JPS60199024A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発Ｑ１１はエネルギー線硬化性樹脂組成物に関する。

さらに詳しくは、エネルギー線照射により容易にカチオ
ン重合硬化し、優れた耐熱性と可撓性を有する強靭な塗
膜を形成し得るコーティング剤、接着剤、およびインキ
等の用途に好適な硬化性樹脂組成物に関する奄のである
。

〔従来技術およびその問題点〕

従来、エポキシ化合物を光重合開始剤として芳香族オニ
ウム塩を用いてエネルギー線の照射により硬化させるこ
とは知られている。

（ＩＩ！！公昭５２−１４２７７号、特公昭５２−１４
２７８号および特公昭５２−１４２７９号）しかしなが
ら、これら特公昭に記数されているように芳香族オニウ
ム塩を用い、エネルギー線の照射により硬化せしめたエ
ポキシ化合物は、他の硬化方法（活性アミン含有化合物
、カルボン散無水物硬化剤による）を用いて硬化せしめ
た場合と同様、優れた耐薬品性、耐熱性を有しているが
、可撓性に欠けておシ、耐熱性、と可撓性の両特性を併
有するものがなく、従って、コーティング剤、接着剤、
インキ等の分野でも実用上問題があった。

さらに詳しく説明すると、例えばビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂は硬化により接着性の良好な塗Ｍを与えるが
、塗膜が剛直であり、クラックが入り易い。ｉた、脂ｍ
型エポキシ樹脂は耐候性良好なｌＩ！膜を与えるが、こ
れも塗膜が剛直で可撓性に乏しく、クラックが入シ易い
。また、ノボラック型エポキシ樹脂は耐熱性に優れた塗
膜を与えるが、これもＩＩＩ腋が剛直であり、強靭性に
劣る。

エポキシ樹脂系の中で、可撓性を有するダイマー酸型エ
ポキシ樹脂は可読性塗膜を与えるが、この塗膜は硬度、
耐薬品性および耐熱性に欠ける。

さらに社、例えはビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の可
撓性を改善すべ（、活性アミン含有化合物あるいはカル
ボン酸無水物等の硬化剤の種類を適当に選んで硬化せし
め友ものは、１１ｔ膜の可撓性は付与されるものの、耐
薬品性、耐熱性がより劣る塗膜となる轡の問題を有して
いた。

〔発明の目的〕

本発明は前述の事情に龜みてなされたもので、その目的
とするところは、エネルギー線で硬化し、耐熱性を有し
、かり可撓性に優れた硬化性樹脂組成物を提供すること
におる。

〔発明の概要〕

本発明者らは、所期の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
九結果、下記成分： （Ａ）分子中にエポキシ基を少なくとも平均１．５個有
する数平均分子量が５００〜５．０００であるポリジエ
ン系エポキシ化合物 １０〜７０重量部 ＣＢ）ビスフェノールＡｆｆｉエポキシ樹脂、ビスフェ
ノールＦ［樹脂、ノボラック製エポキシ樹脂および脂環
型エポキシ樹脂からなる群より選ばれたｌ＆もしくは２
種以上のエポキシ化合物３０〜９０重量部 〔Ｃ〕光重合開始剤 ０．１−１０重量部（上記〔ム〕および（８３成分の総
量１００重量１１１ＩＫ対し） を主要成分として含有してなる硬化性樹脂組成−が優れ
た耐熱性と可撓性の両特性を併有し、かつ密着性の良い
強靭な塗膜が形成されることを見い出し、本発明を完成
するに至った。

本発明組成物を構成する上記（Ａ］、［Ｂ）およびＣＣ
）なる各種成分について説明する。

本発明で使用される（Ａ〕酸成分あるポリジエンエポキ
シ化合物とは、分子構造上、ブタジェン、ペンタジェン
、ヘキサジエン、イソグレン等のジ特有の主骨格を有し
ていても良い。

（Ａ）成分として使用されるポリジエン系エポキシ化合
物の製法としては、種々の方法が挙げられるが、具体的
には （１）　ジエン系ポリマーをＶ構過酸化物で処理し、分
子不端もしくは分子鎖中のペンダントの二重結合をエポ
キシ化する方法 （１）　ブタジェンあるい社これと共重合性を有するペ
ンタジェン、ヘキサジエン、イソプレン等の他のモノ！
−類の混合物をナトリウム、リテクム等のアルカリ金属
触媒の存在下、低温においてリビングアニオン重合を行
って得られる反応中間体（リビングポリマー）を、一般
式で示されるハロゲン化アルキレンオキサイド、例エバ
、エピクロルヒドリンで処理し、重合体鎖末端にエポキ
シ基を導入せしめる方法（ｆｉｌ）　ラジカル重合法、
配位アニオン１合法等の公知の方法で得られるジエン系
ポリマーを過酢酸ま九は過ギ酸等の有機過識化物で処理
して得られる重合体鎖内部にエポキシ基を導入する方法
４Ｖ）　分子中にカルボキシル基を有するポリブタジェ
ンホモポリｉ−およびまたはコポリマー（イ）とエポキ
シ樹脂（０）を反応せしめて得られるポリブタジェン変
性エポキシ樹脂であり、ここで言う分子中にカルボキシ
ル基を有するポリブタジェンホモポリマーおよび／ｌた
はコポリマー６）とは市販されている日本１違の商品名
Ｎ１５ｓｏ−ＰＲ−Ｃ−１０００，Ｃ−２０００；グツ
ドリッチ社の商品名Ｈｙｏａｒ　−ＣＴＢ　、　ＣＴＢ
Ｘ　、　ＣＴＢＮ　：ゼネラルタイヤ社の商品名Ｔ＠ｌ
ｏｇ＠ａ　ＣＴ、８；フィリップス社の商品名Ｂｕｔａ
ｒｖｘ　ＣＴＬ、ＨＴＰＢがある。

また末端に水酸基を有するポリブタジェンホモポリマー
およびコポリ！−の日本曹達の商品名Ｎ１５ｓｏ　Ｐａ
−Ｇ−１０００，２０００，３０００：アーコ社の商品
名　Ｐｏ１ｙ−１１０；フィリップス社のＢｕｔａｒ＠
ｍＨＴ；グリッドリッチ社の　Ｈｙｏｍｒ　−ＨＴＢ　
；ゼネラルタイヤ社の　Ｔ＠１ｏｇ＠ｎ　ＨＴ　ＩＩ！
を常法によって無水マイレン酸等の酸無水物で反応させ
て牛エステル化して得られる樹脂も末端にカルボキシル
基を有するポリブタジェンホモポリｉ−およびコポリマ
ーとして使用可能である。

さらに末端官能基を持っていないポリブタジェンホモお
よび／またはコポリマーに無水ｉレイン酸を付加した変
性樹脂も使用可能である。さらにまた、上記重合体の二
重結合が、水素添加によって部分的にあるいは完全に飽
和され良ものでもよい。

またエポキシ樹脂（ロ）としては、通常使用されている
エポキシ樹脂で、例えば代ト例として、ビスフェノール
ＡＩ！ｉｊエポキシ樹脂、ビスフェノールＦ［エポキシ
樹脂、ノボラック型エポキシ樹胆、グリシジル型エポキ
シ樹脂、および脂墳型エポキシ樹脂等が挙げられる。上
記カルボキシル基を有するポリブタジェンホモポリマー
および／またｒよコポリマー〇）とエポキシ樹脂仲）の
反応せしめて得られるポリブタジェン変性エポキシ樹脂
Ｏ製造方法は、特開昭５５−１３７１２５に記載されて
いる方法によｐ行′われる。

これらの（Ａ）成分であるポリジエン系エポキシ化合物
の具体的な例としては、 ａ）ポリジエン系エポキシ樹脂： アデカアーガス社製　エポキシ化ポリブタジェンＢＦ−
１０００、ＢＦ−２０００；出光石油化学社製　ｂａＢ
−４５ＮＰＴ　；日本１達社製　ＦＢ−！ｉ： ｂ）ポリブタジェン変性エポキシ樹脂：ＮＩ　８８０　
エポキシン　ＫＰＢ−１３、ＥＰＢ−１４、ＥＰＢ−１
７、ＥＰＢ−２３、ＥＰＢ−２７、ＥＰＢ−４２、ＥＰ
Ｂ−Ｆ１２ 等が等けられ、これらポリジエン系エポキシ□化合物は
単独ｉ九は２ａｉ以上混合して用いることができる。

上記（Ａ）成分のポリジエン系エポキシ化合物は、数平
均分子１が５００〜５，０００のエポ孝７化合−である
。数平均分子量が５００以下でおると架！＠ｆが過小と
なり、耐熱性を有する強靭な塗膜が得られなくなり、５
，０００を超えるとコーティング剤、接着剤、インキ等
に応用するにあ九り、粘度が過大となって作業性が著し
く急く、実用的でない。

また、〔＾〕酸成分ポリジエン系エポキシ化合物は、エ
ポキシ基を少くとも平均１．５個有する。エポキシ基が
平均１．５個以下になると、エネルギー線照射によって
も充分に硬化せず、粘着性が残つ九ｔｔであｐ実用上好
ましくなく％ＣＢ）成分のエポキシ化合物と配合して用
いた場合も、コーティング剤、接着剤、インキ等の性能
を充分発揮できない。また、〔Ａ〕酸成分ポリジエン系
エポキシ化合物はポリジエン系ポリマー鎖を有し、この
ポリジエン系ポリｉ−鎖はＣＢ］成分と配合しエネルギ
ー線照射による硬化に際し、エポキシ基の開ｍ東金と共
に、このポリマー鎖中に存する炭素−炭素二重結合の一
部は架橋重合に与かるが、一部はそのｉｔ残り塗膜中で
ゴム成分として可撓性付与に寄与するものと思われる。

なお、仁のポリジエンポリマー鎖の一部は本発明の目的
の一つである可撓性付与効果を損なわない範囲内でフェ
ノキク樹脂骨格中脂環型エポキシ樹脂より誘導される骨
格であっても良い。

本発明で使用されるＣＢ）成分のエポキシ化合物として
は、 −）　ビスフェノールム型エポΦシ樹ｓ、例、ｔば、油
化シェルエポキシ（株）の商品名　エピコート８２７、
同８２８．同８３４．同８３６．同１００１１同ｔＯＱ
４ｓ同１００７： テバガイギー（株）Ｏ商品名　アラルダイトＣＹ　２５
２１同ＣＹ２５０．同ＧＹ２６０．同ＧＹ２８０、同６
０７１　、同６０８４．同ａ０９７；ダウーケｔカル（
抹）の商品名　ＤＩＣＲ３３０。

同３３１＃同３３７．同６６１．同６６４；大日本イン
キ化学工業（株）の商品名　エビクｏ　ン８００　＊同
１０１０ｓ同１０００．同３０１０゜ｂ）ノボラック製
エポキシ樹脂、例えは、油化シエルエボキク（株）の商
品名　エビコー）１１５２．　同　ｌ　５４　； ダウ・ケミカル（株）の商品名　ＤｆｆｉＮ−４３１。

同４３８．同４３９； チバガイギー（抹）の商品名　ＥＰＮ−１１Ｂ　８　ｍ
ＥＣＮ−１２３５； 大日本インキ化学（株）の商品名　エビクロンｗ−７４
０ｓ同Ｎ−６８０，同Ｎ−６９５，同Ｎ−５６５，同Ｎ
−１５７７、 ・）水素添加ビスフェノールムシグリシジルエーテル樹
脂、例えは、 加電化工業（株）の商品名　アデヵレジンｇｐ−４０８
０、 ｄ）　ビスｙｚノールム側鎖淑ジグリシジルエーテル［
１，例えに、 加電化工業（株）の商品名　７デカレジンＫＰ−４００
０、 ・）脂ｙｉｍエボ午シ樹脂 ＵＣＣの商品名　ＩＲＬ−４２２１，同４２８９゜同４
２０６　、同４２３４．同４２０Ｂ　、同４２９９゜Ｕ
ＶＲ−６１００： テパガイギ−（抹）の商品名　ＣＹ−１７９，同ＣＹ−
ｔ７８．同ＣＹ−１８０ｅ同ＣＹ−１７５ｔチツソ（株
）の商品名　ＣＸ２２１　ｓ同ＣＸ−２８９、同Ｃｌ−
２０６、ＣＸ−３０１、ＣＸ−３１３ｇダイセル化学工
業（株）の商品名　セ胃キサイド２０２１ ｆ）　臭ｊｌｌＳビスフェノールム麗エポキシ樹脂油化
シェルエポキシ（ｔｌｋ）　Ｏ商品名　エビコー）ＤＸ
−２４５，同　１０４１５−８−８０；テパガイギ−（
株）の商品名　アクシダイド８０ｔｔ、同８０４７： 大日本インキ化学工業（株）の商品名　エビクロン１５
２．同１１２０： ダウ・ケミカル（株）の商品名　Ｄｊ：Ｒ−５４２゜同
５１１．同５８０ ｇ）　ビスフェノールＦＷエポキシ樹脂三井石油化学（
抹）の商品名　Ｒ”　ｌ　１４　；大日本インキ化学工
業（株）の商品名参８３０；ｍ化シェルエポキシ（株）
の商品名　エピコート８０７ 等が使用される。

これらＣＢ）成分の各種エボＩ’ＦＶ化合物拡、単独ま
たは２種以上混合して用いることができる。

なお、上記ＣＢ）成分のエポキシ化合物だけ（〔ム〕成
分のポリジエンエポキシ化合物配合せず）で硬化せしめ
次場合は、硬度、ガラス転移点の高い硬化物を与え、耐
薬品性、耐熱性に優れた硬化物が得られるが、可撓性の
点で著しく欠ける。

本発明における［Ａ）成分のポリジエン系化合物とＣＢ
）成分のエポキシ化合物の配合比率は、〔Ａ〕／［Ｂ］
＝１０〜７０／９０〜３０（重量比）で、好ましくは３
０〜５０／７０〜５０（重量比）である。［Ａ）／（：
Ｂ）　−１０／９０　（重量比）より〔Ａ〕酸成分少な
いと可撓性が劣る硬化物となり、またＣＡ）／［８］　
＝　７０／３０（重量比）より〔Ａ〕酸成分多くなると
耐薬品性、耐熱性等が低下するので好ましくない。

本発明で使用される〔り成分の光１合開始剤としては、
エネルギー線照射によりカチオン重合を開始させる物質
を生成する化合物であり、特公昭５２−１４２７７号に
示されている第Ｖｉａ族元素の芳香族オニウム塩、特公
昭５２−１４２７８号に示されている第ｖＩ鼻族元素の
芳香族オニウム塩および特公昭５２−１４２７９号に示
されている第Ｖａ族元累のオニウム塩等のエネルギー線
感知性芳香族オニウム塩が使用される。

上記オニウム塩を本発明＋２）（ム）、（８）成分のエ
ポキシ化合物に配合して塗膜を作成し、エネルギー線を
照射すると、オニウム塩がルイス酸を放出しこれがエポ
キシ基を開環せしめ、カチオン重合によりエポキシ化合
物を硬化せしめる。

本発明で使用するエネルギー線感知性芳香族オニウム塩
の代表的な具体例としては、テトラフルオロホウ酸トリ
フェニルフェナシルフォスフオニウム、テトラフルオロ
ホウ酸ジフェニルメチル７モ エナシルアルソニウム、テトラフルオロアンチ幸ンｔｓ
トｖフェニルスルフオニウム、へ＃？　７　ｋオｏ７ン
デモン域トリフェニルスルフオニウム、テトラフルオロ
ホウ酸トリフェニルセレノニウム、テトラフルオロホウ
酸ジフェニルヨードニウム、ヘキサフルオロヒ票酸メト
キシジフェニルヨードニウム勢が挙げられる。

光重合開始剤の添加量は、〔Ａ〕酸成分よびＣＢ）成分
のエポキシ化合物の総量に対して０．５〜１０重量囁、
好ましくは２〜５重量囁である。０．５重量部未満では
エネルギー線照射による硬化速度が低下し、１０重量−
を起えると膜の物性が悪くなる。

また、（Ａ）、ＣＢ）成分のエポキシ化合物に対してこ
れらの芳香族オニウム塩の相溶性が良くない場合は、オ
ニウム塩を適当な溶媒、例えばアセトニトリル、グロピ
レンカーボ＄−）、セロソルフ類等に溶帛して用いる。

本発明に係る硬化性樹脂組成物を硬化させるには、通常
エネルギー線として波長２００〜４００ｕｎｉの紫外線
（光線）が使用される。このための光源として高圧水銀
灯、超高圧水釧灯、メタルハライドランプ等が使用され
る。紫外線の他電子口を用いて硬化することもできる。

本発明に係る硬化性樹脂組成物には、樹脂組成物の粘度
を低下、もしくは反応性を調整するために反応性希釈剤
を配合することができる。反応性希釈剤の具体例として
、ブテルグリンジルエーテル、アリルクリシジルエーテ
ル、２−エチルへ中シルグリンジルエーテル、フェニル
グリシジルエーテル、ｐ−プ？ルフェニルグリシジルエ
ーテル、グリセリングリシジルエーテル、ネオペンチル
グリコールジグリシジルエーテル、ジブロモフェニルグ
リシジルエーテル、スチレンオキサイド等が物と反応し
て塗膜層を形成する。配合量は本発明の目的である耐熱
性および可撓性を損わない範囲内で適宜使用される。

本発明に係る硬化性樹脂組成物には、その他の添加剤と
して充填剤、顔料、展地剤、消泡剤、光沢調整剤、沈降
防止剤、安定剤、粘度調節剤、等を配合しても良い。

本発明に係る硬化性樹脂組成物は、耐熱性および可撓性
の他、接着性、耐酸性、耐アルカリ性、電気特性等に優
れており、かつ速硬化性である丸め、広い範囲のコーテ
ィング剤、＊ｍ剤、インキ等に使用される。具体的には
印刷回路板用の保護コーティング、ソルダーレジスト、
メツキレシスト、！−キングインク、その他一般用紫外
線インキ、紫外線硬化塗料、液晶セルの封止剤、ガラス
、プラスチック等の光透過性のある材質との接着剤とし
て用いることができる。

ｔた、ダイボンディングリード線の接続ｔたは仮止め、
プリント回路板搭載チップ部品の仮止め、電子回路・部
品の表面保鏝レーザーディスク関連の接着、型取ｐ樹脂
、小型部品の￥−ル、ボッティング、コイル末端の接着
への応用も可能である。

〔発明の実施例〕

次に実施例を挙げて本発明の詳細な説明するが、本発明
はこれらの＊１例のみに限定されるものではない。

なお、例中の部およびうは重量部および態量うである。

実施例１ ノボラツ゛り型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製
　エビコー）１５２）５０部とエポキシ化ポリブタジェ
ン（アデカアーガス社製　ＢＦ−１０００数平均分子量
：１４５０．１分子中のエポキシ基数−５個）５０部を
混合溶解し、次にテトラフルオロホウ酸ジフェニルヨー
ドニウム（プロピレンカーボネート５〇−溶液）５部を
加えて良く混合し硬化性樹脂組成物（Ｃ−１）を調製し
た。これを鋼板（ＪＩ８−Ｇ−３１４１８ＦＣＣ−８８
１５０Ｘ５０Ｘ０．５ｍ）上に５　ｍｉｔドクターブレ
ードを用いて塗布し、３ＫＷの高圧水銀灯（アイグラフ
ィックス社製品１０３−Ｌ３１）を用い、照射距離１０
国で６秒間照射し、得られた硬化塗膜についてガラス転
移点の測定および＃１ａ物性、耐薬品性等の諸性能試験
を行った。その結果を表１に示す。

実施例２ 実施例１においてノボラツクエボキＶ＠脂エビ：’−ト
１５２の５０部を８０部、またエポキシ化ポリブタジェ
ンＢＦ−１０００の５０部を２０部に配合比率を代えた
以外は全く同様に塗布拳硬化処理を行って得られた、硬
化塗膜の諸性能試験を行った。その結果を９１に示す。

実施例３ 脂環澄エポキシ樹脂ＥＲＬ−４ｚｚ１（ｔｙ、ｃ、ｃ社
製品）３０部と実施例１で用いたエポキシ化ポリブタジ
ェンＢＦ−１０００７０部を混合Ｗ！解し、次にテトラ
フルオロホ９ｉ１）リフェニル７エナシル７オス７オニ
ウム（プロピレンカーボネート５０％ＩＩ）４部を加え
て良く混合し硬化性樹脂組成物（Ｃ−３）を調製した。

以下、実施例１と全く同様に塗布・硬化処理を行い、得
られた硬化塗膜の性能試験を行った。その結果を表１に
示す。

実施例４ 実施例３で用いた脂穣型エボキＶ樹脂ＫＲＬ　−４２２
１２５部、エボ中シボリプタジエンＢＦ−１０００５０
ｉ１Ｓ、　ビスフェノール人グリシジルニーｆルｌ＋化
ｐエルエボｌ？７社製　エピコート８２８）２５部を混
合溶解し、次にテトラフルオロホウ酸トリフェニルフェ
ナシルフォスフオニウム（プロピレンカーボネート５０
％溶液）４部を加えて良く混合し、硬化性樹脂組成物（
Ｃ−ａ）を陶製した。

以下、実施例１と全く同様に塗布・硬化処理を行い、得
られた硬化塗膜の諸性能試験を行った。

その結果をｉ！ｌに示す。

実施例５ 実施例３で用いた脂ＪＪｌ型エポキシ樹脂ＫＲＬ　−４
２２１５０部とポリジエンエボ午シ化合物（日本１達社
袈Ｐａ−Ｅ、両末端ポリブタジェンエポキシ化合物、分
子量＝１２００）５０部を混合浴解し、次にテトラフル
オロホウ酸トリフェニル７エナシル７オス７オニクＡ（
プロピレンカーボネート５０％溶液）４部を混合し、硬
化性樹脂組成物（Ｃ−５）を調製した。

以下、実施例１と全く同様に塗布・硬化処理を行い、得
られた硬化Ｗ１膜の諸性能試験を行った。

その結果を宍１に示す。

実施例６ 脂環型エポキシ樹脂ＥＲＬ−４２２１（Ｕ、Ｃ，Ｃ社製
品）１００部と、ポリブタジェンジカルボン１ｉ！（日
本ｍｌ達社ｌｌ　Ｎｌ８８０　ＰＢＣ−１０００、分子
量約１２００）１００部をとり窒素雰囲気下で攪拌しな
から１１０℃で５時間反応せしめて酸価０．７のポリブ
タジェン変性エポＪ？ＶＩ１４脂（Ａ）の日本１違社製
のＥＰＢ−２７相轟品を得危。スミで、この樹脂（ム）
６０部とビスフェノールムシグリシジルエーテル（＠化
７エルエポキ＆社１１　エビコー）８２８）４０部を混
合溶解し、さらにヘキサフルオロアンチモン酸トリフェ
ニルスルフオニウ＾（プロピレンカーボネート５０％溶
液）４部を加えて良く混合し、硬化性樹脂組成物（Ｃ−
６）をｖ４製し九。

以下、実施例１と全く同様に撒布・硬化処理を行い、得
られた硬化塗膜の諸性能試験を行った。

その結果を表１に示す。

実施例７ 末端にカルボ中シル基を有するポリブタジェン、アクリ
ロニトリルコポリマー（グツドリッチ社製ハ（カーＣＴ
ＢＮ　１３００Ｘ８）ｌ　ＯＯ＃とビＸ７エ／−ルＡジ
グ替りジルエーテルｌｉ化シェルエポキシ社製　エビコ
ー）８２８）１００部をとｐ窮累雰囲気下で攪拌しなが
ら１５０℃で３時間反応せしめて酸価０．１以下のポリ
ブタジェン変性エボ中シ樹脂（Ｂ）を得た。

次に、この樹脂（Ｂ）５０ｉ１１とビスフェノールムシ
グリシジルエーテル（油化シエルエポ中シ社製エピコー
ト８２８）５０部を混合８％したものにヘキサフルオロ
アンチモ゛ン酸トリフェニルスルフオニウム（プロピレ
ンカーボネート５０囁１１１１’！り４部を混合し、硬
化性ａｍ組成物（Ｃ−７）をＷｊ４製した。

以下、実施例１と全く同様に塗布・硬化処理を行い、得
られた硬化塗膜の諸性能試験を行った。

その結果を表１に示す。

比較例１ エポキシ化合物としてノボラック温エボ中シ樹１１Ｗ　
（Ｍ　化シエルエポ中シ社製　エピコートｌ　Ｉｓ　２
）１００部にテトラフルオロホウ酸ジフェニルヨードニ
ウム（プロピレンカーボネート５０囁溶１）５部を良く
混合して比較用硬化性樹脂組成物（Ｃ−Ｓ）をｐＡ製し
た。

以下、実施例１と全く同様に塗布拳硬化処理を行い、得
られた硬化塗膜の諸性能試験を行った。

その結果を表１に示す。

比較例２ エポキシ化合物として脂ｍ型エポキシ樹脂ＥＲＬ−４２
２１（Ｕ、Ｃ，Ｃ社製品）１００部にテトラフルオロホ
ウ酸トリフェニル７エナシルフオスフオニウム（プロピ
レンカーボネート５０饅溶液）４部を良く混合して比較
用硬化性樹脂組成物（Ｃ−９）をｇ１４製した。

以下、実施例１と全く同様に塗布・誇化処理を行い、得
られた硬化塗膜の諸性能試験を行った。

その結果を表ＩＫ示す。

比較例３ エポキシ化合物としてビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル（油化シェルエポキシ社製　エビ：ｆｆ　−ト８
２８）１００１１ｔＫヘキサフルオｐアンチモン酸トリ
フエニルスル７オニウム（プロピレンカーボネー）５０
％溶液）４部を良く混合して比較用硬化性樹脂組成物（
Ｃ−１０）を−製し良。

以下、実施例１と全く同様に塗布・硬化処理を行い、得
られた硬化塗膜の諸性能試験を行った。

その結果を表１に示す。

比較例４〜７ 下記の表−人に示す、各々のエボｄＦＶ化合物１００部
を用い、これにヘキサフルオロアンチモン酸トリフェニ
ルフルフオニクム４部ヲＪＬ（ｆｆｉ合して比較用硬化
性樹脂組成物（Ｃ−１１−Ｃ−１４）を調製した。

以下、実施例１と全く同様に塗布・硬化処理をなし、得
られ九各々の硬化塗膜の諸性能試験を行い、比較例４〜
７としてその結果をＩ％ｌに示す。

比較例８ エポキシ化合物として脂ＩＪＩｍエポキシ樹脂（ＵＣＣ
社製　ＵＶＲ−６１００）　６０部とエポキシ樹脂可撓
性付与剤（ＵＣＣ社１１　ＵＶＲ−６３５１）４０部を
用イ、コレニ、へ今すフルオロアンテモン酸トリフェニ
ルスルフオニウム４部を曳く混合して比較用硬化性樹脂
組成物（Ｃ−１５）を調製した。

以下、実施例１と全く同様に塗布・硬化処理を行い、得
られた硬化塗膜の縮性能試験を行った。

その結果を課ｌに示す。

〔発明の効果〕

本発明によって得られ九硬化性樹脂組成物は、エネルギ
ー線によって容易に硬化し、優れた耐熱性と可撓性の両
特性を併有し、かつ密着性に富む強靭な塗膜を形成する
。従って、特にこれらの緒特性を要求するコーティング
剤、接着剤、インキ勢の分野での利用Ｋｍ適である。

出願人　日本１達抹式会社 代理人　伊　藤　晴　之 同　横　山　吉　美 手続補正書 昭和５９年２月Ｚ日 特許庁長官　志　賀　学　殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第５６４６９号 ２、発明の名称 硬化性樹脂組成物 ３、補正する者 事件との関係　特許出願人 〒ｉｏｏ東京都千代田区大手町二丁目２番１号（４３０
）　日本１達株式会社 側者三宮武夫 ４、代理人 〒１００東京都千代田区大手町二丁目２番１号日本Ｗ達
株式会社内 電話（２４５）６２３４ ６補正の内容 （１）明細書の特許請求の範囲を別紙の通り補正する。

（２）明細書の発明の詳細な説明の欄を次の通シ補正す
る。

１）明細書の第４真下から第２行目の［ビスフェノール
Ｆｍ１ＨｔＪを「ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂」Ｋ
訂正する。

２）同第５頁第２行目の１３０〜９０」を「９０〜３０
」に訂正する。

３）同第５頁第１０行目の１本発明」の次に１の」を挿
入する。

４）同第７頁第１３行目の［Ｈｙｏａｒ　Ｊを［Ｈｙｃ
ａｒＪに訂正する。

５）同第７頁最下行のｌ−Ｈｙｏａｒ　Ｊを［Ｈｙｃａ
ｒ　ＪＫ訂正する。

６）同第８頁下から第２行目の「（ロ）の」を「（ロ）
を」に訂正すｂｏ ？）ｌｉ！ｉｌ第２０頁第１３行目の［エポキシｊを「
エポキシ化］に訂正する。

８）同第２４頁第９行目の「誇化」を「硬化」に訂正す
る。

９）同第２５頁第５行目Ｏｒフルフオニウム」を「スル
フオニウム」に訂正する。

１ｏ）ｆ４１．ＩＡａ’ｌ　ｂ＋ｊｔ３伯訃口Ｌ」ｔ５
Ｊｉｔ　％３　＋：’ｔｓｃ１１゜ 特許請求の範囲 （１）下記成分： （Ａ）　分子中にエポキシ基を少なくとも平均１．５個
有する数平均分子量が５００〜ａ０００であるポリジエ
ン系エポキシ化合物１０〜７０重量部（Ｂ）　ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂および脂環型エポキシ
樹脂からなる群よシ選ばれた１種もしくは２種以上のエ
ポキシ化合物９０〜３０重量部 （Ｃ）　光重合開始剤０１〜１０重量部（上記（Ａ）お
よび（Ｂ）成分の総量１００重量部に対し）を主要成分
として含有してなることを特徴とする硬化性樹脂組成物
。

（２）　前記光重合開始剤が第Ｖａ族元索、第Ｖｉａ族
元素およびＶｉａ族元素からなる群よυ選ばれる元素の
エネルギー線感知性芳香族オニウム塩である特許請求の
範囲第１項記載の硬化性樹脂組成物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １１１　下記成分： （Ａ）　分子中にエポ中７基を少なくとも平均１．５個
   有する数平均分子量が５００〜５，０００であるポリジ
   エン系エポキシ化合物 １０〜７０重量部 ＣＢ）　ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノ
   ールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック製エボ中シ樹脂およ
   び脂Ｉｌ製エポ中シ樹脂からなる群より選ばれた１種も
   しくは２種以上のエポキシ化合物 ３０〜９０１［蓋部 （Ｃ）　光重合開始剤 ０．１−１０重量部（上記（Ａ）および〔Ｂ〕酸成分総
   量１００重量部に対し） を主成分として含有してなることをＭ像とする硬化性樹
   脂組成物。 （２）前記光１合開始剤が第Ｖ＆族元素、Ｉ！４例←族
   元素およびＶＩＩａ族元素からなる群より選ばれる元素
   のエネルギー線感知性芳香族オニウム塩である特許請求
   の範囲第１項記載の硬化性樹脂組成物。