JPS6243453B2

JPS6243453B2 -

Info

Publication number: JPS6243453B2
Application number: JP17969880A
Authority: JP
Inventors: Toshikazu Nakagawa
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1980-12-20
Filing date: 1980-12-20
Publication date: 1987-09-14
Also published as: JPS57105447A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はエポキシ樹脂組成物に関し、詳しくは
特定の分散剤を配合することによつて、可撓性、
耐衝撃性、接着性にすぐれた硬化樹脂を与えるこ
とができるエポキシ樹脂組成物に関する。エポキシ樹脂は、そのすぐれた諸特性のため、
注型品、電気部品、接着剤、含浸材料、シール材
料など広い範囲の分野で用いられている。しかし
ながら、エポキシ樹脂は硬化物が本質的に可撓性
に劣るため、耐衝撃性、軟質材料に対する接着性
に劣り、また各種素子を埋め込む電気部品などに
おいてはクラツクの発生や剥離などの大きな欠点
を有している。従来、これらの欠点を解決する方法として、(1)
可撓性を有する特殊なエポキシ化合物と特殊な硬
化剤の組合せ、たとえばポリエチレングリコール
ジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリ
シジルエーテル、ドデセニルサクシニツクアンハ
イドライド、ポリアゼライン酸ポリ無水物を配合
する方法、(2)液状ゴムあるいはこれらのエポキシ
化物を配合する方法が提案されている。しかしながら、(1)の方法では、硬化物の可撓性
は改善されるものの、耐熱性が低下し高温での機
械的、電気的性質を維持できない欠点がある。ま
た(2)の方法では、エポキシ化合物と液状ゴムの相
溶性が本質的に悪く、硬化前に二層に分離した
り、加熱硬化中に二層を分離し、均一な硬化物が
得られない欠点がある。本発明者は従来の耐衝撃性エポキシ樹脂の欠点
を克服し、すぐれた性質を有するエポキシ樹脂硬
化物を得る為の組成物を開発すべく鋭意研究を重
ねた結果、特定の二官能エポキシ化合物と液状ジ
エン系集合体からなる配合物に特定の分散剤を添
加した組成物が、きわめて均一に分散し、しかも
長時間にわたつて安定することを見い出し、この
知見にもとづいて本発明を完成するに至つた。すなわち本発明は、グリシジルエーテル系エポ
キシ化合物、液状ジエン系重合体および分散剤と
してのアルキルサリチル酸のアルカリ土類金属塩
または微粉けい酸からなるエポキシ樹脂組成物に
関するものである。本発明に係るエポキシ樹脂組成物は、この組成
物にエポキシ樹脂硬化剤、さらに必要により液状
ゴム硬化剤、硬化促進剤、反応性希釈剤などを配
合することによつて硬化反応を行ないエポキシ硬
化体を得るためのものである。すなわち本発明で
は前記分散剤を配合することによつて非相溶性で
ある特定の二官能エポキシ化合物と液状ジエン系
重合体を分散させることができ、しかもその分散
状態が安定するのである。この場合に特定の二官
能エポキシ化合物と液状ジエン系重合体の配合割
合によつても異なるが、通常は該エポキシ化合物
中に液状ジエン系重合体が小粒子として分散して
いるものと考えられる。以下本発明を具体的に説明する。本発明において用いる二官能のエポキシ化合物
としては特に制限されるものではなく、エポキシ
当量が100〜1000程度の常温液状のものが好まし
い。代表的なものとしてジグリシジル系エポキシ
化合物があり、具体的にはビスフエノールＡのジ
グリシジルエーテル、レゾルシンのジグリシジル
エーテル、フロログリシンのジグリシジルエーテ
ル、メチルフロログルシンのジグリシジルエーテ
ルなどがある。液状ジエン系重合体としては、ポリブタジエ
ン、ブタジエン−イソプレンコポリマー、ブタジ
エン−アクリロニトリルコポリマー、ブタジエン
−スチレンコポリマー、ブタジエン−２−エチル
ヘキシルアクリレートコポリマー、ブタジエン−
ｎ−オクタデシルアクリレートコポリマーなどが
あり、とりわけ分子鎖末端または分子鎖内部にエ
ポキシ基を含有する液状ジエン系重合体が好まし
い。二官能エポキシ化合物と液状ジエン系重合体の
配合割合については、用いる配合物の種類、使用
目的、要求性能等を考慮して適宜決定することが
できるが、通常エポキシ化合物100重量部に対し
て液状ジエン系化合物２〜300重量部、好ましく
は５〜200重量部である。次に本発明の特徴である分散剤について説明す
る。まず分散剤のひとつである、アルキルサリチ
ル酸のアルカリ土類金属塩とは、式（こゝでR₁：アルキル基、R₂：アルキル基または
水素原子、Ｍ：アルカリ土類金属である。）で表わされる化合物である。ここにおいてアルカ
リ土類金属塩としては、特にカルシウム塩が好ま
しい。またアルキル基としては炭素数12〜22個の
アルキル基またはジアルキル基であり、ひとつの
アルキル基は水酸基に対して通常バラ位にある。
したがつて特に好ましいものの具体例としては
C₁₄〜C₁₈アルキルおよびジアルキルサリチル酸の
塩基性カルシウム塩である。次に二番目の分散剤である微粉けい酸とは、ホ
ワイトカーボンと呼ばれゴム用充てん剤としてよ
く知られているもので、具体的には無水けい酸、
含水けい酸などを例示することができる。これら
微粉けい酸の粒子径は５〜100ｍμで、30〜300の
BET表面積を有する特徴がある。なかでもチク
ソトロピー付与剤としてよく知られている粒子径
30ｍμ以下のアエロジル（商品名）が好ましい。これら二種の分散剤は、それぞれ別に添加する
こともできるし、併用してもよい。また添加量は
液状組成物に対して0.02〜４重量％、好ましくは
0.05〜２重量％である。添加量が少ないと分散性
が悪く、また多すぎてもそれ以上の効果はなく、
むしろ微粉けい酸にあつてはチクソトロピツク性
を与え注型成形性などを悪化させる。なお、分散剤添加後、組成物は強力に撹拌する
ことが好ましく、またアルキルサリチル酸のアル
カリ土類金属塩にあつては、40〜70℃の加熱下に
混合撹拌することが好ましい。本発明のエポキシ樹脂組成物には、必要に応じ
無機質充てん剤としてシリカ、クレー、タルク、
石こう、カオリン、マイカ、ドロマイト、ガラス
粉、酸化チタンなどを配合することができる。こ
の場合に樹脂と充てん剤とのなじみをよくするた
めに、エポキシシラン系やアミノシラン系カツプ
リング剤を添加することもできる。以上述べたように、本発明のエポキシ樹脂組成
物は特定の二官能エポキシ化合物と液状ジエン系
重合体との均一かつ安定な配合物であつて硬化反
応を行なうためには、エポキシ基の開環のための
酸無水物またはアミン類からなる硬化剤の添加を
要する。ここで酸無水物としては、無水フタル
酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水マレイ
ン酸、無水ピロメリツト酸、無水メチルナジツク
酸などがあり、またアミン類としては、ポリメチ
レンジアミン、ポリエーテルジアミン、ｍ−キシ
レンジアミン、ｍ−フエニレンジアミン、ジアミ
ノジフエニルエーテル、ベンジジン、２・４−ト
ルエンジアミン、ピロリジン、Ｎ−メチルモルホ
リン、ピリジンなどがある。これら硬化剤は単独
で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよ
い。さらに必要により、液状ジエン系重合体の側鎖
二重結合の反応のための有機過酸化物あるいは末
端活性水素基と反応するところのポリイソシアネ
ート化合物を添加することもできる。ここで有機
過酸化物としては、ｔ−ブチルパーオキシ（２−
エチルヘキサノネート）、ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロピルカーボネート、メチルエチルケトン
パーオキシド、ジクミルパーオキシドなどがあ
る。またポリイソシアネート化合物としては、ト
リレンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネートなどがある。本発明のエポキシ樹脂組成物は、上記硬化剤を
配合することによつて注型用、モールド用、接着
用等として用いることができ、通常の方法によつ
て硬化が可能である。そして可撓性、耐衝撃性に
すぐれ、しかも耐熱性、電気的特性などの低下を
きたさない硬化物の提供を可能にしたものであ
る。従つて、可撓性の要求される用途分野、特に
電気分野、土木、建築分野への用途の拡大が可能
である。以下実施例にもとづいて本発明をより詳細に説
明する。実施例および比較例ビスフエノールＡ系ジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量130、粘度190ポイズ125℃、商品名：
エピコート828、油化シエルエポキシ株式会社
製）50重量部と末端エポキシ基含有液状ポリブタ
ジエン（エポキシ当量1450、粘度120ポイズ／25
℃、商品名：Poly bd Ｒ−45 EPT、出光石油化
学株式会社製）50重量部または分子内エポキシ基
含有液状ポリブタジエン（エポキシ当量200、粘
度200ポイズ／25℃、商品名：Poly bd Ｒ−45
EPI、出光石油化学株式会社製）50重量部を高速
撹拌機（LABO−DISPER、特殊機化工業株式会
社製）を用いて回転数8000rpmであらかじめ混合
し、次いで分散剤を所定量添加し、上記高速撹拌
機で同一条件で撹拌混合した。次いでこの混合物
を70℃で10分間加熱し、100mlのガラス製試料ビ
ンに約90ml採取した。試料ビンを室温で７日間および14日間貯蔵しそ
の分散状態を観察した。その結果を表に示す。

【表】なお、上記分散剤の代りにソルビタンエチレン
オキサイド付加物、ヒマシ油エチレンオキサイド
付加物、エポキシ化大豆油、アルキルグリシジル
エーテル、ヒマシ油、脱水ヒマシ油脂肪酸エポキ
シエステル、ソルビタンのヒマシ油エステルなど
を用いて分散状態を調べたところエポキシ化合物
と液状ゴムは完全に分離していた。

Claims

【特許請求の範囲】１ジグリシジルエーテル系エポキシ化合物、液
状ジエン系重合体および分散剤としてのアルキル
サリチル酸のアルカリ土類金属塩または微粉けい
酸からなるエポキシ樹脂組成物。２ジグリシジルエーテル系エポキシ化合物がビ
スフエノールＡのジグリシジルエーテルである特
許請求の範囲第１項記載の組成物。３液状ジエン系重合体が分子鎖末端または分子
鎖内部にエポキシ基を含有する液状ポリブタジエ
ンである特許請求の範囲第１項記載の組成物。