JPS6243422A - ポリアリ−レンスルフィドの製造方法 - Google Patents
ポリアリ−レンスルフィドの製造方法Info
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- JPS6243422A JPS6243422A JP60182755A JP18275585A JPS6243422A JP S6243422 A JPS6243422 A JP S6243422A JP 60182755 A JP60182755 A JP 60182755A JP 18275585 A JP18275585 A JP 18275585A JP S6243422 A JPS6243422 A JP S6243422A
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- JP
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- compound
- sulfide
- hydroxide
- dihalogen aromatic
- polyarylene sulfide
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
この発明は、ポリアリーレンスルフィドの製造力υ、に
関し、さらに訂しく、ニーうと、Ｈ融魔れの小さな品分
（、ｊ、ｊのポリアリ−レノスルフィトを容易に得るこ
とのできるポリアリーレンスルフィドの製造力υ、に関
する。
関し、さらに訂しく、ニーうと、Ｈ融魔れの小さな品分
（、ｊ、ｊのポリアリ−レノスルフィトを容易に得るこ
とのできるポリアリーレンスルフィドの製造力υ、に関
する。
［従来の枝術およびその問題−二弓
ボリフェニレンスルフィド等のポリアリ−レノスルフィ
ドは、−出熱硬化性を右する＄ ｕ（塑性樹脂であり、
優れた耐薬品性、広い温度範囲における良好な機械的性
質、耐熱剛性などの、エフ／ニアリングプラスチックと
しての優れた特性を有している。
ドは、−出熱硬化性を右する＄ ｕ（塑性樹脂であり、
優れた耐薬品性、広い温度範囲における良好な機械的性
質、耐熱剛性などの、エフ／ニアリングプラスチックと
しての優れた特性を有している。
しかしながら、従来のポリアリーレンスルフィドは、分
子へ：が小さいので、品分１品の最経製品とするために
は、熱処理により低分子ら１のポリアリーレンスルフィ
ドを硬化する必要があって、操作が煩雑である。
子へ：が小さいので、品分１品の最経製品とするために
は、熱処理により低分子ら１のポリアリーレンスルフィ
ドを硬化する必要があって、操作が煩雑である。
また、溶融流れが小さくて高分子Ｊｌ：である分岐状ポ
リフェニレンスルフィトを製造する方法としては、反応
系中に３倒置りのハロゲンをイタする化合物を存在させ
る方法（＃＋ｊ公閉５４−８７１１＞公報、特開昭５９
−１９７４３０号公報本川）しか知られていない。
リフェニレンスルフィトを製造する方法としては、反応
系中に３倒置りのハロゲンをイタする化合物を存在させ
る方法（＃＋ｊ公閉５４−８７１１＞公報、特開昭５９
−１９７４３０号公報本川）しか知られていない。
この発１！１は前記°バ情にノ↓づいてなされたもので
ある・ すなわち゛、この発明の目的は、溶融流れが小さくて高
分子−星であるポリフェニレンスルフィトを製造するこ
とができる、新規な製造方法を提供することにある。
ある・ すなわち゛、この発明の目的は、溶融流れが小さくて高
分子−星であるポリフェニレンスルフィトを製造するこ
とができる、新規な製造方法を提供することにある。
＋ｉｉ記［１的を達成するために、本発明者が種々検１
、ｌしたところ、モノまたはシ／＼ロゲン芳香族ニトロ
化合物を使用すると、前記公報に記載された場合とは異
なり、極微ｊ１１で容易に、前記目的を達成することが
できることを見出してこの発明に到達した。
、ｌしたところ、モノまたはシ／＼ロゲン芳香族ニトロ
化合物を使用すると、前記公報に記載された場合とは異
なり、極微ｊ１１で容易に、前記目的を達成することが
できることを見出してこの発明に到達した。
［＋ｉｉｊ記目的を達成するためのｆ段］前記目的を達
成するためのこの発明のＪ！Ｅ要は、極性溶媒中で、モ
ノまたはジハロゲン芳香族ニトロ化合物の存在丁に、ジ
ハロゲン芳香族化合物、アルカリ金属硫化物、アルカリ
金属水酸化物および二〇を剤を接触することを特徴とす
るポリアリーレンスルフィドの製品力υ、でアル。
成するためのこの発明のＪ！Ｅ要は、極性溶媒中で、モ
ノまたはジハロゲン芳香族ニトロ化合物の存在丁に、ジ
ハロゲン芳香族化合物、アルカリ金属硫化物、アルカリ
金属水酸化物および二〇を剤を接触することを特徴とす
るポリアリーレンスルフィドの製品力υ、でアル。
この発１月の方υ、は、前記特公昭５４−８７１９号公
報、特開昭５９−１９７４３０号公報に記載された方法
と比較すると、ハロゲンを有する化合物を使用すると１
１−う点では共通的なものがあるかもしれないが、前記
公報には記・成されていないモノまたはジハロゲ／ｙＪ
′香族ニトロ化合物を反応系中に極微Ｍ存在させるだけ
で良いと汀う点で大きく相ぷする。
報、特開昭５９−１９７４３０号公報に記載された方法
と比較すると、ハロゲンを有する化合物を使用すると１
１−う点では共通的なものがあるかもしれないが、前記
公報には記・成されていないモノまたはジハロゲ／ｙＪ
′香族ニトロ化合物を反応系中に極微Ｍ存在させるだけ
で良いと汀う点で大きく相ぷする。
この発１ｇ＋の方法に使用することができる前記極性溶
媒としては、アミド化合物、ラクタム化合物、尿素化合
物、環式有機リン化合物等がある。
媒としては、アミド化合物、ラクタム化合物、尿素化合
物、環式有機リン化合物等がある。
これらのうち、ｌｉ”＋な溶媒の例を具体的に例示する
と、たとえば、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアセトアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジプロピルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル安、ｌ、４．香酸アミド、カプロラクタム、Ｎ−メチ
ルカプロラクタム、Ｎ−エチルカプロラクタム、Ｎ−イ
ソプロピルカプロラクタム、Ｎ−インブチルカプロラク
タム、Ｎ−プロピルカプロラクタム、Ｎ−ブチルカプロ
ラクタム Ｎ−シクロへキシルカプロラクタム、Ｎ−メ
チル−２−ピロリド／、Ｎ−エチル−２−ピロリド７、
Ｎ−イソプロピル−２−ピロリドン、Ｎ−インブチル−
２−ピロリドン、Ｎ−プロピル−２−ピロリド７、Ｎ−
ブチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキンルー２−ピ
ロリドン、Ｎ−メチル−３−メチル−２−ピロリドン、
Ｎ−シクロへキンルー２−ピロリドン、Ｎ−メチル−３
−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−３，４，５−
トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピペリ
トン、Ｎ−エチル−２−ピペリトン、Ｎ−イソプロピル
−２−ピペリトン、Ｎ−インブチル−２−ピペリトン、
Ｎ−メチル−６−メチル−２＝ピペリトン、Ｎ−メチル
−３−エチル−２−ピペリトン、Ｎ−メチル−２−オキ
ソ−へキサメチレンイミン、Ｎ−エチル−２−オキソ−
へキサメチレンイミン、テトラメチル尿よ、１．３−ジ
メチルエチレン尿素、１．３−ジメチルプロピレン尿素
、ｌ−メチル−１−オキソスルホラン、１−エチル−１
−才キソスルホラン、ｌ−フェニル−ｌ−オキソスルホ
ラン、ｌ−メチル−１−オキソホスファン、１−プロピ
ル−１−オキソホスファン、ｌ−フェニル−１−オキソ
ホスファン等が挙げられる。
と、たとえば、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアセトアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジプロピルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル安、ｌ、４．香酸アミド、カプロラクタム、Ｎ−メチ
ルカプロラクタム、Ｎ−エチルカプロラクタム、Ｎ−イ
ソプロピルカプロラクタム、Ｎ−インブチルカプロラク
タム、Ｎ−プロピルカプロラクタム、Ｎ−ブチルカプロ
ラクタム Ｎ−シクロへキシルカプロラクタム、Ｎ−メ
チル−２−ピロリド／、Ｎ−エチル−２−ピロリド７、
Ｎ−イソプロピル−２−ピロリドン、Ｎ−インブチル−
２−ピロリドン、Ｎ−プロピル−２−ピロリド７、Ｎ−
ブチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキンルー２−ピ
ロリドン、Ｎ−メチル−３−メチル−２−ピロリドン、
Ｎ−シクロへキンルー２−ピロリドン、Ｎ−メチル−３
−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−３，４，５−
トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピペリ
トン、Ｎ−エチル−２−ピペリトン、Ｎ−イソプロピル
−２−ピペリトン、Ｎ−インブチル−２−ピペリトン、
Ｎ−メチル−６−メチル−２＝ピペリトン、Ｎ−メチル
−３−エチル−２−ピペリトン、Ｎ−メチル−２−オキ
ソ−へキサメチレンイミン、Ｎ−エチル−２−オキソ−
へキサメチレンイミン、テトラメチル尿よ、１．３−ジ
メチルエチレン尿素、１．３−ジメチルプロピレン尿素
、ｌ−メチル−１−オキソスルホラン、１−エチル−１
−才キソスルホラン、ｌ−フェニル−ｌ−オキソスルホ
ラン、ｌ−メチル−１−オキソホスファン、１−プロピ
ル−１−オキソホスファン、ｌ−フェニル−１−オキソ
ホスファン等が挙げられる。
さらに前記各種の極性溶媒のなかでもＮ−フルキルラク
タムが＆ｒＪである。
タムが＆ｒＪである。
前記ジハロゲン芳香族化合物としては、たとえば、ｍ−
ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジブロ
モベンゼン、ｍ−ジブロモベンゼン、ｌ−クロロ−４−
プロモヘンゼン、などのジハロゲン化ベンゼン；２．５
−ジクロロトルエン、２．５−ジクロロキシレン、ｌ−
エチル−２，５−ジクロロベンゼン、１−エチル−２，
５−ジブロモベンゼン、１−エチル−２−ブロモ−５−
クロロベンゼン、１．２．４．５−テトラメチル−３，
６−ジクロロベンゼン、１−シクロへキシル−２，５−
ジクロロベンゼン、１−フェニル−２、５−ジクロロベ
ンゼン、１−ベンジルー２ 、５−’；ジクロロベンゼ
ン１−フェニル−２，５−ジブロモベンゼン、１−ｐ−
トルイル−２，５−ジクロロベンゼン、１−ｐ−トルイ
ル−２，５−ジブロモベンゼン、ｌ−へキシル−２，５
−ジクロロベンゼンなどの２１換ジハロゲン化ベンゼン
が挙げられる。これらの中でも好適なものは、ジハロゲ
ン化ベンゼンであり、特にｐ−シクロロヘンゼンが好適
である。
ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジブロ
モベンゼン、ｍ−ジブロモベンゼン、ｌ−クロロ−４−
プロモヘンゼン、などのジハロゲン化ベンゼン；２．５
−ジクロロトルエン、２．５−ジクロロキシレン、ｌ−
エチル−２，５−ジクロロベンゼン、１−エチル−２，
５−ジブロモベンゼン、１−エチル−２−ブロモ−５−
クロロベンゼン、１．２．４．５−テトラメチル−３，
６−ジクロロベンゼン、１−シクロへキシル−２，５−
ジクロロベンゼン、１−フェニル−２、５−ジクロロベ
ンゼン、１−ベンジルー２ 、５−’；ジクロロベンゼ
ン１−フェニル−２，５−ジブロモベンゼン、１−ｐ−
トルイル−２，５−ジクロロベンゼン、１−ｐ−トルイ
ル−２，５−ジブロモベンゼン、ｌ−へキシル−２，５
−ジクロロベンゼンなどの２１換ジハロゲン化ベンゼン
が挙げられる。これらの中でも好適なものは、ジハロゲ
ン化ベンゼンであり、特にｐ−シクロロヘンゼンが好適
である。
前記アルカリ金属硫化物としては、たとえば、硫化リチ
ウム、Ｖｔ化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ルビジウ
ム、Ｍ化セシウム等、およびこれらの混合物が挙げられ
る。そして、この発明の方法では、通常、水和物又は水
性混合物として使用することができる。このアルカリ金
属硫化物として、好適なものは、硫化リチウム、硫化ナ
トリウムである。
ウム、Ｖｔ化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ルビジウ
ム、Ｍ化セシウム等、およびこれらの混合物が挙げられ
る。そして、この発明の方法では、通常、水和物又は水
性混合物として使用することができる。このアルカリ金
属硫化物として、好適なものは、硫化リチウム、硫化ナ
トリウムである。
前記アルカリ水酸化物としては、たとえば、水酸化リチ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酩化ルヒ
シウム、水酸化セシウム等が挙げられる。これらの中で
も好適なのは、水酸化リチウム、木酸化ナトリウム、水
酸化カリウムである。
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酩化ルヒ
シウム、水酸化セシウム等が挙げられる。これらの中で
も好適なのは、水酸化リチウム、木酸化ナトリウム、水
酸化カリウムである。
前記口元剤としては、たとえば、ヒドラジン。
水素化物、キ酸アルカリ等が挙げられ、Ｄｆ＾なものは
、水、↓Ｓ化物、特に、水素化ホウ素物［木５Ｅ化ホウ
素リチウム、水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ４）、
水素化ホウ素カリウム〕、水素化カルシウム（ＣａＨ）
）である。
、水、↓Ｓ化物、特に、水素化ホウ素物［木５Ｅ化ホウ
素リチウム、水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ４）、
水素化ホウ素カリウム〕、水素化カルシウム（ＣａＨ）
）である。
前記モノ又はジハロゲン芳香族ニトロ化合物は次の一般
式（１） 、 （２）および（３）で表すことができる
。
式（１） 、 （２）および（３）で表すことができる
。
（ただし、Ｘはハロゲン原子、添字ｎは１又は２、ｍは
１〜５の整数であり、ｎ＋ｍが３より大きくて６より小
さい。） （ただし、Ｙは −〇−、−Ｓ−。
１〜５の整数であり、ｎ＋ｍが３より大きくて６より小
さい。） （ただし、Ｙは −〇−、−Ｓ−。
−５−１−（−ＣＨ２）ｕ−
（ただし、Ｕはｌ以１−の整数である。
のいずれかで表わされる屯結合であり、添字ＯＩよＯ〜
２の整数、添字ｐはＯ〜２の整数であり、添字０とｐと
は０＋ｐ＝１又は２の関係を満足し、添字ｑおよびｒは
０〜５の整数であり、添字ｑとｒとは １ ＜ ｑ ＋ ｒ≦１Ｏ−（ｏ＋ｐ）の関係を満足す
る。） （ただし、添字Ｓはｌ又は２の整数、添字ｔは１〜４の
整数であり、Ｓ＋ｔは３より大きくて５よりも小さい。
２の整数、添字ｐはＯ〜２の整数であり、添字０とｐと
は０＋ｐ＝１又は２の関係を満足し、添字ｑおよびｒは
０〜５の整数であり、添字ｑとｒとは １ ＜ ｑ ＋ ｒ≦１Ｏ−（ｏ＋ｐ）の関係を満足す
る。） （ただし、添字Ｓはｌ又は２の整数、添字ｔは１〜４の
整数であり、Ｓ＋ｔは３より大きくて５よりも小さい。
）
前記一般式（１）で表される化合物としては、たとえば
、２，４−ジニトロクロルベンゼン、２．５−ジクロロ
ニトロへ７ゼンが挙げられる。
、２，４−ジニトロクロルベンゼン、２．５−ジクロロ
ニトロへ７ゼンが挙げられる。
前記一般式（２）で表される化合物としては、たとえば
、？−ニトロー４，４°−ジクロロジフェニルエーテル
、３．３′−ジニトロ−４，４°−ジクロロジフェニル
スルホン等が挙げられる。
、？−ニトロー４，４°−ジクロロジフェニルエーテル
、３．３′−ジニトロ−４，４°−ジクロロジフェニル
スルホン等が挙げられる。
ＩｉＩ記一般式（３）で表される化合物としては、たと
えば、２．５−ジクロロ−３−二トロビリジン、２−ク
ロロ−３，５−ジニトロピリジン等が挙げられる。
えば、２．５−ジクロロ−３−二トロビリジン、２−ク
ロロ−３，５−ジニトロピリジン等が挙げられる。
この９．川では、ｉｉｉ記一般式で表される化合物の外
に前記一般式で表される化合物のアルキル話導体もモノ
またはジハロゲン芳香族ニトロ化合物として使用するこ
とができる。
に前記一般式で表される化合物のアルキル話導体もモノ
またはジハロゲン芳香族ニトロ化合物として使用するこ
とができる。
前記各種のモノまたはジハロゲン芳香族ニトロ化合物の
中でも、特に好適なものはジクロロニトロへ７ゼン、２
−ニトロ−４，４゛−ジクロロジフェニルエーテルであ
る。
中でも、特に好適なものはジクロロニトロへ７ゼン、２
−ニトロ−４，４゛−ジクロロジフェニルエーテルであ
る。
この発明の方法は、前記ジハロゲン芳香族化合物（Ａ）
と、前記アルカリ金属硫化物（Ｂ）と、前記アルカリ水
酸化物（Ｃ）と、前記−元剤（Ｄ）とを、前記モノまた
はジハロゲン芳香族ニトロ化合物（Ｅ）の存在ドに、前
記極性溶媒（Ｆ）中で、反応することによりポリアリー
レンスルフィドを！！！造することができる。
と、前記アルカリ金属硫化物（Ｂ）と、前記アルカリ水
酸化物（Ｃ）と、前記−元剤（Ｄ）とを、前記モノまた
はジハロゲン芳香族ニトロ化合物（Ｅ）の存在ドに、前
記極性溶媒（Ｆ）中で、反応することによりポリアリー
レンスルフィドを！！！造することができる。
反応に際し、前記各成分の配合比は、通常つざのとうり
にするのが望ましい。
にするのが望ましい。
すなわち、（Ａ）成分／（Ｂ）を分のモル比は０．７５
〜２．０、好ましくは０．９０−１．２である。このジ
ハロゲン芳香族化合物とアルカリ金属硫化物との反応は
等モル反応であるから、通常、前記範囲とするのである
。
〜２．０、好ましくは０．９０−１．２である。このジ
ハロゲン芳香族化合物とアルカリ金属硫化物との反応は
等モル反応であるから、通常、前記範囲とするのである
。
（Ｄ）成分／（Ｂ）成分のモル比は、０．０１〜０．５
、ｈｆましくは０．０２〜０．２である。このモル比が
０．０１よりも小さいとｊｌｌられるポリマーのＨ融流
れが小さくならず、また、モル比が０．５よりも太きく
なると大きくするに比例した効果を得ることができない
ことがある。
、ｈｆましくは０．０２〜０．２である。このモル比が
０．０１よりも小さいとｊｌｌられるポリマーのＨ融流
れが小さくならず、また、モル比が０．５よりも太きく
なると大きくするに比例した効果を得ることができない
ことがある。
前記アルカリ水酸化物は、反応系をアルカリ性とするた
めであるから、その添加Ｘ１１に特に制限がない。
めであるから、その添加Ｘ１１に特に制限がない。
（Ｅ）成分は、通常は、前記（Ｂ）成分ｃ７）０．０５
〜２モル％であり、好ましくは０．１−１モル％である
。この（Ｅ）成分の添加品−が前記０．０５モル％より
も小さいと得られるポリマーの溶融流れが小さくならな
いことがあり、また、２モル％よりも多いとポリマーが
ゲル化することがある。
〜２モル％であり、好ましくは０．１−１モル％である
。この（Ｅ）成分の添加品−が前記０．０５モル％より
も小さいと得られるポリマーの溶融流れが小さくならな
いことがあり、また、２モル％よりも多いとポリマーが
ゲル化することがある。
（Ｆ）成分／（Ｂ）成分のモル比は、１−１５．好まし
くは２〜１０である。このモル比が１よりも小さいと反
応が不均一となることがあり、また。
くは２〜１０である。このモル比が１よりも小さいと反
応が不均一となることがあり、また。
モル比が１５よりも大きいと生産性が低下することがあ
る。
る。
これらの各成分は、反応に際し、全部を同時に接触して
も良いし、別々に接触しても良い、各成分の接触に特に
制限がないのである。
も良いし、別々に接触しても良い、各成分の接触に特に
制限がないのである。
前記反応は、通常は１８０〜３２０℃、好ましくは２２
０〜３００℃の温度範囲で行なわれる。
０〜３００℃の温度範囲で行なわれる。
反応時間は、通常、２０時間以内、特に０．１〜８時間
以内である。
以内である。
反応ｕ７？＆、ポリアリーレンスルフィドは、たとえば
ろ過または遠心分離による標準的な方法により直接に反
応溶液から分別し、あるいは、例えば水および／または
稀釈した酸を添加した後１反応溶液から分別して、得る
ことができる。
ろ過または遠心分離による標準的な方法により直接に反
応溶液から分別し、あるいは、例えば水および／または
稀釈した酸を添加した後１反応溶液から分別して、得る
ことができる。
ろ過「程に続いて一般に重合体に付着し得るいずれかの
無機成分例えばアルカリ金属硫化物及びアルカリ水酸化
物を除去するために水で洗浄する。またこの洗浄工程に
加えて、またはその後に行い得る他の洗浄液を用いる洗
浄または抽出が可能である０反応容器から溶媒を留去し
、続いて上記のように洗浄することにより重合体を回収
することができる。
無機成分例えばアルカリ金属硫化物及びアルカリ水酸化
物を除去するために水で洗浄する。またこの洗浄工程に
加えて、またはその後に行い得る他の洗浄液を用いる洗
浄または抽出が可能である０反応容器から溶媒を留去し
、続いて上記のように洗浄することにより重合体を回収
することができる。
この発明の方法により得られるポリアリーレンスルフィ
ドを各種の製品に成形する場合は、他の重合体、顔料お
よび充嗣剤、例えばグラファイト、金属粉、ガラス粉、
石芙粉もしくはガラス繊維、またはポリアリーレンスル
フィドに対して通常用いる添加剤１例えば通常の安定剤
もしくは離型剤と混合することができる。
ドを各種の製品に成形する場合は、他の重合体、顔料お
よび充嗣剤、例えばグラファイト、金属粉、ガラス粉、
石芙粉もしくはガラス繊維、またはポリアリーレンスル
フィドに対して通常用いる添加剤１例えば通常の安定剤
もしくは離型剤と混合することができる。
この発明の方法により得られるポリアリーレンスルフィ
ドは、溶ＨＡＲれが小さくて高分子−１μであるので、
成型品や複合材のブトリックス樹脂として使用でき、機
械部品や電Ｔ一部品等に＆Ｔ適に利用することのできる
優れたエンジニアリングプラスチックである。
ドは、溶ＨＡＲれが小さくて高分子−１μであるので、
成型品や複合材のブトリックス樹脂として使用でき、機
械部品や電Ｔ一部品等に＆Ｔ適に利用することのできる
優れたエンジニアリングプラスチックである。
［発明の効果］
この発明によると、溶融流れの小さな高分子！−のポリ
７リーレンスルフイドを製造することができる。また、
この発明の方法では、従来法に比較して、従来法におけ
るトリクロロベンゼンの使用量の約半分の使用量で、モ
ノまたはジハロゲン芳香族ニトロ化合物を添加すること
により、ポリアリーレンスルフィドを製造することがで
きる。
７リーレンスルフイドを製造することができる。また、
この発明の方法では、従来法に比較して、従来法におけ
るトリクロロベンゼンの使用量の約半分の使用量で、モ
ノまたはジハロゲン芳香族ニトロ化合物を添加すること
により、ポリアリーレンスルフィドを製造することがで
きる。
［実施例］
次にこの発明の実施例および比較例を示す。
（実施例１）
ＩＱオートクレーブに、ｐ−ジクロルヘンゼン４５．０
ｇ （０，３１モル）、硫化リチウム１３．８ｇ （０
，３０モル）、および水酸化リチウム−木ＩＳ’、 ０
．１８８ｇ（０，００４モル）を入れ、次に２．５−ジ
クロロニトロベンゼン０．２０ｇ （０，００１モル）
と水素化ホウ素ナトリウム０．５ ｇ （０，０１３モ
ル）を加え、溶媒と′してＮ−メチルピロリドン１６９
ｍ１Ｊ （１，８２モル）を仕込み、アルゴンを１０分
間常温で流した後、攪拌しながら昇温した。１１０℃ま
で昇温した後、オートクレーブ内を密封し、２６５℃ま
で昇温して３時間反応を行なった０反応終了後、攪拌下
に２１５℃まで冷却し、その後室温になるまで一昼夜放
置した０反応混合物を１文の水中に注ぎ、ろ別、水洗、
熱メタノール洗浄をこの順に行なった。
ｇ （０，３１モル）、硫化リチウム１３．８ｇ （０
，３０モル）、および水酸化リチウム−木ＩＳ’、 ０
．１８８ｇ（０，００４モル）を入れ、次に２．５−ジ
クロロニトロベンゼン０．２０ｇ （０，００１モル）
と水素化ホウ素ナトリウム０．５ ｇ （０，０１３モ
ル）を加え、溶媒と′してＮ−メチルピロリドン１６９
ｍ１Ｊ （１，８２モル）を仕込み、アルゴンを１０分
間常温で流した後、攪拌しながら昇温した。１１０℃ま
で昇温した後、オートクレーブ内を密封し、２６５℃ま
で昇温して３時間反応を行なった０反応終了後、攪拌下
に２１５℃まで冷却し、その後室温になるまで一昼夜放
置した０反応混合物を１文の水中に注ぎ、ろ別、水洗、
熱メタノール洗浄をこの順に行なった。
得うしたポリフェニレンスルフィドの物性値を第１表に
示す。
示す。
（比較例１）
２．５−ジクロロニトロベンゼンを使用しなかったこと
以外は実施例１と同様に行った。得られたポリフェニレ
ンスルフィトの流れイダ１は０．７８ｍｆＬ／ｓｅｃで
あった。これを２００℃で１時間熱処理したものの物性
イ１１を第１表に示す。
以外は実施例１と同様に行った。得られたポリフェニレ
ンスルフィトの流れイダ１は０．７８ｍｆＬ／ｓｅｃで
あった。これを２００℃で１時間熱処理したものの物性
イ１１を第１表に示す。
第１表に示すように、比較例１では、ポリフェニレンス
ルフィドを２００℃に加熱して、はじめて、実施例１に
おけるのと回等のポリフェニレンスルフィドを得ること
ができた。
ルフィドを２００℃に加熱して、はじめて、実施例１に
おけるのと回等のポリフェニレンスルフィドを得ること
ができた。
第１表
木１：３００℃、荷重５０Ｋｇ／ｃｒｎ’、使用ノズル
（直径１ｍｍ、ｕさ１０ｍｍ）の条件下 木２：ＴＧＡによる測定イ１ （実施例２） ２．５−’；’１０ロニトロヘンゼンの使用Ｆ、＋を代
えて０．４８ｇ （０，００２５モル）とし、水酸化リ
チウム・水塩の代りに水酸化カリウムを０．００４モル
用いたこと以外は実施例１と同様に行った。１１）られ
たポリフェニレンスルフィドの流れイ１はＯｍＱ／ｓｅ
ｅであった。
（直径１ｍｍ、ｕさ１０ｍｍ）の条件下 木２：ＴＧＡによる測定イ１ （実施例２） ２．５−’；’１０ロニトロヘンゼンの使用Ｆ、＋を代
えて０．４８ｇ （０，００２５モル）とし、水酸化リ
チウム・水塩の代りに水酸化カリウムを０．００４モル
用いたこと以外は実施例１と同様に行った。１１）られ
たポリフェニレンスルフィドの流れイ１はＯｍＱ／ｓｅ
ｅであった。
（実施例３）
２．５−ジ’）ロロニトロベンゼンの代ｉＪ ｔ、：
。
。
２．４−ジニトロクロルベンゼン０．２１１ ｇ （０
，００１モル）を用いたこと以外は実施例１と同様に行
った。得られたポリフェニレンスルフィドの流れずダ１
は０．４８ｍ ｌ ／ ｓｅｅであった。
，００１モル）を用いたこと以外は実施例１と同様に行
った。得られたポリフェニレンスルフィドの流れずダ１
は０．４８ｍ ｌ ／ ｓｅｅであった。
（比較例２）
２．５−ジクロロニトロベンゼンの代りにトリクロロベ
ンゼン０．４４９ ｇ （０，００２６モル）を使用し
、水素化ホウ素ナトリウムの代りに酢酸リチウム １９
．８ ｇ （０，３モル）と炭酸リチウム２２．２ ｇ
（０，３モル）とを用いて、実施例１と同様に行った。
ンゼン０．４４９ ｇ （０，００２６モル）を使用し
、水素化ホウ素ナトリウムの代りに酢酸リチウム １９
．８ ｇ （０，３モル）と炭酸リチウム２２．２ ｇ
（０，３モル）とを用いて、実施例１と同様に行った。
得られたポリフェニレンスルフィドの流れずり１は０．
０１８ ｍ ｌ ／ ｓｅｅであった。
０１８ ｍ ｌ ／ ｓｅｅであった。
（実施例４）
２．５−ジクロロニトロヘンゼンの代すに、２−ニトロ
−４．４°−ジクロロジフェニルエーテル０．５７ ｇ
（０，００２モル）を用いたこと以外は実施例１と同
様に行った。得られたポリスェニレンスルフィドの魔れ
イ４は０．０８ ｍ ｌ ／ ｓｅｅであった。
−４．４°−ジクロロジフェニルエーテル０．５７ ｇ
（０，００２モル）を用いたこと以外は実施例１と同
様に行った。得られたポリスェニレンスルフィドの魔れ
イ４は０．０８ ｍ ｌ ／ ｓｅｅであった。
Claims (3)
- （１）極性溶媒中で、モノまたはジハロゲン芳香族ニト
ロ化合物の存在下に、ジハロゲン芳香族化合物、アルカ
リ金属硫化物、アルカリ金属水酸化物および還元剤を接
触することを特徴とするポリアリーレンスルフィドの製
造方法。 - （２）前記ジハロゲン芳香族化合物がｐ−ジクロロベン
ゼンである前記特許請求の範囲第１項に記載のポリアリ
ーレンスルフィドの製造方法。 - （３）前記ジハロゲン芳香族ニトロ化合物がジクロロニ
トロベンゼンまたは２−ニトロ−４，４′−ジクロロジ
フェニルエーテルである前記特許請求の範囲第１項およ
び第２項のいずれかに記載のポリアリーレンスルフィド
の製造方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60182755A JPS6243422A (ja) | 1985-08-20 | 1985-08-20 | ポリアリ−レンスルフィドの製造方法 |
| CA000515316A CA1262006A (en) | 1985-08-20 | 1986-08-05 | Method for producing of polyarylene sulfides |
| US06/894,369 US4810773A (en) | 1985-08-20 | 1986-08-05 | Method for producing polyarylene sulfide with lithium halide catalyst |
| DE8686111458T DE3684541D1 (de) | 1985-08-20 | 1986-08-19 | Verfahren zur herstellung von polyarylensulfiden. |
| KR1019860006821A KR910001757B1 (ko) | 1985-08-20 | 1986-08-19 | 폴리아릴렌 술파이드의 제조방법 |
| EP86111458A EP0215312B1 (en) | 1985-08-20 | 1986-08-19 | Method for producing of polyarylene sulfides |
| BR8603952A BR8603952A (pt) | 1985-08-20 | 1986-08-19 | Processo para produzir sulfeto de poliarileno |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60182755A JPS6243422A (ja) | 1985-08-20 | 1985-08-20 | ポリアリ−レンスルフィドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6243422A true JPS6243422A (ja) | 1987-02-25 |
| JPH0464618B2 JPH0464618B2 (ja) | 1992-10-15 |
Family
ID=16123866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60182755A Granted JPS6243422A (ja) | 1985-08-20 | 1985-08-20 | ポリアリ−レンスルフィドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6243422A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01275634A (ja) * | 1988-04-28 | 1989-11-06 | Tosoh Corp | ポリフェニレンスルフィドの製造方法 |
| WO2004065457A1 (ja) * | 2003-01-21 | 2004-08-05 | Kureha Chemical Industry Company, Limited | ポリアリーレンスルフィド及びその製造方法 |
-
1985
- 1985-08-20 JP JP60182755A patent/JPS6243422A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01275634A (ja) * | 1988-04-28 | 1989-11-06 | Tosoh Corp | ポリフェニレンスルフィドの製造方法 |
| WO2004065457A1 (ja) * | 2003-01-21 | 2004-08-05 | Kureha Chemical Industry Company, Limited | ポリアリーレンスルフィド及びその製造方法 |
| JP2004244619A (ja) * | 2003-01-21 | 2004-09-02 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリアリーレンスルフィド及びその製造方法 |
| US7504476B2 (en) | 2003-01-21 | 2009-03-17 | Kureha Corporation | Poly(arylene sulfide) and production process thereof |
| US7767783B2 (en) | 2003-01-21 | 2010-08-03 | Kureha Corporation | Poly (arylene sulfide) and production process thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0464618B2 (ja) | 1992-10-15 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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