）の流動床反応器中で塩素化し罠。単位時間当り製造される塩化アルミ ニウムの量に、ｃシ測定される塩素化の結果は次の通りである。

Ａ　Ｌ　Ｃ１３髄の相対 １２０　０、１３３ ２５５　０、１４４ Ａ　ｔ　ｃ　ｔ３製造の平均的な相対速度は約０．１３８　ｒ／分である。

実施例６：カ・焼した（未転換の）ＡＴＨの塩素化供給材料（実施例４からのア ルミニウム含有生成物８０チ及び活性化炭素２０％＋２５９ｉ又実施Ｍ５の如く 塩素化し、罠。

平均の塩素化速度は又酸で浸出されたアルミニウム含凋材料のそれ工りもやや高 かった＋　０．１５４　ｙ　Ａｔｃｔ３／分）。

実施例８：充分に転換されたＡＴＨの塩素化供給材料（実施１３’！１３からの アルミニウム含有材料物８０％及び活性化炭素２０チ）２５ノを実施９１」５の 如く塩素ｆヒした。結果は平均の塩素化速度が約０．１５　ｆ　Ａｔｃｔ３／分 であることを示した。これは本発明による転換Ａ　Ｔ　Ｈから部１分的に力）焼 し罠ＡＣＨが酸で浸出されたアルミニウム含有材料のそｔＩよりも良いか又は同 じ塩素化速度を有することを示す。

工業上の応用性 本発明の方法及び得らｔ′ｌ罠無水の塩化アルミニウム生成物はアルミニウム金 属の工業的製造に適用しうる。生展特フはそυ、からフルミニラムが通常のホー ル法のアルミニウム製造に・必要なものよりも低いエネルギー利用により製造さ れうる原相科である。

本発明が前記には詳Ｉ〜〈記載されていないが本発明の範囲内に明らかに入る態 様を包含していることは当業者に乙り面ちに明ら力・であろう。従って本発明の 範囲は訪求の範囲によってのみ決定されつる。

国際調査報告

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．　（ａ）　固体の水利アルミナの源と濃塩酸とを反応させて少〈ζも一部の 水利アルミナを固体の塩化アルミニウム六水和物へ転換し： （ｂ）　該転換から固体の生成物を回収し該生成物が塩化アルミニウム六水和物 又は塩化アルミニウム六水和物と禾反応の水利アルミナとの混合物より主として なシ；（Ｃ）　工程（ｂ＞の前記の固体生成物を部分的にヵ）焼して水及びＨＣ ４’ｉ低い含量で有するアルミニウム酸化物及びオキシ塩化物の無定形混合物を 生成し；そして （ｄ）　還元剤の存在下工程（Ｃ）の混合物を塩素化して無水の塩化アルミニウ ム全形成する ことエリなる水利アルミナを無水の塩化アルミニウムへ転換する方法。 ２　該水オロアルミテが工程（ａ）で塩化アルミニウム六水和物へ充分に転換さ れる請求の範囲第１項記載の方法。 ３　該水利アルミナがアルミ′す三水和物である請求の範囲第１又は２項記載の 方法。 ４、該アルミナ三水和物がバイヤー法の生成物である請求の範囲第３項記載の方 法。 ５　工程（ａ）の該塩酸が約１５〜３５チの範囲内の濃度を有する請求の範囲第 １又Ｖｉ２項記載の方法。 ６　該塩酸が約２０〜３０％の範囲内の濃度を有する請求の範囲第５項記載の方 法。 ７　工程（ａ）の酸の反応が約４０〜１２０℃の範囲内の温度で行われる請求の 範囲第１又は２項記載の方法。 ８、前記の部分的なか焼が少くとも二段階で行われ、第一の段階が２００〜４０ ０℃の範囲内の温度でそして第二の段階が４５０〜１０００℃の範囲内の温度で 行われる請求の範囲第１又は２項記載の方法。 ９、工程（ｄ）中の該還元剤が戻累含弔物質である請求の範囲第１又は２項記載 の方法。 ＩＯ該か焼が残存水素の水準を低下さゼヤして残存塩素の水準を上昇させる工う に行わｆＬる請求の範囲第１又は２ＩＪ４記載の方法。 １１、Ｃ１／Ｈのモル比が１に近つく請求の範囲第１０項記載の方法。 １２、該塩素化が少くとも約４４０°〜６１０℃の温度で行われ。 その最低温度が固体の水和アルミナのソーダ含有量に依存する請求の範囲第１又 Ｖｉ２項記載の方法。 １３、請求の範囲第１又は２項の方法に工り生成された無水の塩化アルミニウム 。 １４Ｎ求の範囲第１０項の方法ｖＬＬり生成された無水の塩化アルミニウム。