JPS6249354A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは色再現性が改良されたハロゲン化銀カラー反転
写真感光材料感＝関する。

（背景の技術） ハロゲン化銀カラー感光材料（以下、感材と呼ぶ）は、
青色光、緑色光および赤色光１：感光性を有するようＣ
二選択的に増感された３種のハロゲン化銀乳剤層からな
る感光層が多層構成で支持体上！＝全塗設れている。カ
ラーフィルムの一般的な層配列はネガ用反転用とも（：
露光される側から順１：。

青感性、緑感性および赤感性の各乳剤層が重層塗設され
、さら（二漂白可能な黄色フィルタ一層もしくはアンチ
ハレーション層、中間層、保護層などが諸目的に応じて
付加される。

カラー写真画像を形成させるためシュは、大別して加色
法と減色法とが採用でき、後者の方法では通常イエロー
、マゼンタおよびシアンの３色に発色する写真用カプラ
ーを感光層２二含有せしめ、画像露光源の感材をカラー
現像主薬ｇ二よって発色現像処理する。

発色現像により、カラー現像主系の芳香族第一級アミン
と写真用カプラーとが酸化カップリング反応し、この結
果インドフェノール系又はアゾメチン系の発色色素が生
成する。発色色素は副吸収の少ない鮮かなシアン、マゼ
ンタ、イエロー色素であることが良好な色再現性のカラ
ー写真画像を得るためζ二必須である。

従来、シアン色素のマゼンタ成分、イエロー成分の不要
斤吸収およびマゼンタ色素のイエロー成分、シアン成分
の不要吸収が、彩度の高い被写体の色再現性の悪化を招
来するので、色再現性改良の為これらの色素の不要吸収
を減少せしめる努力が続けられて来た。不要吸収による
色再現性の悪化を改善するためｌ二、現像処理時の層間
、ｉ層効果を向上させる事が行なわれて来たが、色再現
性ｇ：関して、十分満足のゆくものではなかった。

一方、分光感度によっても色再現性が大きく影響される
事が知られている。撮影感材においては赤の彩度を悪化
させずに、紫色を忠実シュ再現させることが難しく多大
の努力が払われてきた。赤の彩度を悪化させない為ｉ二
赤感性乳剤層の分光感度の最高感圧の波長をぶ！Ｏ〜６
ｔＯｎｍと比較的長波にすると、紫色の色再現性は、シ
アンが不足した赤紫色系ｌ二再現される。

逆に・赤感性乳剤層の分光感度を上記よりやや短波化さ
せると、紫色の色再現性はより忠実にはなるが赤感性乳
剤層の赤色光に対する感度が不足し、赤色の色再現がシ
アン味になム彩度が低下する弊害が生じる。

カラー撮影感材の色再現性改良について知られている技
術に、米国特許第Ｊｔ７２？９を号で、色温度の異なる
種々の光源下で撮影した場合の色再現性の変化を小さく
する方法が開示されている。

この特許で規定されている分光感度では、赤感性乳剤層
の分光感度が短波長になり丁ざて、赤感性乳剤層の赤色
光直二対する感匿が不足し、赤色の色再現が極めてシア
ン味になり、彩度の低下を伴なうほか、紫色の色再現も
シアン味となる傾向Ｃ二ある。

これらのことから、カラー撮影感材の色再現性５二関し
て、％ｉ二赤色の彩度を低下を招来することなく、紫色
の色再現性を改良することが望着れていた。

（発明の解決しようとする問題点） 本発明の第一の目的は、色再現を改良したハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供テることである。本発明の第
二の目的は、撮影用のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の色再現の忠実性を向上し、かつ、再現される色の彩度
を改良することである。

本発明の第三の目的は、撮影用ハロゲン化銀カラー反転
感光材料の赤および紫色の忠実かつ飽和度の高い再現を
達成することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記諸目的は、少なくともそれぞれｌ層の赤感
性、緑感性および青感性のハロゲン化銀乳剤層を支持体
上に有するノ１０ゲン化銀カラー写真感光材料であって
、少なくとも緑感性乳剤層中に下記一般式〔Ｉ〕で表わ
されるカプラーの少なくとも／橿を含有し、かつ赤感性
乳剤層の分光感度の最高感度を示す波長が６コｏｎｍか
ら６弘Ｏｎｍの範囲にあり、分光感度の短波長側におい
て最高感度の♂Ｏチの感度に対応する波長が６０１ｎｍ
から６３０ｎｍ、同ＩＯ％に対応する波長がｊ５’／ｎ
ｍから４−２−２　ｎ　ｒｎｓ同Ｇ！＋１）％ｌ二対応
する波長が夕Ｊ’　ｄ　ｌ１ｍから６１８ｎｍ、同Ｊ□
％ｌ二対応する波長がｊ７ｊｎｍから４００ｎｍｓ同８
０％５二対応する波長がタロ７ｎｍから夕？４ｎｍの範
囲にそれぞれあり、分光Ｎ＆度の長波長側に二おいて最
高感度の♂０％の感ｋ（二対芯する波長が６３／ｎｍか
ら６タ／ｎｍ、同！θ％≦；対応する波長が≦’Ｉｏｎ
ｍから６ｔ♂ｎｍ、同ダ０％Ｃ二対応する波長が、４９
ｔＪｎｍからｔｔＯｎｍ、同２０％に対応する波長が６
ｊＯｎｍから４　ｊ　４　ｆｉｍ、同１０＠１＝対応す
る波長が６ｊりｎｍから６７０ｎｍの範囲ｇ二それぞれ
あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
。

〔式中、１乞は水素原子又は置換基（置換原子を含む）
を表わし、Ｙは水２原子又は現像主系の酸化体とのカッ
プリング反応のとき≦二離脱しうる基（離脱しうる原子
を含む）を表わし、Ｚａ、　ＺｂおよびＺｃはメチン、
置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−ｔａｂ’ｔ。Ｚａ−Ｚ
ｂ　結合トＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり
、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結
合の場合は、それが芳香環の一部である場合を含む。さ
ら区；几、Ｙおよびｆｔ＊メチンを表わＴＺａ、Ｚｂ　
もしくはＺｃよりなる群の中の１つの基によって二量体
以上の多普体カプラーを形成してもよい・〕以下に本発
明をさら（＝詳細に説明する。

一般式〔Ｉ〕はピラゾロアゾール骨格を有するマゼンタ
発色カプラーを表わし、几はピラゾール環の３−位ζ二
置換可能な任意の基を表わし、水素原子および、炭素数
／ないし３２である脂肪族基、芳香族基、゛または複素
環基を表わす。好ましくは脂肪族および芳香族の炭化水
素基であり、ざら感二置換されていてもよいｅ 脂肪族基としでは例えば、メチル、ブチル、ヘキサデシ
ル、アリル、シクロヘキシル、プロパルギルなど、直鎖
状、分岐状もしくは環状の、又飽和もしくは不飽和のい
ずれの脂肪族炭化水素基をも意味し、これらは後述のＲ
に許容される置換基（ｆｉ！換原換金子む。以下同じ）
を１つ以上Ｍしてもよく、２つ以上のときは同じで％１
４なっていてもよい＠ 芳香族基としては、フェニル、ナフテルなトカ代表例と
して挙げられ、また複紫壌基とじ又は−一ピリジル、λ
−イずダゾリル、−一フリル、６−キ／リルなどが代表
例として挙げられ、後述Ｒに許容される置換基を１つ以
上有していてもよい・几に許容される置換基群は以下の
通りであり、こ１らの置換基はさらに本置換基群から選
ばれた基の７つ以上でｔｉｔ換されていても工い。この
許容される置換基としては、脂肪族基、芳香族基、複素
環基、脂肪族オキシ２！！（例えばメトキシ、−一メト
キシエトキシ、−一プロは二ルオ千シ）、芳香族オキシ
−ｊ＆（例えばλ、ダージーｔｃｒｔ−アミルフェノキ
シ、コークロロフエノキシ、ダーシアノフエノキシ）、
アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、エステル基
（例えばブトｗｅジカルボニル、フェノキシカルボニル
、ベンゾイルオキシ、フトキシＡルホニル、トルエンス
ルホニル万キシ）、アミド基（例えはアセチルアミノ、
メタンスルホン′ｆミド、エチルカルバモイル、ジエナ
ルカルパモイル、ブチルスルファモイル）、イミド（例
えｔ″Ｊ′丈クシンりミド、ヒダントイニル）、ウレイ
ド（例えばフェニルウレイド、ジメチルウレイド）、ス
ルファモイルアミノ基（例えばジプロピルスルファモイ
ルアミノ）、脂肪族、芳香族もしくは複素環スルホニル
基（例えにメタンスルホニル、フェニルスルホニル）、
脂肪Ｌ　芳香族もしくは異節環チオ基（例えばエチルチ
オ、フェニルチオ）、置換アミノ基（例えばジエチルア
ｉ）、アニリノ）、シリル基（例えばトリメチルシリル
）・鴫ドロキシル基、シアン基、カルボキシル基・スル
ホン酸基、ニトロ基、チオシアナト基、ハロゲン原子（
フッ素、塩素、Ａ素、ヨウ素）などが挙げられる。なお
、これらのｔ換基（二さら（二置換する二つ以上の置換
基が１つ以上の環状構造を形成してもよい（例えばＪ、
ｇ−ジメチレンオキシフェニル、ｉ、２，３，４ｔ−テ
トラヒドロナフチルなど）。

一般式（Ｔ）にお論てＹが水素原子でなく、カップリン
グ離脱基（以下、離脱基と呼ぶ）を表わすとき、該離脱
基は！ｌ累、窒素、イオウも１−、　＜は炭素原子を介
してカップリング活性炭素と、脂肪族基、芳香族基、複
素環基、脂肪族・芳香族もし。

〈は複素環スルホニル基、脂肪族・芳香族もしくは複素
環カルｉニル基とを結合するような基、ハロゲン原子、
芳香族アゾ基などであり、これらの離脱基ｄ二含まれる
脂肪族、芳香族もしくは複５ｇ環基は、Ｒで許容される
置換基で置換されていてもよく、これらの置換基が２つ
以上のときは同一でも異なっていてもよい。

離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子（例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子など）、アルコキシル基（
例えばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカル
バモイルメトキシ、カルボキシルプロピルオキシ、メチ
ルスルホニルエトキシなど）、アリールオキシ基（例え
ばμｍクロロフェノキシ、μｍメトキシフェノキシ、μ
−カルボキシフェノキシなど）、アシルオキシ基（例え
ばアセトキシ、テトラゾカッイルオキシ、ベンゾイルオ
キシなど）、脂肪族もしくは芳香族スルホニルオキシ基
（例えばメタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニル
オキシなト）、アジルアミノ基（例えばジクロルアセチ
ルアｉ）、ヘプタフルオロブチリルアミノなど）、脂肪
族もしくは芳香族スルホンアミド基Ｃ例えばメタンスル
ホンアミノ、ｐ−）ルエンスルホニルアミノな、！ｌ’
）、フェノキシカルボニルオキシ基（例えばエトキシカ
ルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシなど
）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えはフェノ
キシカルボニルオキシなど）、脂肪族・芳香族もしくは
複素環チオ基（例えばエテルチオ、フエ　、ニルチオ、
テトラゾリルチオなど）、カッ（ハモ１゜ルアミノ基（
例えＨＮ−メチルカルバモイルアば／、Ｎ−フェニルカ
ルバモイルアミンなト）、！負もしくは≦員の含窒素へ
ゾロ環基（例えはイミダゾリル、ピラゾリル、ドリアグ
リル、テトラゾリル、／１．２−ジヒドロ−２−オキン
ー／−ピリジルなど）、イミド基（例えはスクシン・ｒ
ミド、ヒダントイニルなど）、芳香族アゾ基（例えはフ
ェニルアゾなど）などがあり、これらの基はさらシニＲ
Ｃ＝許容された基で置換されていても工い０また、炭素
原子を介して結合した離脱基として、アルデヒド類又は
ケトン類で四当量カプラーを縮合して得られるビス型カ
プラーがあり本発明５二おいても使用できる。本発明の
離脱基は、現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を
含んでいてもよい。

本発明で好ましい離脱基はハロゲン原子およびアリール
オキシ基である。

一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロアゾール系化合物の
中で好ましい写真用カプラーは、次の一般式（ＩＩ）で
表わされるｉＨ−イミダゾ〔ｌ、２−ｂ）ピラゾール類
、一般式（ＩＩＩ）て表わされるｉＨ−ピラゾロＣ／、
ターｂ〕ピラゾール類、一般式（ＩＶ）で表わされる／
Ｈ−ピラゾロ〔！、／ｃ　］　（’　ｅ　”　ｗぐ〕ト
リアゾール類、一般式（Ｖ）で表わされる／Ｈ−ピラゾ
ロ〔／、！−ｂ〕（’ｅコ、ド〕トリアゾール類、一般
式（Ｖｌ）で表わされる／）ｌ−ピラゾロ（／、ｔ−ｄ
〕テトラゾール類および一般式（■）で表わされる／）
！−ピラゾロ〔／、ｊ−ａ）ペンズイξダゾール類であ
る。／Ｈ−ピラゾロ（’をターｂ、：ｌ［／、、！。

メ〕トリアゾール類が本発明で％（＝好ましい・（ＩＩ
　）　　　　　　　　　　　　　　（ｉｌｌ）（ｆｆ）
　　　　　　　　　　　　　（Ｖ）（■）　　　　　　
　　　　　　　（■）（ＩＩ）から（■）迄の一般式Ｃ
二おける置換基を詳細に説明する。几１１、ｌ（＋１２
および几１３は、脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表
わし、これらの基はＩＬｔ二対してｆｆ答された置換基
の少なくとも１つで１１換されていてもよい（これらの
置換基群をＲとする）。ル１１、工も１２および几１３
は、さらにＲ８０−１Ｒ８Ｏ−２几８０２ＮＨ−１水素
原子、ハロゲン原子、シアノ基、イミド基であってもよ
い。几１１、Ｂ１２およびＢ　＋　３は、さらＣ二、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、又はス
ルファモイルアミノ基でおってもよく、これらの基の窒
素原子はＲに対して許容され７’（置換基で置換されて
いてもよい。ＸはＹと同義であり、またＢ１１、Ｂ１２
、Ｈ，１３まｔはＸのいずれかが２１曲の基となり二量
体を形成してもよく、又は高分子主鎖とカプラー発色団
とを連結゛ｒる２価の基となってもよい。

好ましいＢ１１、Ｂ１２およびＢ−１３は、水素原子、
ハロケン原子、几で規定した置換基、ＲＯ−５ＲＣＯＮ
Ｈ−１几ＳＯ□ＮＨ−１几ＮＨ−１Ｒ８−もしくは　几
０ＣＯＮＨ基である。好ましいＸは水素原子、）・ロゲ
ン原子、アシルアミノ基、イミド基、脂肪族もしくは芳
香族スルホンアミド基、カップリング活性位５二窒素原
子で結合する！負もしくは６員の含窒素へテロ環基、ア
リールオキシ基およびアルコキシ基である。

一般式Ｃ１〕のカプラーは、二量体、多量体もしくは高
分子となってもよい。（ｎ）から（■）までの一般式で
Ｒ１１、Ｂ１２、Ｂ１３およびＸよシなる群よシ選ばれ
た任意の基が、コ価あるいはそれ以上の多価の基となっ
てもよく、あるいはお互い感＝高分子鎖を形成し、発色
団を側ｆｌ！＝あるいは高分子主鎖中ｇ二含有してもよ
い。高分子カプラーはカプラー含有層を薄層化でき鮮鋭
度を改良することができる〇 一般式（１）、好ましくは（…）から（■）までの一般
式で表わされるマゼンタカプラーは、通常カプラー自身
を耐拡散化するバラスト基を有することが望ましい。ま
た離脱基がバラスト基であるようなカプラーから形成さ
れる発色色素が適度の拡散性を有するように設計して、
粒状性の改良をはかることもできる。

（１）から（■）までの一般式で表わされるカプラーの
合成法あるいは化合物例は以下の文献に記載されている
・一般式（ＩＩ）の化合物は米国特許第１，５００　、
６３０号などに、一般式（ｌ［）の化合物は特開昭６Ｏ
−１ｊ、ｇｊ９などシニ、一般式（ＩＶ）の化合物は特
公昭％７−２’７ｔｌ／及び特開昭５デー２２？２ｊ２
などに、一般式（Ｖ）の化合物は特開昭ｊ？−／７／９
タロ、％願昭！９−、２７．７Ｓｔり、同タデ−４ｔｒ
ｔＯ／、同ｊターｊｊ％４ｔｊ＄Ｐよび同！ターフ０／
ｕぶなどシニ、一般式（Ｙｌ）の化合物は特開昭ｔＯ−
ＪＪタタ２などＣ二、一般式（■）の化合物は米国特許
３，０乙／、ダ３コなどシニ詳細な記載がある。

また本発明のマゼンタカプラーのバラスト基として、特
開昭り？−グ０２０ｇ夕、特開昭タデ−２１弘をタｌ、
同７９−／７７りｊ３、同タテ−／　７ｍ　Ｋ及び同ｊ
？−／７７・！夕２などＣ二記載されて因る高発色性バ
ラスト基を使用すると高い発色ａ度あるいは高発色速度
を得ることができる。

以下、本発明に二係るマゼンタカプラーの＠ヲ以下ｌ二
示す。

（Ｍ−／） （Ｍ−，２） ｅａｈ１７ｔｔ） （Ｍ−Ｊ） （Ｍ−弘） １２Ｈ２Ｓ （Ｍ−ｔ） （Ｍ−４”） （Ｍ−７） （Ｍ−、ｆ’） （Ｍ−タ） （Ｍ−１０） Ｃ４Ｈ。

（Ｍ−／／） ＣＭ−ｉ２） ６Ｈ１３ （Ｍ−／Ｊ）（ （Ｍ−／ｌ１ｔ）（ ４Ｈ９ Ｍ−／　ｊ） Ｍ−／ｌ） （Ｍ−３３） （Ｍ−ｊｇ） Ｃ１，ＣＨ３ ｘ　／　ｙ　＝　ｒ夕／ダよ（重量） 一般式（１）で表わされるピラゾロアゾール系カプラー
の好ましいヘテロ環骨格構造は一般式（ＩＩ）ないしく
■）で表わされる・が、この中でも％５二色相の点で優
れているのは一般式（ＩＩ）、（Ｉｎ）、（ＩＶ）およ
び（Ｖ）であり、との頭序で色相は良ｆヒする。一般式
（Ｉｆ／）と（■）よりも一般式（ＩＩ）、（Ｉｆｆ）
、（Ｖ）と（Ｖｌ　）の化合物の方が発色色素が堅牢性
が高く、脣に光ｌ二対する堅牢性（−優れている。特に
一般式（Ｖ）の化合物は、色相と堅牢性の両面で優れて
いる。

一般式（１）で表わされるカプラーは、従来公知のター
ピラゾロン系カプラーと比較して、発色マゼンタ色素Ｃ
；イエロー取分の不要吸収が少ないのみならず、長波長
側のシアン成分の不要吸収も少ない・脣に一般式（１）
から（Ｖ）までの化合物は、そのシ゛ｒン成分の不要吸
収が非常Ｃ：少ないので、本発明の目的ｌユは付に好ま
しい。

マゼンタカプラーとして、ターピラゾロン系カプラーを
使用した場合、紫色の被写体の色再現性を改良する為に
、本発明の如（、赤感性乳剤層の分光感度を短波長ｆ：
すると、赤感性乳剤７［１の赤色光に対する感度が不足
して、赤色の色再現がシアン味となり彩度が低下する。

マゼンタカプラーとして、本発明の一般式［１）で表わ
されるカプラーを使用すると、その発色色素が、！−ピ
ラゾロン系カプラーの発色色素より長波長側のシアン匝
分が少ないので、紫色の色再現性を改良する為ｉ二、本
発明の如く赤感性乳剤層の分光ｇ度を短波長にしても、
主としてマゼンタ色素とイエロー色素で再現される赤色
の色再現性はシアン味が少なく彩度が低下しない。

従って、本発明の如く、マゼンタカプラーとして、一般
式ＣＩ）で表わされるカプラーを使用し、赤感性乳剤層
を本発明の如く短波化することで初めて、赤色の彩寂を
低下させることなく、紫色の色再現性を改良することが
できた。

一般式ＣＩ）で雀わされるカプラーおよび任意ｇ二選ば
れたシアンカプラー、イエクーカプラーはお互いｉ二感
色性の異なつ７こハロゲン化銀乳剤層と組合わせる・好
ましくは赤感性乳剤層中Ｃニンアンカプラー・緑感性乳
剤層中に一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラー、好ましく
は（ｎ）から（■）の一般式で表わされるカプラー、さ
ら≦二青感性乳剤層中区ニイエローカブラーを添加する
。カプラーと感光層の感色性の組合わせは上記以外のも
のに変更することもできる。− 一般式（ｎ）から（Ｖｕ）の一般式で表わされる同一色
相カプラ一群から２柚以上のカプラーを選び併用Ｔるこ
とがてＳ、井孔１にすることも父別乳化することも可能
であり、さらＣ二退色防止削あるいは酸化防止剤と併用
することｔ″″Ｃきる。

本発明の目的に対して好ましい赤感性乳剤層用の増感色
素の例を以下Ｃ；示Ｔが、本発明の特許請求範囲の分光
感度域を実現する増感色素あるいは一種以上の増感色素
の組合わせであれば例示化合物Ｃ二限定されるものでは
ない。

（ｊ） Ｃ２）ｉ。

（／　Ｏ） 分光感度の各波長における相対感度の定義のしかノ！お
よび表現法はジェームス著、ザ・セオリー・オブ・ザ・
フォトグラフィック・プロセス（Ｔ。

Ｈ，Ｊ’ａｎｅｓ　、　　Ｔｂｅ　Ｔｌ１ｅｏｒｙ　　
ｏｆ　　ｔｂｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓｌ　　第２版、５７０頁に記載の方法Ｃ従った。

本発明は反転カラー写真感光材料に使用すると特に好ま
しい効果が得られる。この反転カラー感材に関Ｔる現像
処理工穆は当業者に周知である。

本発明にいう典型的なカラー反転処理は、黒白現像によ
るネガ像の形成、残存ハロゲン化銀の露光またはカブラ
シ剤（二よる処理、芳香族第１級アミンカラー現像薬に
よる現ｉ＆領域に２ける不動性の画像色素の形成、現偉
銀を除去する漂白定着（同時でもよい）の工程から成る
ものであり、ネガ型のハロゲン化銀乳剤を使用する感材
ｇ二関する。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層Ｃは、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約３０モルチ以下の沃化銀を含む、大美化銀も
しくは沃塩臭化銀である。待５二好ましいのは約Ｑ、タ
七ル唾から約ｌＯモル係までの沃化銀を含む沃臭化銀で
ある。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体をＭテるいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。また種々の結晶形の粒子の
混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０，１ミクロン以下の微粒子
でｔ投影面積直径が約１０４クロンｉ二至る迄の大サイ
ズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あ
るいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
７７６巻、屓／り４ＧｔＪ（／９７？年ｌ−月）、２２
〜２３頁、′″１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｒ、ｉｏｎ　　
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　　ａｎｄ　Ｔｙｐｅｓ）″お
よび同、１２２巻、ｔ１６　／　、ｒ　７／　６　（／
り７り年ＩＩ月）、６％ｔ！頁Ｃ：記載の方法に従うこ
とができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフィック「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅＰｂｎｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　
Ｍｏｎｔｅｌ　、　　／り６２）、ダフイン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ’、Ｄｕｆｆ
ｉｎ、Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐＨｉｑ　　Ｅ＋ｎｕ１５ｉ
ｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒ＋、
！：；ｓ、／り６イ）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製
造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　　Ｌ、　　
Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ、Ｍａｋｉｎｇａｎ
ｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅ
ｍｕｌ−ｓｉｏｎ、　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、／
り６弘）などに記載され喪方法を用いて調製することが
できる。丁なわち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ノ＼ロゲン塩
を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。双子を銀
イオンＡ刺の下シニ訃いて形成させる方法（いわゆる；
ｌ！混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてノ・ロゲン化銀の生成す
る液相中のｐＡｇを一定ｌ二保つ方法、丁なわチイワユ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法ｇニよると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第３，２７／。

１５７号、特開昭ｊ　／　−／　、２　ｊ　、５；　０
号、特開昭夕Ｊ−Ｊ”２ｕＯｊｆ号、％開昭ｒＪ−／ｇ
ｓＪ／り号、特開昭タグ−１００７／７号もしくは特開
昭タダーｌ夕夕♂２を号等に記載のチオエーテル類お上
びチオン化合物）の存在下で物理熟成を行なうこともで
きる。この方法によっても、結晶形が規則的で、粒子サ
イズ分布が均一に近論ハロゲン化銀乳剤が得られる。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐ　Ｈを制御゛することによジ得ら
れも。詳しくは、例えはフォトグラフイク・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Ｐ’ｎｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ）藁４巻、／！９〜／６１貞（／　９６−２　）　
：ジャーナル参オブΦフォトグラフイク・サイエンス（
Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉ
ｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　）、７２巻、２’１２〜λ夕／
貞（／りにな）、米国特許第３．乙ｊ！、３デダ号２よ
び英国ｔｆｒｒ許第７．ダ１３，７ｇ１号Ｃ二記載され
ている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約００１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくともタ
タ重量係が平均粒子直径の±ａＯチ以内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子Ｗ径カ０　、２３〜λミク
ロンであり、少なくとも９５重謙％または←粒子ａ）で
少なくとも？！俤のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±
２０　％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用でき
る・このような乳剤の製造方法は米国特許第３．！７’
ｌ。

≦２と号、同第３．Ａ夕！、３タダ号および英国特許’
６％／、ＩＩ／Ｊ、？ＨＩ号（二ａｅ、　４ｔさルてい
る０また特開昭ｌ♂−ｔ６ｏｏ号、同ｒ■−Ｊり０２７
号、同ｊ／−１３０り７号、同ｔｊ−／３７／３３号、
同夕ｕ　−ＩＩｔｄ’！２１号、同！グータテ弘ｌり号
、同！／−７７ｊ　ｊ　ｒ号、同タ♂−ダタタ３／号な
どに記載されたような単分散乳剤も本発明で好ましく使
用できる。

また、アスペクト比が夕以上であるような平板状粒子も
本発明（二値用できる。平板状粒子は、ガト７著、フォ
トグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎ
ｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）％　ｇ／
　ｇ巻、２’ｌｒ〜２タフ頁（７７７０年）；米国特許
第μ、ダ３弘、２２≦号、同ｌ１％／ｕ、！１０号、同
ｌ、ダ３３．０１７１号、同ダ、ｇｊり、！−２０号お
よび英国特許第コ、１１２．／１７号などｇ−記載の方
法によシ簡単に調製することができる。平板状粒子を用
いた場合、被覆力が上がること、増感色素５二よる色増
感効率が上がることなどの利点があり、先に引用した米
国特許第に、μ３ρ、２コロ号Ｉ：詳しく述べられてｈ
る。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第ｉ、ｏ、２７．
ｉダ６号、米国特許第３．！Ｏｊ　、０６を号、同に、
ＫＫＫ、Ｊ’７７号および特願昭夕！−コダ１５ｔ６り
号等に開示されている◎また、エピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく
、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外
の化合物と接合されていてもよい０これらの乳剤粒子は
、米国特許第４１．０９ｕ、ｔｒｕ号、同に、／ダコ、
？００号、同弘、ダ！ワ、３！３号、英国特許第コ、０
３Ｊ’、’）タコ号、米国特許第グ、３ダタ、ぶ一コ号
、同ダ、３タタ、グア／号、同り。

ダ、３Ｊ、ｊＯ１号、同ダ、ダ、＜ｊ　、０７７号〜同
！、６ｊ６．り６２号、同３．♂りλ、０６７号、特開
昭タワー１６２！μ０号等（二開示されている。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程（＝おいて
、カドばラム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
ま友は鉄錯塩などを共存させてもよい〇 これら各椎の乳剤は潜像を主として表面に二形成する表
面潜像型でも、粒子内部ｇ二形成する内部潜像屋のいず
れでもよい。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
濃過法など（二従う。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行なったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・
ディスクロージャーＡ６／７ＧｇＪ（／り２１年ｌコ月
）および同／に／ｄ’７／ｌ、（ｌり７デ年７１月）を
二記＠されており、その該当個所を後掲の表（二まとめ
た。

本発明Ｃ二側用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・ディスクロージャー（二記載されており、
後掲の表に記載個所を示した〇ｌ　化学増感剤　　　　
　２３頁　　　６１♂頁右欄λ　感度上昇剤　　　　　
　　　　　　　　同上３　分光増感剤、　　　２３〜２
ｖ頁　１ｑ頁右欄〜強色増感剤　　　　　　　　　　　
６ダタ頁右欄μ増白剤　　２ダ頁 ！　かぶり防止剤　　　λｑ〜２ｊ頁　６１り頁右欄お
よび安定剤 ６　光吸収剤、〕　　　２夕〜２≦頁　４に９右欄〜イ
ルター染料　　　　　　　　　　ご夕Ｏ左欄紫外線吸収
剤 ？　スティン防止剤　　２♂頁右欄　　ｔｒｏ頁左〜右
欄ｔ　色素画像安定剤　　　２♂頁 タ　硬　膜　剤　　　　　−６頁　　　ｔｊｉ頁左欄ｌ
Ｏバインダー　　　　　２６頁　　　　同上／ｌ　　可
塑剤、潤滑剤　　　２７頁　　　６ｚＯ右欄１２　塗布
助剤、表面　　−２６〜２７頁　　　同上活性剤 １３　スタチック防止剤　　２２頁　　　　　同上本発
明のマゼンタカプラーと併用して種々のカラーカプラー
を使用することができ、その具体例は前出のリサーチ・
ディスクロージャー４／７４ダ３、■−Ｃ−Ｇｌ二記載
された特許に記載されている。耐拡散化された疎水性の
、４（当ｉまたは一当量カプラーの具体例は前述のリサ
ーチ・ディスクロージャーＡ　／　７４ダ３．■−Ｃお
よび９項記載の特ｆｆに二記載されたカプラーの外、下
記のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明Ｃ二側用できるイエローカプラーとしては、パラ
スト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが
代表例として挙げられる。その具体例は、米国特許＠２
．ｖ０７，２１０号、同第コ。

１２り、０５２号および同第３．２６タ、タ０６号など
（二記載されている。本発明ｌ二は、二当量イエローカ
プラーの使用が好ましく、米国特許第３゜１４０７、／
９’１号、同ｐ３　、％４ｔ７．９２／号、同第３．り
３３．ｒＯ１号および同第グ、０２２゜６２０号などｌ
二記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるい
は特公昭よ♂−１０７３９号、米国特許第ダ、４ｔＯ／
、７１２号、同第グ、３コロ、０２ｖ号、　ＲＤｔｚｏ
ｊ３（ｌワ７？年１月）、英国特許第１．ダ２タ、０２
０号、西独出願公開第コ、２／り、９１２号、同第２，
２６／　、３４１号、同第２，３コタ、り／７号および
同第−。

ダ３３．♂ｌコ号などＣ二記載された窒素原子離脱製の
イエローカプラーがその代表例として挙げられる。α−
ピパロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の竪牢
性、％−：光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイル
アセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明で併用できるマゼンタカプラーとしては。

バラスト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシ
アノアセチル系、好ましくは！−ピラゾロン系およびピ
ラゾロアゾール系のカプラーが挙げられる６ｔ−ピラゾ
ロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはア
ジルアぐノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相
や発色ａ度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許
第２，３／／、０♂−号、同第λ、３μ３，７０３号、
同第２，６００．７１”７号、同＠コ、デ０♂、タフ３
号、同第３，０６２．ｔＪＪ号、同第３　、／ｊコ、Ｊ
′２６号および同第３．りｉｔ、０／夕号なトｌ二記載
されている。二当量の！−ピラゾロン系カツラーの離脱
基として、米国特許ｆａｕ＊３１ｏ＊４／９Ｑに二記載
され７ζ輩素原子離脱基または米国特許第Ｂ、ｊりｔ　
、／９７号Ｃ二記載されたアＩＪ−ルチオ基が特ｊ二好
ましい〇 本発明Ｃ′−使用できるシアンカプラーとしては。

疎水性で耐拡散性のナフトール系およびフェノール系の
カプラーがあり、米ｌ！ｉ１％許第コ、Ｓｔ７ダ。

コツ３号ｇ二記載のナフトール系カプラー、好ましくは
米国特許第Ｋ　、０！コ、２１２号、同第Ｚ。

／ｖ６，３９４号、同第外、２２？　、、２ｊｊ号およ
び同落Ｖ、コツｔ、２００号ｊ二記載され′ｆｃ酸素原
子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例として
挙げられる。またフェノール系カクラーの具体例は、米
国特許第コ、３６り、９２？号、同ｉｆ、２．ｌｒＯ／
、／７を号、同第２，７７２，１６２号、同第−９♂タ
タ、Ｊ’、２．４号などに記載されている。

湿度および温度に二対し堅牢なシアンカプラーは、本発
明で好ましく使用され、その典型例を挙けると、米国特
許第３，７７２，００．２号に記載されたフェノール核
のメター位Ｃニエチル基以上のアルキル基ヲ有するフェ
ノール系シアンカプラー、米国特許第コ、７７Ｊ、／ｊ
−号、同幇Ｊ、７り！。

３Ｑ♂号、同第に、／λｔ　ｅ　ｊ　７６号、同第Ｋ。

Ｊ３ｖ、０／／号、同第に、ＪＪ７．／７Ｊ号、西独特
許公開箱ｊ　、ｊ、２り、２コツ号および１ｉｊｋ　州
特許第１２／　、３４ｊ号などｌ二記載された一１ｊ−
ジアシルアミノｇＬ換フェノール系カプラーおよび米国
特許第３．弘μ６．６ココ号、同第弘、３ｊｊ、９？り
号、同第ｇ　、　Ｋ　Ｊ−／　、　５　Ｊ’２号および
同第弘、ｌコア　、７ｊ７号など直：記載されたコー位
ｌニフェニルウレイド基を有しかつ！−位Ｃニアシルア
ミノ基を有するフェノール糸カプラーなどである。

発色色素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
ネガ感材Ｃ：はカラードカプラーを併用しマスキングを
行なうことが好ましい。米国特許第Ｋ　、／　、ｇＪ　
、ｄ７０号および特公昭ｊ７−３９グ１３号などに記載
のイエロー着色マゼンタカプラーまたは米国特許＠ダ、
００ダ、２２９号、同第ダ、／Ｊｊｒ、２ｊｔ号および
英国特許第２．／％ｔ、３６７号などｇ−二記載マゼン
タ着色シアンカプラーなどが典型例として挙げられる。

その他のカラードカプラーは前述リサーチ・ディスクロ
ージャー、腐１２≦弘３、■〜Ｇ項に記載されている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第９．ｊ４４．．２７７号および英国特許第２
，１２夕、５２０号にマゼンタカプラーの具体例が、ま
た欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開筒３．
２３μ、！３３号Ｃ二はイエロー、マゼンタもしくはシ
アンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは。

二量体以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化され
た色素形成カプラーの典型例は、米国特許第３．す１１
．１２０号および同第外、ｏｒｏ。

２／／号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許ｗｃ２，１０２．／７３号およ
び米国特許第グ、３≦２．コ♂コ号（二記載されている
。

カップリングｇ二伴って写真的Ｃ二有用な残基を放出す
るカプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑
制剤を放出するＤＩＲカプラーは前述のリサーチ・ディ
スクロージャー、／％／７６＜ｔＪ、■〜Ｆ項に記載さ
れた特許のカプラーが有用である。

本発明との組合わせで好ましいものは、特開昭ｊ７−／
ｊ／９μ１号Ｃ二代表される現像液失活型；米国特許第
ダウ２μ１，９６２号および特開昭タクー／！％２ＪＳ
ｔ号ｇ二代表されるタイミング型；特願昭タター３り６
！コ号に代表される反応製であり、％に好ましいものは
、特開昭タフ−／ｊ／り４ｔｙ号、同！♂−−／７９３
コ号、特願昭ｊター７タビツグ号、同？？−１２２／ｙ
号、同夕デ−ｒ２２／ｒ、を号および同５９−９０’１
３ｔ！ｆ号等シ二記載される現像液失活型ＤＩＲカプラ
ーおよび特願昭５９−Ｊ９４５３号等（二記載される反
応型ＤＩＲカプラーである。

Ｘ発明のマゼンタカプラーおよび併用するカプラーは、
種々の公知分散方法ｇ二より感光材料中シ二導入でき、
例えば固体分散法、アルカリ分散法、好゛ましくはラテ
ックス分散法、より好まり、＜は水中油滴分散法など分
典型例として挙げることができる。水中油滴分散法では
、沸点が／７ｊｏＣ以・　上の高沸点有機溶媒および低
沸点のいわゆる補助溶液のいずれか一万の単独液ま念は
両者混合液Ｉ：溶解した後、界面活性剤の存在下に水ま
念はゼラチン水溶液など水性媒陣中ｌ二微細分散する０
高沸点有機溶媒の例は米国特許＠−、３．２２．ｏ２ｙ
号などに記載されている・分散には転相を伴ってもよく
、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗また
は限外濾過法などによって除去または減少させてから塗
布に使用してもよい。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国％ｆｆＭ％、／？９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第コ、タダ／。

２７９を号および同第コ、タグ／、ｘＪＯ号などＣ二記
載されている。

本発明は種々のカラー感光材料ｌ二適用することができ
る。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スラ
イド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラー
ペーハー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパ
ーなどを代表例として挙げることができる。本発明は特
に撮影用のカラー反転フィルムぽ二側用することが待（
二好ましい。

実施例 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料１０／とした。

第１　ＩＩＩ：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　ｏ、２タ？／ｍ２紫外線吸収剤Ｕ
−／　　　０．０　％　ｆ／ｍ２紫外線吸収剤Ｕ−２０
，／　　ｆ／ｍ２紫外線吸収剤Ｕ−ｊ　　Ｏ、／　　ｆ
７ｍ２高沸点有機溶媒０−／　　　０．／　　Ｃ６／Ｗ
１２を含むゼラチンＩｆｌ　（乾燥膜厚コμ）２１．２
層：中間層 化合物　Ｈ−１０，ｏｒｔ／□２ 高沸点有ａ溶媒０−２ｏ、ｏｊｃｃ／ｍ２を含むゼラチ
ン層（乾燥膜厚ｌμ） 第３層：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−／およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・Ｃ１夕　ｆ　／　第２ （ヨード含量Ｚモル係。

平均粒子サイズ０．３μ） カプラー　Ｃ７ｏ、２　　ｔ／ｍ２ カプラー　Ｃ−２０、Ｏｊ　ｆ／ｍ２ 高沸点有機溶媒０−一　　０．／２ｃｃ／ｍ２を含むゼ
ラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第Ｚ層：第コ赤感乳剤層 増感色素ｓ−／およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・Ｏ１♂　ｇ−７第２ （ヨード含量コ、タモルチ、 平均粒子サイズＯ６ｊ夕μ） カプラー　Ｃ−／　　　、０．ｊｓｆ／ｍ２カプラー　
Ｃ−２０，ハリ／ｍ２ 高沸点有機溶媒０−Ｊ　　　Ｏ、３ｊ　ｃｃ／ｍ２を含
むゼラチン層（乾燥膜厚コ、りμ）第！層：中間層 化合物　　Ｈ−／　　　　ｏ、ｉ　　１７第２高沸点有
機ｆｇ媒０−Ｊ　　　ｏ　、／　　ｃｃ／ｍ２を含むゼ
ラチン層（乾燥膜厚／μ） 第６１曽：第１緑感乳剤層 増感色素８−ＪおよびＳ　　ｔ、ｔで分光増感された沃
臭化銀乳剤 銀量・・０　、７　　ｆ／ｍ２ （ヨード含量３モル係、 平均粒子サイズ０．３μ） カプラー　（ニーＪ　　　　Ｏ、Ｊ　ｊｆ／ｍ２高沸点
有機溶媒０−Ｊ　　　Ｏ、２ｄｃｃ７ｍ２を含むゼラチ
ン層（乾燥膜厚ｌμ） 第７層：第一緑感乳剤層 増感色素８−ＪおよびＳ　−ｕで分光増感された沃臭化
銀乳剤 銀量・・０．７　　ｆ７ｍ２ （ヨード含量コ、ｊモルチ。

平均粒子サイズＯ０／、μ） カプラー　Ｃ−４ｔ　　　ｏ、２ｒｆ／ｍ２高沸点有機
溶媒０−Ｊ　　　Ｏ、ＯｊＣＣ／　ｍ２を含むゼラチン
層（乾燥膜厚λ、５μ）第♂層：中間層 化合物　Ｈ／　　　　　０．Ｏｊｔ／ｍ２高沸点有機溶
媒Ｑ−２０、／　　）７ｍ２を含むゼラチン層（乾燥膜
厚ｌμ） 第？層：黄色フィルタ一層 ｔｉｃ色コａイド銀　　　　　０　、／　　ｆ／ｙｎ２
化合物　Ｈ−／　　　　　０．０ｓ９−／ｍ２化合物　
Ｈ−２０，０３ｆ／ｍ２ 高沸点有機溶媒０−２０．０　ｕｃｃ／ｍ２を含むゼラ
チン層（乾燥膜厚ｌμ） ＠１０層：第１ＷＲ１＆乳剤層 増感色素Ｓ　−ｚで分光増感された沃臭化銀乳剤 銀量・・０　、４　　ｆ／　ｍ２ （ヨード含量コ、タモルチ、 平均粒子サイズ０．７μ） カプラー　Ｃ−ｔ　　　　Ｏ＃　　ｆ／ｌｎ”高沸点有
機溶媒０−Ｊ　　　Ｏ、／　　ｃｃ／ｍ２を含むゼラチ
ン１１（乾燥膜厚ｉ、ｒμ）第ｉｉ＠’、第２青感乳剤
層 増感色素Ｓ　−ｒで分光増感された沃臭化銀乳剤 銀量・・／、／　　ｆ／ｍ２ （ヨード含量コ、ｔモルチ。

平均粒子サイズ／、λμ） カプラー　Ｃ−ｊ　　　　／、Ｊ　　％／ｍ２高沸点有
機溶媒０　−２　　０　、．２３　ＣＣ／　ｍ２を含む
ゼラチンＪｌ（乾燥膜ＪＩＪμ）第１２層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−／　　　　０．０２９−／ｒｎ”紫外
線吸収剤Ｕ−２０，０３９−７ｍ”紫外線吸収剤Ｕ　　
Ｊ　　　　Ｏ、ＯＪ　ｆ／　ｍ２紫外線吸収剤Ｕ−ｖ　
　　ｏ、ａｙｆ／ｍ２高沸点有機溶媒０−／　　　０　
、２　／ｃｃ／ｍ”を含むゼラチン層（乾燥膜厚コμ） 第１３７台：鄭λ保＃層 表面をかぶらせ次微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・・０　、／　　ｆ／ｍ２ （ヨード含量７モルチ、 平均粒子サイズｏ、ｏ６μ） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径１．５μ） を含むゼラチンＩＶ１＜　ｉ燥膜厚０．♂μ）各層には
上記ｍｇ物の他ｌ二、ゼラチン硬化剤Ｈ−３、および界
面活性剤を添加した。

試料を作るのｇ；用いた化合物を以下を二示す。

１−″（−’ｓＨ。

Ｈ ｔ−Ｃ５Ｈ１、 （’−ｊ ２Ｈ５ Ｃ−弘 Ｃ−夕 ［Ｊ−／ ｌ　−Ｃ４Ｈ（Ｉ ’［Ｊ−Ｊ Ｈ Ｕ−弘 ８−　Ｋ Ｃ２Ｈ５Ｃ２ＨＢ Ｓ−！ 次いで、試料１０／の第４層、第２層のカプラーを本発
明のカプラーＭ−ｔにおきかえた以外は試料１０／と同
様にして作った試料をｉｏ２とした。

また試料ｉｏｉの第３階、第９を層の増感色素を例示化
合物（３）−二おきかえた以外は試料１０／と同様にし
て作った試料を１０Ｊとした。ｊ！を二試料ｌＯ３より
、第６．８７ｍのカプラーを試料ＩＯ２同様にＭ−／ａ
ｔ二おきかえた試料をｌＯｌとした。

これらの試料／Ｑ／　Ａ−１０９ｔｔ二つＡて赤系統の
色、紫色系統の色を含む被写体を撮影し以下砿二示テ、
カラー現像処理を行なった。

処理工程 工程　　　　時間　　　　温度 第一現像　　　を分　　　３１０Ｃ 水　　洗　　　　−分　　　　　　〃 反　　転　　　　−分　　　　　　〃 発色現像　　　６分　　　　〃 ・　　調　　整　　　　２分　　　　　　〃漂　　　白
　　　　４分　　　　　３／６Ｃ定　　着　　　　ダ分
　　　　　　　Ｉ水　　洗　　　　ダ分　　　　　　　
〃安　　定　　　　７分　　　　　常　　湿乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる〇 第一現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｔｔｔｌニトリロ−へ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ゛　　　ラム塩　　　　　　　　　　　　　　２　？亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　−２Ｏｆハイド
ロキノン・モノスルフォ ネート　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０？炭
酸ナトリウム（−水塩）　　　　　　　３０？ｌ−フェ
ニル−弘メチルー弘− ヒドロキシメチル−３ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　２？臭化
カリウム　　　　　　　　　　　２．タグチオシアン酸
カリウム　　　　　　　　１．２？ヨウ化カリウム（（
：１．７％溶液）　　　　　２ｙｄ水を加えて　　　　
　　　　　　ｉｏｏｏｗ反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍ１ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　　３１塩化Ｍ／
スズ（二水塩）ｌｙ− ｐ−アずノフェノール　　　　　　　　０．／ｆ−水酸
化ナトリウム　　　　　　　　　　　♂？氷酢＠　　　
　　　　　　　　　　　　　／ｊｒｎｌ水を加えて　　
　　　　　　　　１０００ゴ発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　り００
ｔｔｔｌニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリノ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　　Ｊ？亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　７ｙ−第３リン酸ナ
トリウム（／２水塩）　　　　３６１臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　／ｆ沃化カリウム（Ｏ０ｌＬ
ｓ溶液）　　　　　タθゴ水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　　　３ｉシトラジン酸　　　　　　　　　　　
／、夕１Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルフォンアミドエチル）− ３−メチルーダ−アミノアニ リン・硫酸塩　　　　　　　　　　　１ｉｆ３．６−シ
チアオクタンー／。

？−ジオール　　　　　　　　　　　　　ｌ？水を加え
て　　　　　　　　　　１０００ｙｔｌ調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
１Ｌｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／２ｆ
エチレンジアミン四酢酸ナトリ ラム（二水塩）／？ チオグリセリン　　　　　　　　　　０．グー氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　３ｄ水を加えて　　　　
　　　　　　／　０００ｍｌ漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　♂ｏｏ
ｙエチレンシアばン四酢酸ナトリ ラム（二水塩）−？ エチレンシアミン四酢酸鉄（Ｈｌ） アンモニウム（二水塩）　　　　　／コｏｙ−臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　１００ｆ−水を加えて　
　　　　　　　　　１０００ゴ定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　？０θ
ｄチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　１０　、Ｏｆ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　！、Ｏ？重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　：ｔ、ｏｆ水を加えて　　　
　　　　　　　ｉｏｏｏｍｔ安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
ｍ１ホルマリン（３７重量％）　　　　　　ｒ、ｏｗｌ
富士ドライウェル （富士フィルム■製界面活性剤）　　ｒ、０ｙｎｌ水を
加えて　　　　　　　　　　／　０００ｔｎｌ得られ次
現像済試料の色再現性を評価した結果を表−７に示す。

表−１ 表の結果に示すように本発明の組合わせＣ：より従来困
難であった紫色の再現性および赤色の彩度改良が実現で
きた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に従った感光材料の分光感度を示す図
である。縦軸は、対数軸で表わした赤感性乳剤層の相対
感度を、横軸の波長（ｎｍ単位）に対して示した。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社第１図 濃過（ｎｍ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくともそれぞれ１層の赤感性、緑感性および青感性
   のハロゲン化銀乳剤層を支持体上に有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料であつて、少なくとも緑感性乳剤層
   中に下記一般式〔 I 〕で表わされるカプラーの少なく
   とも１種を含有し、かつ赤感性乳剤層の分光感度の最高
   感度を示す波長が６２０ｎｍから６４０ｎｍの範囲にあ
   り、分光感度の短波長側において最高感度の８０％の感
   度に対応する波長が６０５ｎｍから６３０ｎｍ、同５０
   ％に対応する波長が５９１ｎｍから６２２ｎｍ、同４０
   ％に対応する波長が５８６ｎｍから６１８ｎｍ、同２０
   ％に対応する波長が５７５ｎｍから６００ｎｍ、同１０
   ％に対応する波長が５６７ｎｍから５８６ｎｍの範囲に
   それぞれあり、分光感度の長波長側において、最高感度
   の８０％の感度に対応する波長が６３１ｎｍから６５１
   ｎｍ、同５０％に対応する波長が６４０ｎｍから６５８
   ｎｍ、同４０％に対応する波長が６４３ｎｍから６６０
   ｎｍ、同２０％に対応する波長が６５０ｎｍから６６６
   ｎｍ、同１０％に対応する波長が６５５ｎｍから６７０
   ｎｍの範囲にそれぞれあることを特徴とするハロゲン化
   銀カラー反転写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒは水素原子又は置換基（置換原子を含む）を
   表わし、Ｙは水素原子又は現像主薬の酸化体とのカップ
   リング反応のときに離脱しうる基（離脱しうる原子を含
   む）を表わし、Ｚａ、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メ
   チン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−を表わす。Ｚａ−Ｚｂ結合と
   Ｚｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり、他方は単
   結合である。Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合は
   それが芳香環の一部である場合を含む。さらにＲ、Ｙお
   よび置換メチンを表わすＺａ、ＺｂもしくはＺｃよりな
   る群中の１つの基によつて二量体以上の多量体カプラー
   を形成してもよい。〕