JPS62178965A - ハロゲン化銀カラ−反転写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは、撮影時の光源の色温度依存性が改良さｎ几ハ
ロゲン化銀カラー反転写真感光材料に関する。

（背景の技術） ハロゲン化銀カラー感光材料（以下、感材と呼ぶ）は、
青色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選
択的に増感さｆ’Ｌ７ｔＪ種のハロゲン化銀乳剤層から
なる感光層が多層構成で支持体上に塗設さｎている。カ
ラーフィルムの一般的な層配列はネガ用反転用ともに露
光される側から順に、青感性、緑感性および赤感性の各
乳剤層が重層塗設さ扛、さらに漂白可能な黄色フィルタ
一層もしくはアンチハレーション層、中間層、保護層な
どが諸目的に応じて付加される。

カラー写真画像全形成させるためには、大別して加色法
と減色法とが採用でき、後者の方法では通常イエロー、
マゼンタおよびシアンの３色に発色する写真用カプラー
を感光層に含有せしめ、画像露光源の感材上カラー現像
主薬によって発色現像処理する。

・発色現像により、カラー現像主薬の芳香族第一級アミ
ンと写真用カプラーとが酸化カップリング反応し、この
結果インドフェノール系又はアゾメチン系の発色色素が
生成する。発色色素は副吸収の少ない鮮かなシアン、マ
ゼンタ、イエロー色素であることが良好な色再現性のカ
ラー写真画像を得る几めに必須である。

カラー撮影感材は、様々な光源のもとで使用される。例
えば日中の撮影において、被写体の日陰の部分は、日向
に比べて色温度が高く青色光が相対的に多い友め、撮影
光源の色温度ケ主として日向に合わせ友デーライトタイ
プの撮影感材で撮影すると、日陰部分が青色味となり、
しはしば好ましくない仕上りとなる。

カラー撮影感材の色再現性改良について知られている技
術に、米国特許第３，６７２．ｔりを号で、色温度の異
なる種々の光源下で撮影した場合の色再現性の変化を小
さくする方法が開示さｎている。しかしながら、この特
許で規定されている青感性乳剤層の分光感度では、色温
度依存性は改良さｎるが色再現性の悪化、特に青色光に
対する感度が低いため青色にイエローが混色し、彩度が
低下するという弊害を伴う。

こｎらの事から、カラー撮影感材の、色再現性の悪化を
伴わないで、撮影光源の色温度依存性を改良することが
望まれていた。

（発明の解析しようとする問題点） 本発明の目的は、色再現性を悪化させることがなく色温
度依存性全改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記諸目的は、下記により達成できる。

少なくとも、七ｎそれ一層の赤感性、緑感性および青感
性のハロゲン化銀乳剤層ヶ支持体上に有・するハロゲン
化銀カラー写真感光材料であって、少なくとも乳感性乳
剤層中に下記一般式（Ｉ）で表わさｎるカプラーの少な
くとも一種を含有し、かつ青感性乳剤層の分光感度の最
高感度を示す波長が弘Ｏ２ｎｍから≠弘ｏｎｍの範囲に
あり、分光感度の短波長側において最高感度のｔＯチの
感度に対応する波長が３りｊｎｍから弘２４ｎｍ。

同２００に対応する波長がＪＩ９ｎｍから≠７２ｎｍ、
同≠Ｏ％に対応する波長が３８７ｎｍから≠０７　ｎ　
ｍ、同２０％に対応する波長が３１コｎｍから３２Ａｎ
ｍ、同１０％に対応する波長が３７４ｎｍからｊｊ７ｎ
ｍの範囲にそｎぞれあり、分光感度の長波長側において
最高感度の１１０％の感度に対応する波長が≠コｒｎｍ
から≠ＡＯｎｍ、同！θ％に対応する波長が≠６０ｎｍ
から≠７０ｎｍ、同ｌｌ−０４に対応する波長が≠ＡＡ
ｎｍからＩＩ７ｊｎｍ、同λＯチに対応する波長が≠ｒ
λｎｍから４８８ｎｍ、同ｉｏチに対応する波長が４９
４ｎｍから！θｏｎｍの範囲にそれぞｎあることを特徴
とするハロゲン化銀カラー反転感光材料。

一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１１は水素原子または置換基金表わし。

Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体と
のカップリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ
、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−ま交は
−Ｎ）Ｉ−を表わし、Ｚａ−ｚｂ結合とＺ　ｂ　−Ｚ　
ｃ結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合であ
る。Ｚ　ｂ　−Ｚ　ｃが炭素−炭素二重結合の場合は七
牡が芳香環の一部である場合ケ含む。さらにＲ１１ｆた
はＸで２量体以上の多量体を形成する場合も含む。また
Ｚａ、ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであるときはその
置換メチンでλ量体以上の多量体上形成する場合も含む
。） 一般式（Ｉ）で示さｎる化合物において、多量体とは１
分子中に２つ以上の一般式（ｎ）で表わさｎる基に！し
ているものを意味し、ビス体やポリマーカプラーもこの
中に含ｔｎる。ここでポリマーカプラーは一般式＜１）
で表わされる部分を有する単量体（好ましくはビニル基
會有するもの、以下ビニル単量体と呼ぶ）のみから成る
ホモポリマーでもよいし、芳香族第一級アミン現像薬酸
化体とカップリングしない非発色性エチレン様単量体と
共重合ポリマー紫つくってもよい。

一般式（Ｉ）で表わさｎるピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーのうち、好ましいものは、下記一般式（■）、
（Ｉｌｌ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（■）、（■）、およ
び（■）で表わさｎるものである。

（ｎ）　　　　　　　　　　　（Ｉ） （ＩＶ）　　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ）（■）
　　　　　　　　　　　　　（■）（■） 一般式（Ｉ）〜（■）において、几　、ＲおよびＲ１３
は互いに同じでも異なっていてもよくぞれぞれ水素原子
、ノ・ロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ペテ
ロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ
基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモイ
ルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ７基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スルファモ
イル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基會表わし、Ｘ
は水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ基または酸素原
子、窒素原子もしくはイオウ原子を介してカップリング
位の炭素と結合する基でカップリング離脱する基７表わ
す。Ｒ％Ｒ％　ＲまたはＸは２価の基となりビス体を形
成してもよい。

また一般式（■）〜（■）で表わされるカプラー残基が
ポリマーの主鎖−！たは側鎖に存在するポリマーカブラ
ーの形でもよく、特に一般式で表わさｎる部分を有する
ビニル単量体から導かれるポリマーは好ましく、この場
合Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３またはＸがビニル基金表わす
か、連結基を表わす。

さらに詳しくは［１１１、Ｒ１２及びＲはそ扛ぞれ水素
原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）
、アルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、トリ
デシル基、Ｓ−（α−（３−（コーオクチルオキシ−ｊ
−１ｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）フェノ
キシ）テトラデカンアミド〕エチル基、Ｊ−（２，Ｉｔ
−ジー１−アミルフェノキシ）プロピル基、アリル基、
λ−ドデフルオキシエチル基、／−（２−オクチルオキ
シ基−！−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド
）−２−プロピル基、ｌ−エチル−７−（＋−（２−ブ
トキシ−ｊ−１ｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミ
ド）フェニル）メチル基、３−フェノキシプロビル基、
コーへキシルスルホニル−エチル基、シクロペンチル基
、ベンジル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、
弘−ｔ−ブチルフェニル基、コ、弘−ジーｔ−アミルフ
ェニル基、クーテトラデカンアミドフェニル基等）、ヘ
テロ環基（例えば、２−フリル基、λ−チェニル基、λ
−ピリミジニル基、コーベンゾチアゾリル基等）、シア
ン基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基
、２−メトキシエトキシ基、コードデシルオキシエトキ
シ基、λ−メタンスルホニルエトキ７基等）、アリール
オキシ基（例えば、フェノキシ基、コーメチルフエノキ
シ基、≠−１−ブチルフェノキシ基等）、ペテロ環オキ
シ基（例えば、コーペンズイミダゾリルオキシ基等）、
アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ヘキサデカノ
イルオキ７基等）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ
−７エールカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチルカルバモ
イルオキシ基等）、シリルオキシ基（例えば、トリメチ
ルシリルオキシ基等）、スルホニルオキシ基（例えは、
ドデシルスルホニルオキシ基等）、アシルアミノ基（例
えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカン
アミド基、α−（コ、≠−ジーｔ−アミルフ１ノキシ）
ブチルアミド基、γ−（３−１−ヅチルー≠−ヒドロキ
シフェノキシ）ブチルアミド基、α−（４’−（≠−ヒ
ドロキシフェニルスルボニル）フェノキシ１デカンアミ
ド基等）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ基、２
−クロロアニリノ基、−一りロロー！−テトラデカンア
ミドアニリノ基、λ−り６０−よ一ドテシルオキシカル
ボニルアニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、コークロ
ロー！−（α−（３−１−ブチル−弘−ヒドロキシフェ
ノキシ）ドデカンアミド）アニリノ基等）、ウレイド基
（例えば、フェニルウレイド基、メチルウレイド基、Ｎ
、Ｎ−ジブチルウレイド基等ン、イミド基（例えば、Ｎ
−スクシンイミド基、３−ペンジルヒダントイニル基、
≠−（コーエチルヘキサノイルアミン）フタルイミド基
等）、スルファモイルアミ７基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−メチル−デシルス
ルファモイルアミノ基等り、アルキルチオ基（例えば、
メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシルチオ基、
λ−フェノキシエチルチオ基、３−＝−フェノキシプロ
ピルチオ基、３−（≠−ｔ−ｉチルフェノキシ）プロピ
ルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ
基、コープトキシーＪ’−ｔ−オクチルフェニルチオ基
、Ｊ−ペンタデシルフェニルチオ基、λ−カルボキシフ
ェニルチオ基、≠−テトラデカンアミドフェニルチオ基
等）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリル
チオ基等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、
メトキシカルボニルアミ７基、テトラデシルオキシカル
ボニルアミノ基等）、アリールオキシカルボニルアミノ
基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、２．≠−
ジーｔｅｒｔ−プチルフエノキシ力ルポニルアミノ基等
）、スルホンアミド基（例えは、メタンスルホンアミド
基、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベンゼンスルホン
アミド基、り−トルエンスルホンアミド基、オキタデカ
ンスルホンアミド基、λ−メチルオキシーｊ−ｔ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド基等）、カルバモイル基（例
えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルス
ルファモイル基、Ｎ−（Ｊ−ドデシルオキシエチル）カ
ルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル
基、Ｎ−（Ｊ−（２，弘−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノ
キシ）プロピル）カルバモイル基等）、アシル基（例え
ば、アセチル基、（，２，ＩＩ−ジーｔｃｒｔ−アミル
フェノキシ）アセチル基、ベンゾイル基等）、スルファ
モイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ、
Ｎ−ジプロピルスルファモイルＭ、Ｎ−（−２−ドデシ
ルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファ
モイル基等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル基、オキタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、
トルエンスルホニルｆｉ？り、スルフィニル基（例えば
、オクタンスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、
フェニルスルフィニル基等）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メタンスルホニル基、ブチルオキシカルボニ
ル基、ドデシルカルボニル基、オクタデシルカルボニル
基等）、アリールオキシカルボニル基（例工ば、フェニ
ルオキシカルボニル基、３−ベンタテシルオキシ−カル
ボニル基等）音光わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子（
例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、カルボ
キシ基、または酸素原子で連結する基（例えば、アセト
キシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、
２．弘−ジクロロベンゾイルオキシ基、エトキソオキザ
ロイルオキシ基、ビルビニルオキシ基、シンナモイルオ
キシ基、フェノキシ基、≠−シアノフェノキシル基、≠
−メタンスルホンアミドフェノキシ基、弘−メタンスル
ホニルフェノキシ基、α−ナフトキシ基、３−ベンタテ
シルフェノキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基
、エトキシ基、コーシアノエトキシ基、ベンジルオキシ
基、λ−７エネチルオキシ基、２−フェノキシエトキシ
基、１−フェニルテトラゾリルオキシ基、コーベンゾナ
アゾリルオキソ基等）、窒素原子で連結する基（例エバ
、ベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−エチルトルエンスル
ホンアミド基、ベプタフルオロブタンアミド基、λ、３
．弘、ｔ、ｔ−−’−！！／タフルオロベンズアミド基
、オクタンスルホンアミド基、ｐ−シアノフェールウレ
イド基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミン基、ｌ
−ピペリジル基、！。

！−ジメチルー２．弘−ジオキソー３−オキサゾリジニ
ル基、ｌ−ベンジル−エトキシ−３−ヒダントイニル基
、ＪＮ−／、／−ジオキソ−３（２Ｈ）−オキソ−／、
２−ベンゾイソチアゾリル基、コーオキソー／、Ｊ−ジ
ヒドロ−７−ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリ
ル基、３．！−ジエチルー／、２．弘−トリアゾール−
ｌ−イル、！−または６−プロモーベ／シトリアゾール
−ｌ−イル、！−メチルー／、２，３．弘−トリアゾー
ル−７−イル基、ベンズイミダゾリル基、３−ベンジル
−／−ヒダントイニル基、／−ベンジル−！−ヘキサテ
シルオキシー３−ヒダントイニル基、ｊ−メチル−／−
テトラゾリル基等）、アリールアゾ基（例えば、弘−メ
トキシフェニルアゾ基、ダーピバロイルアミノフェニル
アゾ基、コーナフチルアゾ基、３−メチル−≠−ヒドロ
キシフェニルアゾ基等）、イオウ原子で連結する基（例
えば、フェニルチオ基、λ−カルホキジフェニルチオ基
、コーメトキシーｊ−ｔ−オクチルフェニルチオ基、φ
−メタンスルホニルフェニルチオ基、弘−オクタンスル
ホンアミドフェニルチオ基、２−ブトキシフェニルチオ
基、Ｊ−（，２−ヘキサンスルホニルエチル）−ｊ−ｔ
ｅｒｔ−オクチルフェニルチオ基、ベンジルチオ基、コ
ーシアノエチルチオ基、／−エトキシカルボニルトリデ
シルチオ基、！−フェニルー２．３．≠、！−テトラゾ
リルチオ基、コーベンゾチアゾリルチオ基、λ−ドデシ
ルチオーよ一チオフェニルチオ基、λ−フェニルーｊ−
）’ｆシルー／、ｊ、弘−１リアソール−！−チオ基等
）を表わす。

一般式（ｎ）および（ｍ）のカプラーにおいては、１１
２とＲ１３が結合してよ貝ないし７員の環を形成しても
よい。

Ｒ、Ｒ、ａ　　’！たはＸが２価の基となってビス体を
形成する場合、好ましくはＲ，Ｒ、Ｒ１３は置換または
無置換のアルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン
Ｍ、／　、／　０−デシレン基、−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ
２ＣＨ２−等）、置換または無置換のフェニレン基（例
えば、１．≠−）ユニしン基、／、３−フェニレン基、 −ＮＨＣＯ−ＦＬ１４−ＣＯＮＨ−基（Ｒ１４は置換ま
たは無置換のアルキレフ基１友はフェニレン基を表わし
、例えば−ＮＨＣＯＣ）１２ＣＨ２ＣＯＮＨ−１Ｈ３ −ＮＨＣＯＣＨ２Ｃ−ＣＨ２ＣＯＮＨ−ＣＨ３ −ｓ−ｔｔ１４−ｓ−基（Ｒ１４は置換または無置換の
アルキレン基金表わし、例えば、 −Ｓ　−ＣＲ２ＣＲ２−Ｓ　− ＣＨ３ −３−ＣＨ２Ｃ−ＣＨ２−５−等）を表わし、ＣＨ３ Ｘは上記７価の基を適当なところで２価の基にしたもの
を表わす。

一般式（ｎ）、（ｍ）、（ｆＶ）、（Ｖ）、（Ｖｌ）、
（■）および（■）であられさ詐るものがビニル単量体
に含まｎる場合のＲ１１、［１１２、Ｒ１３またはＸで
あられさ詐る連結基は、アルキレン基（置換または無置
換のアルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基
、／、１０−ｆシレン基、−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ）
１２−等）、フェニレン基（Ｉ１換ま几は無置換のフェ
ニレン基で、例えば、１．４！−フェニレン基、ｉ、３
−）ユニしン基、し）ｉ３　　　　　　　　　　　Ｃ２ −ＮＨＣＯ−１ＣＯＮＨ−１−〇−１−ＯＣＯ−および
アラルキレン基（例えば、 組合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

−ＮＴ（ＣＯ−１−ＣＨ２ＣＨ２−１ −ＣＯＮＩ（−Ｃ）１２ＣＨ２ＮＨＣＯ−１−ＣＨ２Ｃ
）１２０−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−１なおビニル基は
一般式（Ｉ［）、（Ｉ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖｌ）
、（■）または（■）で表わさｎるもの以外に置換基音
とってもよく、爵ましい置換基は水素原子、塩素原子筒
たは炭素数ｌ−弘個の低級アルキル基（例えばメチル基
、エチル基）を表わす。

一般式（Ｉｌ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖ
ｌ）、（■）および（■）であられされるものを含む単
量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマー
を作ってもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル敵、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタクリル酸など）およびこ扛らのアクリル酸類から誘
導さｎるエステルもしくはアミド（例えはアクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ　−プロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチ
ルアクリレート、ｊｓｏ−ブチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート
、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ
−ヒドロキシメタクリレート）、メチレンジビスアクリ
ルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、
ビニルプロビオネートおよびビニルラウレート）、アク
リロニトリル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化合
物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエン
、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフエノンおよびスル
ホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸
、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例
えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−一−ビロリド
ン、Ｎ−ビニルピリジンおよびコーおよび≠−ビニルピ
リジン等がある。ここで使用する非発色性エチレン様不
飽和単量体は２種以上を一緒に使用することもできる。

例えはｎ−ブチルアクリレートとメチルアクリレート、
スチレンとメタクリル酸、メタクリル酸とアクリルアミ
ド、メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミド等
である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成さｎる共重合体の物理的性質お
よび／ま穴は化学的性質例えば溶Ｍ度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響會受けるように選択することができ
る。

本発明に用いらｎるポリマーカプラーは特にポリマーカ
プラーラテックスが好ましい。

本発明に弔いら詐る一般式（Ｉ）で表わさ扛るピラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーの具体例および合成法等は
、特開昭ｊター／４２ｊ弘ｊ、同４Ｏ−１ｊぶ！り、同
！ター／７／りｊ６、同６Ｏ−３３ｊに２、同４０−／
７２９１２および米国特許３．ｏｔｉ、μ３λ等に記載
さ扛ている。

本発明にかかる代表的なマゼンタカプラーおよびこｎら
のビニル単量体の具体例を示すが、これらによって限定
さｎるものではない。

Ｍ−／ −Ｊ Ｍ−弘 Ｃ）Ｉｎ Ｍ−よ Ｈｄ ＮＨＯＣ８Ｈ１７ １□。□２８ＳＯ２畳 Ｃ８Ｈ１７ 一°′失□１． −Ａ Ｍ−７ Ｍ−タ ２Ｈ５ ■ −ｔｓ Ｍ−／　≠ Ｍ−７！ Ｍ−／４ Ｍ−／７ （、：Ｈ３ Ｍ−／９ Ｃ（Ｘ）Ｌ’Ｈｇに日（４ｈ９ Ｍ−コｌ １番 Ｍ−λλ Ｍ−２μ Ｍ−２！ し８ｈ１式ｔ） −ｘｒ Ｍ−ＪＯ ＣＨ３ Ｍ−Ｊ／ し４？ｉｅ（ｔ） Ｍ−３＋２ −Ｊ４Ｌ 一般式（Ｉ）で表わさｎるピラゾロアゾール系カプラー
の好ましいヘテロ環骨格構造は一般式（ｎ）ないしく■
）で表わさｎるが、この中でも特に色相の点で優れてい
るのは一般式（ＩＩ）、（Ｉ１）、（Ｉ’／）および（
Ｖ）であシ、この順序で色相は良化する。一般式（ＩＶ
）と（■）よりも一般式（ｎ　）、（Ｉｌｌ）、（’ｌ
／）、！＝（Ｖｌ）（７）化合物の方が発色色素が堅牢
性が高く、特に光に対する堅牢性に優ｎている。特に一
般式（Ｖ）の化合物は、色相と堅牢性の両面で優ｎてい
る。

一般式（Ｉ）で表わさｎる本発明のカプラーは、同一層
に存在するハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ、−３モル、
好ましくはｊｘｌｏ　　　モル〜ｔｘ１０−”モルの割
合で乳剤層に添加する。また２種以上の本発明のカプラ
ーを同一乳剤層に添加することもできる。

一般式（Ｉ）で表わされるカプラーは、従米公矧のよ一
ピラゾロン系カプラーと比較して発色マゼンタ色素にイ
エロー成分の不要吸収が少ない。

本発明に係わる撮影時の色温度依存性改良のために、青
感性乳剤層の分光感度を長波化すると、従来のよ一ピラ
ゾロン系カプラーを使用した場合、青感性乳剤層の分光
感度の長波化によって青色光に対する感度が低下し、青
色にイエローが混色し色再現性が悪化する。

マゼンタカプラーとして、本発明の一般式（ＩＩで表わ
されるカプラーを使用すると、その発色色素が、！−ピ
ラゾロン系カプラーの発色色素に比ベイエロー成分の不
要吸収が少ないので、色温度依存性を改良する几めに、
本発明の如く青感性乳剤層の分光感度を長波化しても、
青色の色再現はイエロー味になることがない。

従って、本発明の如くマゼンタカプラーとして一般式（
Ｉｌで表わされるカプラーを使用し、青感性乳剤層を本
発明の如く長波化することで初めて青色の色再現性を悪
化させることなく、色温度依存性を改良することができ
友。

一般式（ＩＩで表わされるカプラーおよび任意に選ばれ
たシアンカプラー、イエローカプラーはお互いに感色性
の異なった）・ロゲン化銀乳剤層と組合わせる。好まし
くは赤感性乳剤＋１１１中にシアンカプラー、緑感性乳
剤層中に一般式［１１で表わされるカプラー、好ましく
は（ＩＩ）から（■）の一般式で表わされるカプラー、
さらに１感性乳剤層中にイエローカプラーを添加する。

カプラーと感光層の感色性の組合わせは上記以外のもの
に変更することもできる。

一般式（ＩＦ）から（■）の一般式で表わされる同一色
相カプラ一群から２種以上のカプラーを選び併用するこ
とができ、共乳化することも父別乳化することも可能で
あり、さらに退色防止剤あるいは酸化防止剤と併用する
こともできる。

本発明の目的に対して好ましい青感性乳剤層用の増感色
素の例を以下に示すが、本発明の特許請求の範囲の分光
感度域１に実現する増感色素あるいは２種以上の増感色
素の組合わせであれば例示化金物に限定されるものでは
ない。

（Ｑ（２１３５Ｏ３Ｈ−Ｎ　（Ｃ２Ｈ５１３（ＣＨ２１
３ＳＯ３ＨｅＮ（Ｃ２Ｈ５１５２Ｈ５ 分光感度の各波長における相対感度の定義のしかたおよ
び表現法はジェームス著、ザ・セオリー・オブ・ザ・フ
オトグジフ、インク・プロセス（Ｔ。

Ｈ，Ｊａｎｅｓ、Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　　ｔｈ
ｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓｌ第μ
版、５７０頁に記載の方法に従つ友。

本発明は反転カラー写真感光材料に使用すると特に好ま
しい効果が得られる。この反転カラー感材に関する現像
処理工程は当業者に周知である。

本発明にいう典型的なカラー反転処理は、黒白現像によ
るネガ像の形成、残存ノ・ロゲン化銀の露光またはカブ
ラシ剤による処理、芳香族第１級アミンカラー現像薬に
よる現１家領域における不動性の画像色素の形成、現像
銀を除去する漂白定着（同時でもよい）の工程から成る
ものであり、ネガ型のハロゲン化銀乳剤？使用する感材
に関する。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃ζ臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約３０モル係以下の沃化銀を含む、沃臭化銀も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約０．６モ
ル係から約ｌＯモル係までの沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、里方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、ま九球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。ｔｆｃ種々の結晶形の粒子
の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約ｏ、ｉミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が９７０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明て使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
％巻、＆／７Ａ４ｔＪ（／り７を年１２月１，２２〜．
２３頁、″′１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｐｒｅ
ｐａｒ４０ｎ　　ａｎｄ　Ｔｙｐｅｓｌ″および同、／
♂７巻、屋ｉｒ’ｙｉ６（ｉり７り年／／月）、６≠♂
頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写＾の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　　／り６７」、ダフイン著「写真乳剤化
学」、７オ一カルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ
。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌａｉｏｎ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓａ、／りｊ
　ｊ　ｌ、ゼリク−＝ｒ７ら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ　ａｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌ−ｓｉｏ
ｎ、Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、／２６４′）などに記
載された方法を用いて調製することができる。すなわち
、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、
ま九可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなど
のいずれを用いてもよい。粒子ｔ−銀イオン過剰の下に
おいて形成させる方法（いわゆる逆混合法）ｆ：用いる
こともできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する
液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また公刊のハロゲン化銀溶剤＋　１＋ｌｆえば、アンモ
ニア、ロダンカリま友は米国特許第３．．２７／。

／ｊ７号、特開昭３１−１２３４０号、特開昭ｊ３−１
λＩＡｏｔｒ号、特開昭ｊ３−ノ≠μ３１り号、特開昭
ｊ４Ａ−１００７／７号もしくは特開昭１弘−１ｚｚｒ
Ｊｔ号等に記載のチオエーテル類およびチオン化合物）
の存在下で物理熟成を行なうこともできる。この方法に
よっても、結晶形が規則的で、粒子サイズ分布が均一に
近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇｌ
第６巻、／！り〜ｉｔｒ頁（ｌり６コ）；ジャーナル・
オブ・フオトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ
　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅ
ｎｃｅ　ｌ、１２巻１．２４１！２〜２ｊ／頁（／り６
弘）、米国特許第Ｊ、４１１．Ｊり係号および英国特許
第１，４１１３．７弘を号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０１１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なく七もり
ｊ亜量％が平均粒子直径の士ぴθ係以内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が０．２１−２ミクロ
ンであり、少なくともりｊ重量％ｌたは（粒子数）で少
なくともりｊ係のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２
０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。

このような乳剤の製造方法は米国％Ｍｔｆ第３．よ７弘
。

６２１号、同第３，４ｊ３．ｊり≠号および英国特許第
１．４ｔ／Ｊ、７≠を号に記載されている。

ま友特開昭≠ざ−ｉｔ、ｏｏ号、同Ｊ／−Ｊり０２７号
、同！１ｌ−４ＪＯり７号、同！！−／３７／３３号、
同！弘−≠１ｊ２／号、同ｊμ−タタ弘ｌり号、同！Ｉ
−ＪＶｔＪＪ号、同ｓｒ−μタタ３を号などに記載され
次ような単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる。

また、アスペクト比が３以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオト
グラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｇｕｔｏｆｆ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃ
ｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇｌ　、第１４
′巻、２μＦ−２≠７頁（ｌり７０年）；米国特許第Ｖ
。

１１３８７．２２６号、同４’、　４’／４’、　３１
０号、間係　１１３３，０≠を号、四弘、≠３２．！２
０号および英国特許第２．／／１１６７号などに記載の
方法により簡単に調製することができる。平板状粒子を
用いた場合、被覆力が上がること、増感色素による色増
感効率が上がることなどの利点があり、先に引用し友米
国特許第弘、弘３弘、２．２６号に詳しく述べられてい
る。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０コア、／
弘６号、米国特許第３．　ｊｏｒ、ｏｔｒ号、同！、　
４！４（４４，１７７号オヨび特願昭！ｇ−２≠ｒｔｔ
ｔり号等に開示されている。

ｔｆｃ、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロ
ゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀
、酸化鉛などの・・ロタン化嘘以外の化合物と接合され
ていてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第≠、Ｏ
り弘、６Ｆ≠号、間係、ｌグ２．２００号、間係、≠！
り、３！３号、英国特許第２，０３１，７タコ号、米国
％計第≠、３≠２．１！１２２号、同≠、３りｊ、≠７
１号、間係。

弘３３，１０／号、同４４．≠ｌ、Ｊ、０１７号、同ｊ
、４３４，９６２号、同Ｊ、１１２，０６７号、特開昭
ｊターｉｔ、２ｒ≠θ号等に開示されている３ハロゲン
化銀粒子形成ま友は物理熟成の過程において、カドミウ
ム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩ま次は
その錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯
塩などを共存させてもよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去する几めには
、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法″！ｌたは
限外漏過法などに従う。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行なったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・
ディスクロージャー＆／７４≠３（ｌり７Ｊ’年／２月
１？ｊび同Ａ／　Ｊ’　７　／　６　（／り７り年１７
月）に記載されており、その該当個所ｔ−後掲の表にま
とめた。

本発明に使用できる公矧の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーにｄ上載されておυ、後
掲の表に記載個所を示した。

添加剤ｐＪ類Ｒ，ＤＩ７６１ｔ３　　ＲＤ／１７／ｌ／
　化学増感剤　　　　２３頁　　　　　６≠を頁右欄λ
　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　　　同上３　分
光増感剤、　　　２３〜２≠頁　　６≠を頁右欄〜強色
増感剤　　　　　　　　　　　　６≠り頁右欄μ増白剤
　　２≠頁 ｊ　かぶり防止剤　　　λ弘〜λｊ頁　　４４４り頁右
欄および安定剤 ６　光吸収剤、フ　　　２ｊ−，２ｔ頁　　６≠り右欄
〜イルター染料　　　　　　　　　　　４１０左欄紫外
線吸収剤 ７　スティン防止剤　　２ｊ頁右欄　　　ａＳＯ貞左〜
右欄ｔ　色素画像安定剤　　２ｊ貞 タ　硬　膜　剤　　　　２６頁　　　　　１．ｊ／貞左
欄１０　バインダー　　　　２６頁　　　　　　　同上
ｌ／　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　　　　６ｊＯ頁右
欄１２　塗布助剤、表面　　２ｔ−２７頁　　　　同上
活性剤 １３　スタチック防止剤　　２７頁　　　　　　　同上
本発明のマゼンタカプラーと併用して種々のカラーカプ
ラーを使用することができ、その具体例は前出のリサー
チ・ディスクロージャー＆／７６弘３、■−Ｃ−Ｇに記
載された特許に記載されている。耐拡散化され友疎水性
の、弘当量または２当量カプラーの具体例は前述のリサ
ーチ・ディスクロージャー屋７７６≠３、■−〇および
Ｄ項記載の特許に記載され友カプラーの外、下記のもの
を本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．
≠０７，２１０号、同第２゜１７ｊ、０３７号および同
第３，２乙！、３０６号などに記載されている。本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第３゜弘０１．／タダ号、同第３．≠４Ａ７．タコ
を号、同第３．り３３，１０ｊ号および同第≠、０２２
゜６２０号などに記載され次酸素原子離脱型のイエロー
カプラーあるいは特公昭Ｊ−１−／　０７３２号、米国
特許第≠、　４ｃＯ／、７ｊコ号、同第μ、３コ１．０
２μ号、ＲＤｉｒｏｚ３（ｉり７り年μ月）、英国特許
第１，４４コｚ、０２０号、西独出願公開第２，２ｉり
、り７７号、同第λ、、？Ａ／、ｊ４／号、同第２．３
ユタ、５ｊ７号および同＠２゜≠３３，１１２号などに
記載されｆｃ、窒素原子離脱型のイエローカプラーがそ
の代表例として挙けられる。α−ピバロイルアセトアニ
リド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優
れており、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラ
ーは高い発色濃度が得られる。

本発明で併用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくはｊ−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。ｊ−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミン基もしくはアシルア
ミノ基で置侯され友カプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，
３／／、０ざ２号、同第２．３μ３，７０３号、同第Ｊ
、６００．７１ｒ１号、同第ｕ、９０！、！７３号、同
第３，０６２，４ｊ３号、同第、３．／！コ、ｔり６号
および同第３．２Ｊｌ、、０／！号などに記載されてい
る。二当量のよ一ピラゾロン系カプラーの離脱基として
、米国特許第≠、３１０゜Ａ／り号に記載され次窒素原
子離脱基まｆｃは米国特許第Ｖ、３３１．ｒり７号に記
載され次アリールチオ基が特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第コ、≠７弘。

２２３号に記載のす７トール系カプラー、好ましくは米
国特許第グ、Ｏｊ２．コ／コ号、同第１゜／≠Ａ、Ｊり
を号、同第≠、λコ♂、２３３号および同第≠、２りｔ
、２００号に記載され几酸素原子離脱型の二当量ナフト
ール系カプラーが代表例として挙げられる。、またフェ
ノール系カプラーの具体例は、米国特許第λ、３６ヂ、
タコタ号、同第−、ｒｏｉ、ｉ’ｙｉ号、同第２，７７
．２．／６２号、同第２．ｌりｊ、了λを号などに記載
されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第３，７７２，００２号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１４２号、
同第３，７ｊざ。

３０１号、同第！、／２１ｓ、ｊり６号、同第≠。

３３１ｆｉ、　０／／号、同第弘、３コア、１７３号、
西独特許出願第３，３コタ、７λり号および欧州特許第
１２１，３６１号などに記載され７’（２，ｊ−ジアシ
ルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第Ｊ
、！４４Ａ、６２コ号、同第μ、３３３、タタタ号、同
第弘、　４ｃ６１．！ｊり号および同第弘、≠２７，７
４７号などに記載され几λ−位にフェニルウレイド基を
有しかつよ一位にアシルアミノ基を有するフェノール系
カプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第≠、３６４，２３７号および英国特許第２．
／２６，１７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第りｔ、５７０号および西独出願公開第３．２
３≠、５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーは、二量体以上の重合体を形成しても
よい。ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、
米国特許１１ｇ３．４ｃｊ／、１２０号および同第≠、
ｏｒｏ、λｌ／号に記載されている。ポリマー化マゼン
タカプラーの具体例は、英国特許第２，１０２，１７３
号および米国特許第≠、３４７．２１１２号に記載され
ている。

本発明のマゼンタカプラーおよび併用するカプラーは、
櫨々の公知分散方法により感光材料中に導入でき、例え
ば固体分散法、アルカリ分散法、好ましくはラテックス
分散法、より好ましくは水中油滴分散法などを典型例と
して挙げることができる。水中油滴分散法では、沸点が
／７ｊＯＣ以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆ
る補助溶液のいずれか一方の単独液または両者混合液に
溶解した後、界面活性剤の存在下に水まｆｃはゼラチン
水溶液など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒
の例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載され
ている。分散には転相を伴ってもよく、ま皮必要に応じ
て補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗ま几は限外濾過法など
によって除去ま友は減少させてから塗布に使用してもよ
い。

ラテックス分散法の工檻、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第弘、ｌタタ。

３６３号、西独特許出願（ＯＬＳＩ第２．ｊ≠ｌ。

２７≠号および同ＩＫ２．１弘／、２３０号などに記載
されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、
カラーポジフィルムおよびカラー反転ヘーハーなどを代
表例として挙げることができる。本発明は待に撮影用の
カラー反転フィルムに使用することが特に好ましい。

実施例 下塗リヲ施し九三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料１０／とし友。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド　　　　　　　　０．２６９７ｍ２紫外線
吸収剤［Ｊ−１０，０弘Ｓ’／ｍ２紫外線吸収剤Ｕ−λ
　　　　θ、／ｆ７ｍ２紫外線吸収剤（Ｊ−３０，／　
　ｆ／ｒｎ２高沸点有機溶媒０−／　　　　０．　／　
　００７ｍ２を含むゼラチン層（乾燥膜厚コμ） 第２１−二中間１− 化合物　Ｈ−／　　　　　　　０．０！ｆ／ｍ２高沸点
有機溶媒０−−２　　　０．０ｊ′ａｌ：７ｍ２を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第３層：第７赤感乳剤層 増感色素３−／およびＳ−２ で分光増感された沃臭化銀 乳剤　　　　　　　銀量・・・０．ｊｒ／ｍ２（ヨード
含址弘モル係、ｆ 均粒子サイズ０．３μ） カプラー　Ｃ−／　　　　　　０．２　１７ｍ２カプラ
ー　Ｃ−Ｊ　　　　　　０００３９／ｍ２高沸点有機溶
媒Ｑ−２０，１２Ｃｃ／ｍ２を含むゼラチン層（乾燥膜
厚／μ） 第≠層：第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ−／およびＳ−２ で分光増感され次沃臭化銀 乳剤　　　　　　　銀量・・・０．１１７ｍ２（ヨード
含量λ、ｊモル幅、 平均粒子サイズ０．１１μ） カプラー　Ｃ−／　　　　　　０，７７９７ｍ２カプラ
ー　Ｃ−２０，／ａｔ／ｍ２ 高沸点有機溶媒Ｑ−２０，Ｊ　ｊｃｃ／ｍ２を含むゼラ
チンノー（乾燥膜厚ｕ、ｊμ）第！層：中間層 化合物　）（−／　　　　　　　０．　／　　ｆ／ｍ２
高沸点有機溶媒０−、ｌ　　　　Ｏ，／　　田／ｍ２を
含むゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第を層：第１緑感乳剤層 増感色素３−ｊおよびＳ−弘 で分光増感された沃臭化銀 乳剤　　　　　　　銀量・・・０．７９／ｍ２（ヨード
含量３モル憾、 平均粒子サイズ０．３μ） カプラー　Ｃ−Ｊ　　　　　　０３３６ｆｆ／ｍ２高沸
点有機浴媒０−Ｊ　　　　Ｏ，２１，Ｃｃ／ｍ２を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚／μ） 第７１−二第λ緑感乳剤層 増感色素、９−ＪおよびＳ−グ で分光増感された沃臭化銀 乳剤　　　　　　銀量・・・０，７９７ｍ２（ヨード含
量２．！モル係、 平均粒子サイズｏ、ｒμ） カプラー　Ｃ−弘　　　　　０．２１９７ｍ２高沸点有
機浴媒０−２　　　０．０ＪＣＣ／ｍ２を含むゼラチン
層（乾燥膜厚λ、ｊμ）第を層：中間層 化合物　Ｈ−ｉ　　　　　　　　ｏ、ｏｒ？ｉｍＺ高沸
点有機溶媒Ｑ−２０，／　　９７ｍ２を含むゼラチンノ
ー（乾燥膜厚／μ） 第り層：黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀　　　　　　　０．／ｌ／ｍ２化合物　
）（−１０，０λ１７ｙ１２ 化合物　Ｈ−Ｊ　　　　　　　　０１０３９７ｍ２高沸
点有機溶媒０−２　　　　ｏ、　ｏｕｃｘ：ｙｍ２を含
むゼラチン層（乾燥膜厚／μ） 第ｉｏ層：第１青感乳剤層 増感色素Ｓ−よで分光増感 され次沃臭化銀乳剤 銀量・・・０．４　９７ｍ２ （ヨード含ｊｋ２．ｊモル係、 平均粒子サイズ０．７μ） カプラー　Ｃ−ｓ　　　　　　　ｏ、ｚ　　ｙ７ｍ２高
沸点有機溶媒０−２　　　０．　／　　ＣＣ／ＦＦ１Ｚ
を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．ｊμ）第１／層：Ｍ２
青感乳剤層 増感色素Ｓ−ｔで分光増感 され文法臭化銀乳剤 銀ｔ・　／、／　　９７ｍ２ （ヨード含量λ、ｊモル係、 平均粒子サイズ７．２μ） カプラー　Ｃ−ｚｉ、λ　１／ｍ２ 高沸点有機溶媒Ｏ−２０，２３Ｃｃ／ｍ２を含むゼラチ
ンＮｊ（乾燥膜厚３ム） 第１コ膚：第１保護層 紫外線吸収剤［Ｊ−／　　　　　０．０２ｆ／ｍ２紫外
線吸収剤Ｕ−２０，０３５１７ｍ２紫外線吸収剤Ｕ−Ｊ
　　　　　ｏ、ｏ３ｙ７ｍ２３／線吸収剤Ｕ−弘　　　
　Ｏ１２りｆ／ｍ２高沸点有機溶媒０−／　　　　　０
．２１ｃｃ／ｍ２を含むゼラチン／ｉｆ　（乾燥膜厚λ
μ）第１　Ｊ　Ｊｆ４　：第λ保護層 表面をかぶらせ次微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・・・０．１９７ｍ２ （ヨード含ｉ１モル憾、 平均粒子サイズ０．０１μ） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径／６ｊμ） を含むゼラチン層（乾燥膜厚ｏ、ｒμ）各層には上記組
成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３、および界面活性剤
を添加し友。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

ｔ−Ｃ３Ｈ１１ ｔ−Ｃ５Ｈ１１ −Ｊ α Ｃ−μ Ｈ３ Ｃ−よ ［Ｊ−／ −Ｃ４Ｈｇ Ｕ−弘 Ｈ−２ １（−ｊ ＣＨ２＝ＣＨ８Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２＝ＣＨ
３Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２０−，２ −ｊ Ｓ−≠ −ｔ 次いで試料１０／の第７０層、第１１層の増感色素ｔ−
８−Ａにおきかえた以外は、試料１０／と同様にして作
った試料ｆ１０２とし友。同様に試料ｉｏｉの第１０層
、第１／層の増感色素を例示化合物（３）におきかえ九
以外は試料ｉｏｉと同様にして作つ友試料をｉｏｚとし
友。

また試料ｉｏｉの第６層、第７層のカプラーを本発明の
カプラー（Ｍ−ｊ）におきかえた以外は試料ＩＯ／と同
様にして作った試料２ｔｏｌＡとし友。更に試料１０弘
よシ、第１０１第１／層の増感色素を３−Ａにおきかえ
た試料１＆：ｉｏｚとし友。

試料ＩＯμの第１Ｏ１第１／層の増感色素を例示化合物
（３）におきかえ九以外は試料ｉｏμと同様にして作つ
ｔ試料を１０６とした。

これらの試料１ｏｉ−ｉｏｎについて日陰を含む被写体
および青系統の色を含む被写体を撮影し以下に示す、カ
ラー現像処理を行なった。

処理工程 工程　　　　時間　　　　温度 第一現像　　　６分　　　３ｒ０ｃ 水　　洗　　　　２分　　　　３♂　０Ｃ反　　転　　
　　２分 発色現像　　　４分 調　　整　　　　２分 漂　　　白　　　　６分 定　　着　　　　μ分 水　　洗　　　　弘分 安　　定　　　　１分　　　　　常温 乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ＩＬｌニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸串五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　　２を亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０？ハイドロキノン・
モノスルフォ ネート　　　　　　　　　　　　　　　　ＪＯｆ？炭酸
ナトリウム（−水塩１　　　　　　３０９／−フェニル
−弘メチル−≠− ヒドロキシメチル−３ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｖ美化カ
リウム　　　　　　　　　　　λ、ｊ？チオシアン酸カ
リウム　　　　　　　　／、λ？ヨウ化カリウム（０，
／チ溶ｆＬ）　　　　　２ゴ水を加えて　　　　　　　
　　　１０００ｒｒｔ１反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７ｏ
ｏｍｌニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　　３２塩化第１
スズ（二水塩１　　　　　　　　　　／９ｐ−アミノフ
ェノール　　　　　　　０．／？水酸化ナトリウム　　
　　　　　　　　　ｒ？氷酢酸　　　　　　　　　　　
　　　　ｉｓｍｔ水を加えて　　　　　　　　　　ｌ０
００ｍ１発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ゴニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−１リメ テレ／ホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　３ｆ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　７を第３リン酸ナトリウ
ム（ｌλ水塩）　　３６を臭化カリラム　　　　　　　
　　　　　　　１１沃化カリウム（Ｏ１／憾溶液）　　
　　タＯゴ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　３
ｔシトラジン酸　　　　　　　　　　　／、ｊｔＮ−エ
チル−Ｎ−（β−メタンス ルフォンアミドエチル）−３ 一メチルー≠−アミノアニリ ン・硫酸塩　　　　　　　　　　　　１ｉｔ３．６−シ
チアオクタンーｌ。

ｔ−ジオール　　　　　　　　　　　　ＩＩ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｒｎｔ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　／２９エ
チレンジアミン四酢酸ナトリ ラム（二水塩　　　　　　　　　　　　ｒｔチオグリセ
リン　　　　　　　　　　Ｏ６≠ｄ氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　　３−水を加えて　　　　　　　　
　　／　０００ゴ漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏ
ｍｌエチレンジアミン四酢酸ナ四階 ラム（二水塩）　　　　　　　　　　　　２ｔエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［ｌ アンモニウム（二水塩）　　　　　　／２０？臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　／　００９水を加えて　
　　　　　　　　　１０００成定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
ｍ１チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　ｔｏ、ｏｒ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　ｊ、０９重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　ｊ、（７５’水ヲ加えテ／　０
００　ｔｎｌ 安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｒｏ
ｏｒｎｔホルマリン（３７重量係）　　　　　　！、Ｏ
ゴ富士ドライウエル （富士フィルム＠製界面活性剤）！、０ｙｔｌ水を加え
て　　　　　　　　　　ＩＯ００ｍｌ得られ友現像済試
料の色再現性を評価した結果を表−７に示す。

得られ友サンプルについて色温度依存性、色再現性の官
能検査を行なったところ表のような結果になつ九。

表の結果に示すように、試料１０／、１０φに対して青
感性乳剤層の分光感度を長波化することにより（試料１
０λ、１０３．１０１，１０４）被写体の日陰部分が青
色味になるという不都金が改良されるが、緑感性乳剤層
で用いられるカプラーが本発明外の場合には色再現性の
悪化が起こる。

すなわち、青系統の色に黄色味が入り、彩度が低下した
。ま次試料／Ｄｒのように青感性乳剤層の分光感度が、
本発明に係わる分光感度より長波の場合には、本発明に
係わるカプラーを用いても青色系の色の再現性が損なわ
れる。不発明による試料１０６ではこの欠点も改良され
、従って色温度依存性、色再現性共に好ましい結果を与
え友。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に従った感光材料の青感性乳剤層の分
光感度曲線が存在する領域（斜婦部）を示す図である。 縦軸は、対数軸で表わし友赤感性乳剤ノーの相対感度を
、横軸の波長（ｎｍ単位）に対して示し友。 第２図は、実施例に用いた試料の青感性乳剤１−の分光
感度曲線を表わす。縦軸および横軸は第１図と同義であ
る。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社城養（ｎｍ） 坂、＆（ｎｍ） 昭和６１年３月７２−日 １、事件の表示　　　　昭和Ａ／年特願第２／４１７号
２８発明の名称　　　ノ・ロゲン化銀カラー反転写真感
光材料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒１０６東京都ｊ
荏区西麻布２　Ｔ　１．’ｌ　ｚ６６ｓｏＪ屯　補正の
対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄の記載を以下のよう
に補正する。 （Ｉ）　　第ｊ頁ｌｊ行目の 「解析」を 「解決」 と補正する。 （２）第ｉｉ頁７〜ｒ行目の 「プロピル基」を 「プロピル基」 と補正する。 （３）第、２３頁を行目の ｒｊｓｏｊを １ｓｏＪ と補正する。 （４）第２７頁の化合物Ｍ−１０の構造式をと補正する
。 （５）第３０頁の化合物Ｍ−コタの構造式を「 と補正する。 （６）第３１頁の化合物Ｍ−３３の構造式をＨ３ ０Ｑ　　第３７頁の化合物（９）の構造式を」 と補正する。 αυ　第３３頁の化合物Ｓ−３の構造式を「 」 と補正する。 （Ｉ２１第６≠頁の化合物Ｓ−μの構造式をと補正する
。 αタ　第６１Ｉ−頁の化合物Ｓ−＋の構造式を［ 」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも、それぞれ一層の赤感性、緑感性および青感
   性のハロゲン化銀乳剤層を支持体上に有するハロゲン化
   銀カラー写真感光材料であって、少なくとも緑感性乳剤
   層中に下記一般式（ I ）で表わされるカプラーの少な
   くとも一層を含有し、かつ青感性乳剤層の分光感度の最
   高感度を示す波長が４０２ｎｍから４４０ｎｍの範囲に
   あり、分光感度の短波長側において最高感度の８０％の
   感度に対応する波長が３９５ｎｍから４２６ｎｍ、同５
   ０％に対応する波長が３８９ｎｍから４１２ｎｍ、同４
   ０％に対応する波長が３８７ｎｍから４０７ｎｍ、同２
   ０％に対応する波長が３８２ｎｍから３９６ｎｍ、同１
   ０％に対応する波長が３７６ｎｍから３８７ｎｍの範囲
   にそれぞれあり、分光感度の長波長側において最高感度
   の８０％の感度に対応する波長が４２８ｎｍから４６０
   ｎｍ、同５０％に対応する波長が４６０ｎｍから４７０
   ｎｍ、同４０％に対応する波長が４６６ｎｍから４７５
   ｎｍ、同２０％に対応する波長が４８２ｎｍから４８８
   ｎｍ、同１０％に対応する波長が４９４ｎｍから５００
   ｎｍの範囲にそれぞれあることを特徴とするハロゲン化
   銀カラー反転写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿１は水素原子または置換基を表わし、
   Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体と
   のカップリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ
   、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または
   −ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合の
   うち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ
   −Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の一
   部である場合を含む。さらにＲ＿１＿１またはＸで２量
   体以上の多量体を形成する場合も含む。またＺａ、Ｚｂ
   あるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチン
   で２量体以上の多量体を形成する場合も含む。）