NO150952B - Fremgangsmaate til oppberedning av silisiumdioksydholdig avfallsflyvestoev til krystallinsk zeolittisk molekylarsikt av type a - Google Patents
Fremgangsmaate til oppberedning av silisiumdioksydholdig avfallsflyvestoev til krystallinsk zeolittisk molekylarsikt av type a Download PDFInfo
- Publication number
- NO150952B NO150952B NO772793A NO772793A NO150952B NO 150952 B NO150952 B NO 150952B NO 772793 A NO772793 A NO 772793A NO 772793 A NO772793 A NO 772793A NO 150952 B NO150952 B NO 150952B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- alkali metal
- solution
- modulus
- activated carbon
- dust
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 48
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 title 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 title 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 41
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 27
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims description 25
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 19
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 19
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 16
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 14
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 230000029087 digestion Effects 0.000 claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 12
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 7
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 6
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 6
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- -1 alkali metal aluminate Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 4
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000676 Si alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 3
- 229910021471 metal-silicon alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004973 alkali metal peroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 40
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910000519 Ferrosilicon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 3
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 2
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- XWHPIFXRKKHEKR-UHFFFAOYSA-N iron silicon Chemical compound [Si].[Fe] XWHPIFXRKKHEKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 2
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000000209 wet digestion Methods 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical class [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical class [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 229910021486 amorphous silicon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002006 petroleum coke Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/32—Alkali metal silicates
- C01B33/325—After-treatment, e.g. purification or stabilisation of solutions, granulation; Dissolution; Obtaining solid silicate, e.g. from a solution by spray-drying, flashing off water or adding a coagulant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2815—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/32—Alkali metal silicates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/24—LTA, e.g. A, alpha, ZK-4, ZK-21, ZK-22
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til oppberedning
og utnyttelse av silisiumdioksydholdig avfallsflyvestøv fra fremstilling av silisiummetall og silisiumlegeringer til krystallinsk zeolittisk molekylarsikt av type A.
Til fremstilling av alkalisilikater, hvis vandige oppløsning også finner anvendelse i kombinasjon med natriurnaluminat og natronlut ved spesielle utfellingsmetoder til fremstilling av zeolitter er det kjent forskjellige fremgangsmåter: Ved smeltefremgangsmåten, som i dag overveiende praktiseres, omsettes silisiumdioksyd (kvarts) med soda i smelte ved høye temperaturer. Denne smeltefremgangsmåte har den ulempe, at for dens gjennomføring er det nødvendig med betraktelig energi-innsats. Dessuten er smeltefremgangsmåten apparativt omstendelig og derfor investeringsintensiv. På grunn av den høye driftstemperatur er smeltemasser, ovnstak og rekupera-torer utsatt for en høy slitasje. Smeltefremgangsmåten er dessuten karakterisert ved et spesielt omhyggelig valg av den anvendte kvartssand, spesielt ved hensyn til jern- og alumi-niuminnhold. (Ullmann's Enzyklopadie der technischen Chemie,
15. bind, 3 opplag , side 732).
Ved den videre kjente våte oppslutningsfremgangsmåten er omsetningen vanskelig å gjennomføre kvantitativt, da ved an-vendelsen av natursand denne bare reagerer relativt lang-
somtog ufullstendig. Etter denne våte oppslutningsfremgang-måten kan det bare arbeides diskontinuerlig i autoklav og således arbeids- og energiintensivt. Det uttatte vannglass er fortynnet og fører ved transport til forhøyede omkostninger (Ullmann<1>s Enzyklopadie der technischen Chemie 15. bind, 3. opplag, side 736) .
For delvis unngåelse av ovennevnte ulempe anvendes som utgahgs-material til fremstilling av alkalisilikater fra Japan naturlig forekommende vulkansand.
Man har også allerede foreslått for fremstillingen av
spesielt rent alkalisilikat , spesielt for vitenskapelige formål,å anvende pyrogen fremstillet, kjemisk høyren, amorf kiselsyre som utgangspunkt (Ullmann's Enzyklopadie der technischen Chemie, bind 15,*3. opplag, side 733). Denne fremstillingsmetode har imidlertid den ulempe at på grunn av de høye omkostninger av utgangsmaterialet kan den fremstilte alkalisilikatoppløsning bare anvendes for spesialformål, imidlertid ikke på teknologisk bred basis. ;For fremstilling av vannglassoppløsninger av industrielle avfallsprodukter er man også allerede gått ut fra å forarbeide avfallskiselsyrer, slik den fremkommer ved fremstilling av Na0 A1F,, A1F_, NaF og HF fra den fra råstoffprosessen stammende heksafluorkiselsyre - H2SiFg (tysk patent nr. 2 219 503). Det fåes imidlertid bare et vannglass med begrenset stabilitet, da de ikke helt fjernbare fluoridioner katalyserer vannglassopp-løsningens polymerisasjon. Dessuten medfører innholdet av giftig fluorid problemer ved den videre forarbeidelse av dette material. ;I den senere tid har man forsøkt å forarbeide andre høykisel-syreholdige avfallsprodukter til vannglass. Således oppstår ved fremstilling av silisiumkarbid som fremstilles i elektro-ovn ved metallurgiske fremgangsmåter som reaksjonsprodukt en stor mengde fuktige gasser, som til å begynne med inneholder silisiummonooksyd, som deretter ved tilgang av luft og oksygen oksyderes til høydispers silisiumdioksyd. I tillegg hertil inneholder reaksjonsgassen også faste forurensninger som adskilles sammen med silisiumdioksyd i betraktlige mengder som flyvestøv fra avgassene. Det dannede flyvestøv har et stort innhold av amorft Si02. Som forurensninger befin- ;ner det seg ved sidenav andre oksyder som Fe203, A1203, MgO ;og CaO også det som reduksjonsmiddel i form av grafitt i elektrodene anvendte karbon. Det kommer i finfordelt form i avgassen og gir flyvestøvet en sortgrå farvning. Videre inneholder adskillelsesproduktene fra omsetningen av kvarts med f. eks. oljekoks stammende forurensninger. Videre er det også ;i flyvestøvet inneholdt de fra den som bindemiddel i elek-trodematerialet anvendte stenkulltjære eller dekstriner ved termisk spaltning dannede organiske stoffer som kommer som krakningsprodukter i den Si02-holdige avgass. Disse stoffer absorberes fast av den ekstremt findelte kiselsyre i avfalls-støvet. Avfallsflyvestøv fremkommer i betraktelige mengder, også ved fremstilling av silisiumjernlegeringer. Således oppstår ved den reduserende fremstilling av et tonn silisiumjernlegeringer 0,2 - 0,5 tonn støv. Gjenanvendelsen av dette støv ved recyklering i elektrodeovnen er riktignok forsøkt, men lite rentabelt på grunn av nødvendigheten av en granulerings-prosess. Da det hittil ikke har fremkommet noen betydelig teknisk og økonomisk praktiserbar anvendelsesmulighet blir avfallsflyvestøvet alt etter fabrikkens plassering enten av-gitt som hvit røk (aerosol) i atmosfæren og danner grunn til en graverende luftforurensning eller den haes samlet i sjø og elver eller bringes på deponi. ;Riktignok har man allerede foreslått den kjemiske oppberedning av kiselsyreholdig avfallsflyvestøv ved oppslutning med alkali-hydroksyd i våtfremgangsmåter. Derved fremstiller man av den dannede urensede vannglassoppløsning ved hjelp av syre silika-gel, som imidlertid på grunn av de ovenfor nevnte faste opp-løselige forurensinger bare kan anvendes begrenset (japansk ålment tilgjengelig patentsøknad 49-134599 og 49-134593). ;I tysk søknad P 26 09 831,offentliggjort 23.05.79, omtales ;en fremgangsmåte til oppberedning av silisiumdioksydholdig av-fallsflyvestøv til fellingskiselsyre og silikater, hvis karak-teristikk er kombinasjon av følgende fremgangsmåtetrinn: ;I. Oppløsning av flyvestøv i alkalihydroksydoppløsning under dannelse av en alkalisilikatoppløsning med høy modul (Si02:Na20). II. Rensning av denne alkalisilikatoppløsning for organiske bestanddeler ved behandling med aktivkull og/eller oksydasjonsmidler og adskillelse av det ikke oppsluttbare sorte ;residu fra oppløsningen. ;III. Omsetning av den rensede alkalisilikatoppløsning med syrer og/eller salter av aluminiumog kalsium eller mag-nesium ved temperaturer i området på 60 - 110°C i pH-området på 1-12, etterfølgende filtrering, vasking og tørkning av filterkakedeigen samt knusning av tørrgranu-latet til fremstilling av findelt, -amorf, ren fellingskiselsyre. ;Enskjønt det ved hjelp av denne kombinasjonsfremgangsmåte nå for første gang består den mulighet å tilføre det omgivelsesbe-lastede flyvestøv til en teknisk anvendelse, er videre be-strebelser nødvendige for ved kjemisk omdannelse hensikts-messig å utnytte støvet, hvis toksiologiske betenkelighet i den nyere tid flere ganger er omtalt (J.C.A, Davis, The Central African Journal of Medicine, bind 20, (nr. 7) juli 1974, side 140-143 og D.M. Taylor, J.C.A. Davies, The Central African Journal of Medicine, bind 21 (nr. 4), april 1975, side 67-71). ;Til grunn for oppfinnelsen lå derfor den oppgavestilling å tilveiebringe en kjemisk fremgangsmåte til oppberedning av silisiumdioksydholdig avfallsflyvestøv fra fremstillingen av silisiummetall og silisiumlegeringer til krystallinsk zeolittisk molekylarsikt av type A, med en hvithetsgrad ifølge Berger ved 460 mu i området 90-95 %. Zeolittisk molekylarsikt av type A er et høyverdig produkt med omfattende anvendelsesmulighet, f. eks. som ioneutvekslende heterogen uorganisk strukturmiddel i moderne vaskemidler, som adsorpsjonsmiddel for tørkning av gasser og væsker, som skillemiddel for spaltning av gassblandinger, som katalysator og som katalysator-bestanddel, som ioneutveksler for drikkevann og industrielt avvann. ;Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er karakterisert ved at ;I. flyvestøvet oppløses i en alkalimetallhydroksydoppløsning under dannelse av en alkalimetallsilikatoppløsning med en modul (Si02:Me20) i området fra 2,0:1 til 3,5:1 ved en temperatur i intervallet 60-110°C. II. den således dannede alkalimetallsilikatoppløsning renses for organiske bestanddeler ved behandling med aktivkull og/eller oksydasjonsmiddel av oppløsningen og ikke oppsluttbart residu adskilles fra oppløsningen, og III. en alkalimetallaluminatoppløsning omsettes med den rensede, ifølge trinn I og II fremstilte alkalimetallsili-katoppløsning ved værelsestemperatur, hvoretter reaksjonsblandingen ((2,0-4,4) Na20:Al203: (1,3-1,8) Si02: (90-120) H20) krystalliseres ved en temperatur av 90-95°C over en periode av 6-12 timer, reaksjonsblandingen filtreres, presipitatet vaskes ved en pH av 10-11 og tørkes til fremstilling av krystallinsk zeolittisk molekylar- ;sikt av type A. ;Den ved trinn III dannede, fortynnede alkalimetallhydroksydholdige moderlut fra molekylarsiktkrystallisasjonen kan blandes med handelsvanlig 45-50%-ig natronlut under omgåelse av den energimessig omstendelige inndampning og tilbakeføres i oppslutningsprosessen av FeSi-flyvestøvet ifølge trinn I til alkalimetallsilikatoppløsning med en modul (Si02:Me20) ;2,0:1 til 3,5:1. ;Tilbakeføringen av moderluten fra trinn III kan man også gjennom-føre således at man i denne moderlut oppløser fast natriumsilikat med en modul Si02:Na20 = 3,3:1, underkaster den således dannede oppløsning en modulsenkning inntil modulen har nådd verdien 2:1 og deretter tilfører den til trinn I. Derved lar ved oppslutning av flyvestøvet likeledes mengden av moder- ;luten som skal forarbeides seg tilsvarende styre. Fra de således dannede natriumsilikatoppløsninger,som eventuelt må underkastes en filtrering og rensning,lar det seg ved spesielle ;betingelser fremstille zeolittisk molekylarsikt av typen A. ;Som alkalimetallhydroksydoppløsning kan man anvende natrium resp. kaliumhydroksyd. ;For fjerning av forurensninger fra de ved oppslutningsfremgangsmåten resulterende alkalimetallsilikatoppløsninger anvender man som oksydasjonsmiddel hydrogenperoksyd eller alkalimetallperoksyd, fortrinnsvis natriumperoksyd, Na^ C>2r som man enten tilsetter under oppslutningen eller kort før adskillelsen av det ikke oppsluttbare residu eller også kort etterpå. ;På spesielt fordelaktig måte foretar man fjerningen av foruren-sningene ved hjelp av aktivkullbehandlingen ifølge trinn II kort før adskillelsen av det ikke oppsluttbare residu av alkali-metallsilikatoppløsningen eller kombinerer aktivkullbehandlingen med behandling med oksydasjonsmidler. Som aktivkull egner det seg spesielt et av ren trekull ved vanndampaktivering ved rødglød fremstillet preparat med et vanninnhold på 10 %, en spe-sifikk overflate ifølge BET i områdetpå 600 - 800 m<2>/g, en pH-vérdi på 9 - 10 og en malefinhet på 80 % under 4 0 pm. ;Til påvisning av det tekniske fremskritt av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen bringes nedenfor en sammenligning av energibehovet for fremstilling av en zeolittisk molekylarsikt av typen A av sand, soda og natriumaluminat over den kjente smeltefremgangsmåte A og over fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen B av FeSi-flyvestøv, natronlut og natriumaluminat. ;Fra tabell 1 kan det sees de numeriske, eksperimentelt fast-slåtte og til kcal/kg SiC^ normerte verdier. Tabellen inneholder tre vannrette tallrekker: herav refererer første rekke seg til energibehovet som er å anvende pr. kg SiC>2 i den flytende vannglassfase, mens i annen tallrekke er det å finne energibehovet pr. vektenhet (kg) av den zeolittiske molekylarsikt av typen A (beregnet 100 %-ig) av nettopp dette flytende vannglass ifølge fremgangsmåte A og B. Tredje tallrekke gir endelig summen av første og annen tallrekke og representerer dermed det samlede energibehov som er å anvende for, ifølge fremgangsmåte A og B, av Si02~kilden sand resp. FeSi-flyve- ;støv å fremstille krystallinsk zeolittisk molekylarsikt av typen A. Ved tallsammenligning sees at ved vannglassfrem-stilling ifølge smeltefremgangsmåte A er energibehovet rundt faktoren 3,2 høyere enn ved fremgangsmåten B ifølge oppfinnelsen. Mens ved fremgangsmåte A mengden av energi til fremstilling av flytende vannglass ennå utgjør 31 % av det samlede engeribehov utgjør for fremgangsmåten B ifølge oppfinnelsen denne del ennå bare 12 %. Målt på det samlede energioppbud viser det seg at fremgangsmåte B ifølge oppfinnelsen i forhold til den kjente fremgangsmåte A medfører en 21 %-ig energibesparelse. ;Det tekniske fremskritt ved den sammensatte fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen lar seg videre belegge ved følgende fordel i forhold til den kjente arbeidsmåte: Det består den. mulighet på grunn av den kombinerte fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen å føre den alkalimetallhydroksydholdige fortynnede moderlut i krets uten anvendelse av en inndampnings-fremgangsmåte, hvorved det fremkommer en ikke ubetydelig energibesparelse. I tilfellet inndampning ville det ved siden av et omstendelig anlegg til oppkonsentrering av den fortynnede moderlut fra 40 - 60 g NaOH/liter til 200 g NaOH/liter kreves et energibehov på 430 - 495 kcal/liter moderlut som nå kan inn-spares. ;Ved hjélp av nedenstående ikke begrensende eksempler skal fremgangsmåten foiklares nærmere. ;Eksempel 1 ;Som utgangs-råprodukt anvendes ;a) et fra ferrosilisium (FeSi)-produksjonen dannet flyvestøv ;med følgende analytiske og fysikalske data: ;b) et fra silisiummetallproduksjonen dannet flyvestøv med data: ;Oppslutningsfremgangsmåte ;I et 2000 liters kar av V2A-stål og lokk, som er utrustet med ;en dobbeltmantel for væskeoppvarming og med hurtigløpende rører og bunnutløpsventil ifylles 750 liter vann og deri opp-løses 150 g NaOH/1. Man oppvarmer til 70 - 90°C og innfører under omrøring 127,5 kg av produkt a) med 89,6 % si02* Man oppvarmer denne blanding ved 90-100 C i 40-60 minutter, idet den amorfe kiselsyre av residuet synlig oppløses. Deretter innføres ytterligere 127,5 kg av produkt b) med et Si02~innhold op 97,5 %. Etter en ytterligere reaksjonstid på 2-3 timer pumpes oppslutningsblandingen fra re aksjonskaret og frafiltreres varmt fra karbonholdig, ikke oppsluttbart residu ved hjelp av en egnet filtreringsinnretning (dreiefilter, båndfilter eller filterpresse) under anvendelse av filterduker av perlon. Her-
til er det tilrådelig å fortynne oppslutningsoppløsningen før filtreringen med 650 liter varmt vann. Til finfiltrering benytter man et Scheiblerfilter og arbeider ved hjelp av påsvømningsteknikk. Det fåes 1300 liter av en vannklar natriumsilikatoppløsning, som inneholder 171,2 g SiC^/l og 86,77 g Na20/1 (d = 1,235) og som har en modul på Si02:Na20 = 2,04 : 1.
Rensning
Til fjerning av organiske forurensninger tilsettes til opp-slutningsoppløsningen ca. 1 time før avslutning av reaksjonen av oppslutningen 5,0 kg aktivkull. For også å forbedre renseeffekten tilsettes til oppslutningsoppløsningen etter aktivkulltilsetningen dessuten natriumperoksyd i en mengde på 0,5 g/l (375 g Na202). Som alternativ fremgangsmåte kan det istedenfor natriumperoksyd også tilsettes 10 ml hydrogenperoksyd-oppløsning (35%-ig)pr. liter vannglass, 'fortrinnsvis etter filtrering.
Syntese av molekylarsikt type A
I en gummiert 1000 liter beholder med lokk, dobbeltmantel for væskeoppvarming, rørverk og bunnutløpsventil, haes 420 liter vann og 200 liter av en natriumaluminatoppløsning, som inneholder 240 g Al203/1 og 336 g Na20/1. Til denne oppløsning settes under omrøring 215 liter av den ved oppslutning fremstilte, rensede vannglassoppløsning (171 g Si02/liter og 87 g Na20/liter, modul 2,04, tetthet 1,235 g/ml). Under stadig omrøring holdes reaksjonsblandingen (2,9 Na20 : 1,0 A1203: 1,3 Si02 : 95 H20) i 12 timer ved 90 - 95°C. Det danner seg zeolittiske krystaller av typen A. Ved etterfølgende filtrering, vasking ved pH på 10 - 11 og tørking får man et hvitt pulver med en hvithetsgrad ifølge Berger ved 460 my på 91,5 %.
Eksempel 2
Fremstilling og rensning av natriumsilikatoppløsningen (d = 1,235 g/ml, modul = 2,04 og 171 Si02/1 samt 87 g Na20/1 fore-
går ifølge eksempel 1.
I en 4000 liters beholder haes 100 liter natronlut med et innhold på 60 g Na20/liter. Under omrøring doseres ved værelsestemperatur til natronluten samtidig med en hastig-
het på 21,6 liter/minutt 542 liter av ovennevnte vannglass-oppløsning og med en hastighet på 10 liter/minutt 250 liter natriumaluminatoppløsning, som ineholder 60 g Na20/liter og 20 g Al20/liter. Fra den først klare oppløsning faller det etter kort tid ut et gelformet produkt. Hertil haes under fortsatt omrøring 1800 liter av en 80°C varm natriumaluminat-oppløsning (518 g Al203/liter og 71,1 g Na20/liter). Reaksjonsblandingen krystalliseres ved 93°C i 3 \ time. Det dannede produkt har røntgenstrukturen av en zeolitt<:>av typen A. Det findelte produkt har en hvithetsgrad ifølge Berger ved 460 my på 92 %.
Eksempel 3
Ved fremstilling av molekylarsikt av typen A ifølge eksempel
1 fremkommer en moderlut som dessuten inneholder deler av det for vaskeprosessen nødvendige vaskevann. Innholdet av NaOH utgjør 54 g/liter.
I en V2A-beholder med et volum på 20 liter blandes 10 liter av denne fortynnede natronlut med 460 g fast NaOH. Etter oppløsning av den faste NaOH oppvarmes oppløsningen ved 90 - 95°C og etter hvert innføres under omrøring 850 g av FeSi-flyvestøv a) (eksempel 1), det oppvarmes 45 minutter i dekket kar. Deretter tilsettes 850 g av Si-metallflyvestøvet b)
(eksempel 1) og oppslutningsblandingen oppvarmes ved 95°C ytterligere i 3 h time. Residuet adskilles ved hjelp av trykk-filter over et perlondukfilter, hvorved det fåes 6,6 liter av en. natriumsilikatoppløsning med et innhold på 2 03 g Si02/ liter og 104gNa2O/liter tilsvarende en modul på Si02 : Na20 = 2,02 : 1. Rensningen av oppslutningsoppløsningen gjennom-føres etter forholdsreglene ifølge eksempel 1.
Etter rensning haes i en 5 0 liters V2A-beholder 10 liter
vann og 5 liter av en natriumaluminatoppløsning, som inneholder 240 g Al203/liter og 335 g Na20/liter. Til denne oppløsning settes under omrøring 5,5 liter av den ovenfor ved oppslutning fremstilte, rensede vannglassoppløsning (203 g Si02/liter, 104 g Na20/liter, modul: 2,02). Under ytterligere omrøring holdes reaksjonsblandingen (3,1 Na^O ! 1,0 A1203 : 1,6 Si02 : 92 H20) i 10 timer ved 94 - 96°C, den krystallinske zeolitt av typen A tørkes etter filtrering og vasking ved pH 10. Det dannede produkt har en hvithetsgrad ifølge Berger ved 460 my på 91 %.
Claims (8)
1. Fremgangsmåte til oppberedning av silisiumdioksydholdig av-fallsflyvestøv fra fremstilling av silisiummetall og silisiumlegeringer til krystallinsk zeolittisk molekylarsikt av type A med en hvithetsgrad ifølge Berger ved 460 my i området 90-95 %, karakterisert ved at
1. flyvestøvet oppløses i en alkalimetallhydroksydoppløsning under dannelse av en alkalimetallsilikatoppløsning med en modul (Si02 :Me20) i området fra 2,0 : 1 til 3,5 : 1 ved en temperatur i intervallet 60-110°C, II. den således dannede alkalimetallsilikatoppløsning renses for organiske bestanddeler ved behandling med aktivkull og/eller oksydasjonsmiddel og ikke oppsluttbart residu adskilles fra opp-løsningen, og III. en alkalimetallaluminatoppløsning omsettes med den rensede, ifølge trinn I og II fremstilte alkalimetallsilikatoppløsning ved værelsestemperatur, hvoretter reaksjonsblandingen ((2,0-4,4) Na20:Al203 : (1,3-1,8) Si02: (90-120) H20) krystalliseres ved en temperatur av 9 0-95 C over en periode av 6-12 timer, reaksjonsblandingen filtreres, presipitatet vaskes ved en pH-verdi av 10-11 og tørkes til fremstilling av krystallinsk zeolittisk molekylarsikt av type A.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den ved trinn III dannede a1ka1imeta11hydroksydhoIdige moderlut fra molekylarsiktkrystallisasjonen blandes med 45 - 50 %-ig natronlut under omgåelse av den energimessig omstendelige inndampning,og tilbakeføres til oppslutningsprosessen av avfalls-flyvestøv ifølge trinn I.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at i den ved trinn III dannede alkalimetallhydroksydholdige moderlut oppløses fast natriumsilikat med en modul Si02 : Na20 =3,3 : 1, den således dannede oppløsning underkastes en modulsenkning inntil modulen har nådd verdien 2 : 1 og tilføres deretter til trinn I.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1 til 3, karakterisert ved at det som alkalimetallhydroksydoppløsning i trinn I anvendes natrium- eller kaliumhydroksydoppløsning.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1 tilv4, karakterisert ved at det som oksydasjonsmiddel til fjerning av organiske forurensninger fra alkalimetallsilikatoppløsningen tilsettes hydrogenperoksyd eller alkalimetallperoksyd, fortrinnsvis natriumperoksyd Na202, enten under oppslutningen, kort før adskillelsen av ikke oppsluttbart residu eller kort etterpå.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1 til 5,karakterisert ved at aktivkullbehandlingen foretas kort tid før adskillelsen av det ikke oppsluttbare residu fra alkalimetallsilikat-oppløsningen.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1 til 6, karakterisert ved at aktivkullbehandlingen kombineres med oksydasjons-middelbehandlingen.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1 til 7, karakterisert ved at det som aktivkull anvendes et fremstilt av rent trekull med et vanninnhold på under 10 %, en BET-overflate i området 600 - 800 m /g, en pH-verdi på 9-10 og en malefinhet på 80 % under 40 um.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2651384A DE2651384C2 (de) | 1976-11-11 | 1976-11-11 | Verfahren zur Aufbereitung von Siliziumdioxid enthaltenden Abfallstäuben zu kristallinem zeolithischem Molekularsieb vom Typ A |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO772793L NO772793L (no) | 1978-05-12 |
| NO150952B true NO150952B (no) | 1984-10-08 |
| NO150952C NO150952C (no) | 1985-01-16 |
Family
ID=5992865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO772793A NO150952C (no) | 1976-11-11 | 1977-08-09 | Fremgangsmaate til oppberedning av silisiumdioksydholdig avfallsflyvestoev til krystallinsk zeolittisk molekylarsikt av type a |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4310496A (no) |
| JP (1) | JPS5361599A (no) |
| BE (1) | BE860760A (no) |
| BR (1) | BR7707497A (no) |
| CA (1) | CA1095877A (no) |
| CH (1) | CH636583A5 (no) |
| DE (1) | DE2651384C2 (no) |
| ES (1) | ES462202A1 (no) |
| FR (1) | FR2370687A1 (no) |
| GB (1) | GB1567960A (no) |
| NL (1) | NL176548C (no) |
| NO (1) | NO150952C (no) |
| SE (1) | SE7712794L (no) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2826432C2 (de) * | 1978-06-16 | 1980-10-16 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Verfahren zur Herstellung von Wasserglas |
| FR2444005A1 (fr) * | 1978-12-15 | 1980-07-11 | Ugine Kuhlmann | Procede industriel de fabrication en semi-continu de zeolithe a |
| IT1165442B (it) * | 1979-01-26 | 1987-04-22 | Montedison Spa | Zeoliti di tipo a,ad elevato grado di cristallinita' e a granulometria fine e processo per la loro produzione |
| US4401633A (en) * | 1982-01-28 | 1983-08-30 | Atlantic Richfield Company | Two step process for the preparation of zeolite A by hydrothermal treatment of heulandite |
| US4401634A (en) * | 1982-01-28 | 1983-08-30 | Atlantic Richfield Company | Two step process for the preparation of zeolite A by hydrothermal treatment of clinoptilolite |
| US5077020A (en) * | 1989-12-20 | 1991-12-31 | Westinghouse Electric Corp. | Metal recovery process using waterglass |
| DE69324716T2 (de) * | 1992-02-13 | 1999-09-09 | Becton Dickinson And Co. | Celithydrat und Reinigung von DNS |
| AU3255797A (en) * | 1996-05-28 | 1998-01-05 | Consolidated Metallurgical Industries Limited | Alkali metal silicate solution manufacturing process |
| NL1004729C2 (nl) * | 1996-12-09 | 1998-06-18 | Kema Nv | Werkwijze voor het vervaardigen van zeoliet uit vliegassen. |
| GB2345056B (en) * | 1998-03-13 | 2000-11-01 | Council Scient Ind Res | Process for the synthesis of fly ash based zeolite-a |
| US5965105A (en) * | 1998-06-12 | 1999-10-12 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the synthesis of flyash based Zeolite-A |
| CN1107646C (zh) * | 1999-12-13 | 2003-05-07 | 中国石油化工集团公司 | 一种制备a型沸石的方法 |
| US6368571B1 (en) * | 2000-01-28 | 2002-04-09 | Chk Group, Inc. | ZSM-5 made from siliceous ash |
| US6632415B2 (en) * | 2001-04-09 | 2003-10-14 | Chevron U.S.A. Inc. | Methods for making molecular sieves |
| JP3814217B2 (ja) * | 2002-04-03 | 2006-08-23 | 矢崎総業株式会社 | ロータ用成形金型 |
| JP2004143007A (ja) * | 2002-10-25 | 2004-05-20 | Sakagami Hisayo | 焼却灰によるゼオライト製造方法およびその装置 |
| US20040170731A1 (en) * | 2003-02-28 | 2004-09-02 | Girish Subramaniam | Reduction of oil and off-flavors in citrus juice by direct steam heating and flash cooling |
| KR101171799B1 (ko) * | 2010-06-29 | 2012-08-13 | 고려대학교 산학협력단 | 실리카 에칭 폐기물을 재활용하는 방법 및 메조다공성 물질을 제조하는 방법 |
| CN105540943B (zh) | 2015-10-30 | 2018-03-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 含硅废水的处理方法和含硅废水的利用方法以及分子筛制备方法 |
| CN113860317A (zh) * | 2021-11-24 | 2021-12-31 | 闫福全 | 一种合成法生产二氧化硅的方法 |
| CN114212799B (zh) * | 2021-12-21 | 2024-03-12 | 黑龙江省能源环境研究院 | 一种用于分子筛制备的粉煤灰预处理方法 |
| CN114836629A (zh) * | 2022-05-05 | 2022-08-02 | 昆明贵研新材料科技有限公司 | 一种废二氧化硅载体贵金属催化剂的富集方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2882243A (en) * | 1953-12-24 | 1959-04-14 | Union Carbide Corp | Molecular sieve adsorbents |
| BE579912A (no) * | 1958-07-31 | |||
| US3489586A (en) * | 1967-03-03 | 1970-01-13 | Georgia Kaolin Co | Clay treatment |
| JPS4816438B1 (no) * | 1970-10-29 | 1973-05-22 | ||
| JPS49134593A (no) * | 1973-04-28 | 1974-12-25 | ||
| JPS49134599A (no) * | 1973-04-28 | 1974-12-25 | ||
| JPS50150699A (no) * | 1974-05-27 | 1975-12-03 |
-
1976
- 1976-11-11 DE DE2651384A patent/DE2651384C2/de not_active Expired
-
1977
- 1977-08-09 NO NO772793A patent/NO150952C/no unknown
- 1977-08-16 NL NLAANVRAGE7709020,A patent/NL176548C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-09-08 ES ES462202A patent/ES462202A1/es not_active Expired
- 1977-09-21 FR FR7728470A patent/FR2370687A1/fr active Granted
- 1977-11-08 US US05/849,613 patent/US4310496A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-11-09 BR BR7707497A patent/BR7707497A/pt unknown
- 1977-11-10 JP JP13520577A patent/JPS5361599A/ja active Pending
- 1977-11-10 BE BE6046222A patent/BE860760A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-11-10 CA CA290,678A patent/CA1095877A/en not_active Expired
- 1977-11-11 CH CH1381177A patent/CH636583A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-11-11 SE SE7712794A patent/SE7712794L/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-11-11 GB GB47030/77A patent/GB1567960A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5361599A (en) | 1978-06-02 |
| NL176548C (nl) | 1985-05-01 |
| SE7712794L (sv) | 1978-05-12 |
| NO772793L (no) | 1978-05-12 |
| DE2651384A1 (de) | 1978-05-24 |
| CH636583A5 (de) | 1983-06-15 |
| FR2370687A1 (fr) | 1978-06-09 |
| NO150952C (no) | 1985-01-16 |
| GB1567960A (en) | 1980-05-21 |
| NL7709020A (nl) | 1978-05-16 |
| US4310496A (en) | 1982-01-12 |
| BR7707497A (pt) | 1978-08-01 |
| NL176548B (nl) | 1984-12-03 |
| FR2370687B1 (no) | 1981-04-30 |
| DE2651384C2 (de) | 1984-03-15 |
| ES462202A1 (es) | 1978-05-16 |
| CA1095877A (en) | 1981-02-17 |
| BE860760A (fr) | 1978-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO150952B (no) | Fremgangsmaate til oppberedning av silisiumdioksydholdig avfallsflyvestoev til krystallinsk zeolittisk molekylarsikt av type a | |
| EP0963949A1 (en) | Method of producing artificial zeolite | |
| JPH05503065A (ja) | 結晶二珪酸ナトリウムの熱水製造方法 | |
| NO150953B (no) | Fremgangsmaate til oppberedning av silisiumdioksydholdig avfallsflyvestoev til krystallinsk zeolittisk molekylarsikt av type y med faujasitstruktur | |
| US4190632A (en) | Process for treating air-borne (metallic) dusts containing silicon dioxide to form precipitated silicic acids and silicates | |
| CA1308232C (en) | Method for the continuous chemical reduction and removal of mineral matter contained in carbon structures | |
| US5000933A (en) | Process for hydrothermal production of sodium silicate solutions | |
| WO2007054955A1 (en) | A process for the preparation of sodium silicate from kimberlite tailings | |
| US4177242A (en) | Method of obtaining pure alumina by acid attack on aluminous minerals containing other elements | |
| CN107344725A (zh) | 硫酸直浸法提取锂矿石中锂元素的制备工艺 | |
| AU2019381854B2 (en) | Alkaline digestion of glass | |
| SE425159B (sv) | Forfarande for att framstella ren aluminiumoxid fran ett aluminiummineral | |
| US3331732A (en) | Method of removing hydrogen sulfide from an aqueous solution of alkali sulfide | |
| JPH11509586A (ja) | 石灰と石灰スラッジからの不純物の分離法と、不純物、例えばケイ素を含有する緑液の２段階カセイ化法 | |
| US7534411B2 (en) | Process for the preparation of pure silica | |
| CN110713193B (zh) | 一种从氧氯化锆生产排放废硅渣中回收锆资源的方法 | |
| CN104340969A (zh) | 一种高稳定性石墨清洁提纯的方法 | |
| JPS585845B2 (ja) | 有機質不純物を含むアルミナ原料鉱石を処理する方法 | |
| US5324500A (en) | Method for processing residues of barium sulfide or strontium sulfide leaching | |
| CN1683247A (zh) | 一种无水氯化铝的制造方法 | |
| RU2167820C2 (ru) | Способ переработки титансодержащих материалов | |
| CN107777690A (zh) | 一种纯化硅源的方法 | |
| JPH01115814A (ja) | ゼオライトの製造法 | |
| CN104340971A (zh) | 一种无Sn和Al高稳定性石墨清洁提纯的方法 | |
| CN102092730A (zh) | 硫酸烧渣的治理废渣制备水玻璃和硅溶胶的方法 |