JPS6242954A - 結晶性ポリアミドの製造のために有用なジアミン - Google Patents
結晶性ポリアミドの製造のために有用なジアミンInfo
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- JPS6242954A JPS6242954A JP61183286A JP18328686A JPS6242954A JP S6242954 A JPS6242954 A JP S6242954A JP 61183286 A JP61183286 A JP 61183286A JP 18328686 A JP18328686 A JP 18328686A JP S6242954 A JPS6242954 A JP S6242954A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/36—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino acids, polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は結晶性ポリアミドの製造のために有用な新規ジ
アミンに関する。
アミンに関する。
米国特許明細書第２７５２３２８号に、テレフタル酸と
、炭素原子数６乃至８で、場合によっては２−乃至５−
位が１乃至２個のメチル基で置換されており、ジアミン
部分は最大で合計９個の炭素原子を持つよりなアルキレ
ンジアミンからつくった直線状繊維形成性ポリアミドが
記載されてい−る。これにおいて望ましいシア、ミンと
しては例えば２，５−ジメチルヘキサメチレンジアミン
、２−又は３−メチルへキサメチレンジアミン及び４−
メチルオクタメチレンジアミンである。しかしながらこ
れら公知の結晶ポリアミドには吸水性、加水分解に対す
る安定性及び／又は水分の作用下における寸法安定性等
に関しての多くの不満な点を残している。
、炭素原子数６乃至８で、場合によっては２−乃至５−
位が１乃至２個のメチル基で置換されており、ジアミン
部分は最大で合計９個の炭素原子を持つよりなアルキレ
ンジアミンからつくった直線状繊維形成性ポリアミドが
記載されてい−る。これにおいて望ましいシア、ミンと
しては例えば２，５−ジメチルヘキサメチレンジアミン
、２−又は３−メチルへキサメチレンジアミン及び４−
メチルオクタメチレンジアミンである。しかしながらこ
れら公知の結晶ポリアミドには吸水性、加水分解に対す
る安定性及び／又は水分の作用下における寸法安定性等
に関しての多くの不満な点を残している。
脂肪族又は芳香族のジカルボン酸と多容積のジアミンか
ら得られるポリアミドは常に透明、すなわち無定形であ
る事も公知であり、例えば米国特許明細書第２８６４８
０７号、第３１５０１１７号及び第３３５２８３１号、
ベルギー特許明細書第６７７６５０号、及びドイツ公開
特許明細書第１７２０５１３号に、示されている。との
ニジ後に挙げたドイツ公開特許明細書には芳香族ジカル
ボン酸と炭素原子数１０までの分子鎖を持つ非置換又は
炭素原子数１乃至４のアルキル基で二個の末端炭素原子
の内の少くとも１個が置換されたアルキル基置換アルキ
レンジアミンからつくった煮沸に抵抗性を持つ透明なポ
リアミド一般についての記載もされている。しかし実際
の提示は芳香族ジカルボン酸と最大７個の炭素原子を分
子鎖中に持つ上記の型のアルキレンジアミンからつくっ
た透明なポリアミドに限られている。
ら得られるポリアミドは常に透明、すなわち無定形であ
る事も公知であり、例えば米国特許明細書第２８６４８
０７号、第３１５０１１７号及び第３３５２８３１号、
ベルギー特許明細書第６７７６５０号、及びドイツ公開
特許明細書第１７２０５１３号に、示されている。との
ニジ後に挙げたドイツ公開特許明細書には芳香族ジカル
ボン酸と炭素原子数１０までの分子鎖を持つ非置換又は
炭素原子数１乃至４のアルキル基で二個の末端炭素原子
の内の少くとも１個が置換されたアルキル基置換アルキ
レンジアミンからつくった煮沸に抵抗性を持つ透明なポ
リアミド一般についての記載もされている。しかし実際
の提示は芳香族ジカルボン酸と最大７個の炭素原子を分
子鎖中に持つ上記の型のアルキレンジアミンからつくっ
た透明なポリアミドに限られている。
従って本発明の目的は、加熱下での寸法安定性が高く、
水の吸収が低くて、加水分解に対する安定性が改善され
、水分の作用下における寸法安定性が増加しており、射
出成形物の製造、特にフィラメントや繊維の製造に適し
た結晶性ポリアミドの製造のために有用な新規ジアミン
の製造にある。驚くべき事に芳香族ジカルボン酸と多容
積の側鎖を持つ新規なアルキレンジアミンから結晶性ポ
リアミドを製造し得る事を発見した。
水の吸収が低くて、加水分解に対する安定性が改善され
、水分の作用下における寸法安定性が増加しており、射
出成形物の製造、特にフィラメントや繊維の製造に適し
た結晶性ポリアミドの製造のために有用な新規ジアミン
の製造にある。驚くべき事に芳香族ジカルボン酸と多容
積の側鎖を持つ新規なアルキレンジアミンから結晶性ポ
リアミドを製造し得る事を発見した。
従って、本発明に、ｆｉｌｔ分結晶性ポリアミドの製造
に用いることができる次式ｉａ： Ｈ，Ｎ−ＣＨ−（ＣＩＴｔ）ｓ−Ｃ１［ＮＨｔ（式中、 Ｒ，Ｉは１．６山子数２乃至４のアルキル占（−であり
、 Ｒｗは炭素原子数１乃至８のアルキル、、！１（である で表わされるジアミンＶこ関するものである。
に用いることができる次式ｉａ： Ｈ，Ｎ−ＣＨ−（ＣＩＴｔ）ｓ−Ｃ１［ＮＨｔ（式中、 Ｒ，Ｉは１．６山子数２乃至４のアルキル占（−であり
、 Ｒｗは炭素原子数１乃至８のアルキル、、！１（である で表わされるジアミンＶこ関するものである。
式ｌａで表わされるジアミンからポリアミドを製造する
とき、反応混合物は場合によっては５東量φ（全混合！
、１′／ＩにＡ１シ）陣での式ｌＩ： ■■ｏｏｃ−ｚ、 −ＮＨ２（ＩＩ） （式中、 ｚｌは炭素ＭＣ子数５乃至１１のアルキレン基である）
で表わされるアミノカルボン酸又は相当するラクタムを
含むか、又は代りに。
とき、反応混合物は場合によっては５東量φ（全混合！
、１′／ＩにＡ１シ）陣での式ｌＩ： ■■ｏｏｃ−ｚ、 −ＮＨ２（ＩＩ） （式中、 ｚｌは炭素ＭＣ子数５乃至１１のアルキレン基である）
で表わされるアミノカルボン酸又は相当するラクタムを
含むか、又は代りに。
式■：
ＨＯＯＣ−Ｚ、−ＣＯＯＨ（ＩＩ
（式中、
ｚｔは炭素ＩＱ子数少くとも２の脂肪族〕Ｉであるか、
又はカルボニル基が、隣接しない異った、壇の炭素原子
に結合しているカルボサイクリック−芳香族基である）
で表わされるジカルボン酸又はそのアミド形成性誘導体
と、式■： Ｈ，Ｎ−Ｚ、 −ＮＨ、（ＩＶ） （式中、 炭素原子数２乃至１２の直鎖アルキレン基。
又はカルボニル基が、隣接しない異った、壇の炭素原子
に結合しているカルボサイクリック−芳香族基である）
で表わされるジカルボン酸又はそのアミド形成性誘導体
と、式■： Ｈ，Ｎ−Ｚ、 −ＮＨ、（ＩＶ） （式中、 炭素原子数２乃至１２の直鎖アルキレン基。
又は脂環式又は芳香脂肪族基である）で表わされるジア
ミンとの本質的に化学量論的混合物を３０重量％までを
含み、その際、デレマタル酸のアミド形成往訪４体と弐
■のジカルボン酸の１１ｊ量係は同じ官能屋に関するも
のとする。
ミンとの本質的に化学量論的混合物を３０重量％までを
含み、その際、デレマタル酸のアミド形成往訪４体と弐
■のジカルボン酸の１１ｊ量係は同じ官能屋に関するも
のとする。
Ｒ；及びＲ２で表わされるアルキルノ、（は直鎖でも分
枝鎖でもよいか直鎖が望ましい５．ここに云うアルキル
基の例として次のものか貯−けられる。メチル−ｉＡ
＜ Ｒｔのみ）、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル；Ｍｊ、ｎ−ブチル基、第ニブチル基、ｎ−ペンチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、■−ヘブナル基及びｎ−オフナ
ル基である。
枝鎖でもよいか直鎖が望ましい５．ここに云うアルキル
基の例として次のものか貯−けられる。メチル−ｉＡ
＜ Ｒｔのみ）、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル；Ｍｊ、ｎ−ブチル基、第ニブチル基、ｎ−ペンチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、■−ヘブナル基及びｎ−オフナ
ル基である。
本発明のジアミンからのポリアミド製’ｉ％ ＩＡＺお
いて、テレフタル酸又は弐■のジカルボン１設のアミド
形成性誘導体として、例えば相当するジハロゲン化物、
特にジクロリド、史しではジニトリル又はジアルキルエ
ステル及びジアリールエステル、％にアルギル残基のそ
れぞれが炭素原子数１乃至４のジアルキルエステル、及
びジフェニルエステルを使用する事が可能である。
いて、テレフタル酸又は弐■のジカルボン１設のアミド
形成性誘導体として、例えば相当するジハロゲン化物、
特にジクロリド、史しではジニトリル又はジアルキルエ
ステル及びジアリールエステル、％にアルギル残基のそ
れぞれが炭素原子数１乃至４のジアルキルエステル、及
びジフェニルエステルを使用する事が可能である。
前に示したような反応組成物の反応はそれ自身公知の方
法によって行われる１、いくつかの段階においては溶融
重縮合法による製造が望ましい口との場合、前に示しだ
反応組成物、例えば式■のアミノカルボン酸又は相当す
るラクタム、テレフタル酸と式Ｉのジアミンの混合物、
及び場合によっては式■のジカルボン酸と式■のジアミ
ンの混合物、特にテレフタル酸と式■のジアミンの塩、
及び場合によっては式■のジカルボン酸と式■のジアミ
ンの塩は溶融状で約２２０℃と３００℃の間の温度で予
備縮合するが、との際窒素ガスのような不活性ガス下で
行シのが有利である。この予備縮合反応に使用する塩は
テレフタル酸と式Ｉのジアミン、場合によっては式■の
ジカルボン酸と式■のジアミンの本質的に化学量論的量
から適当な不活性有機溶媒中で別に製造する事が有利で
ある。適当な不活性有機溶媒ハ例えばシクロペンタノー
ルやシクロペンタノールのような脂環式アルコールで、
特にメタノール、エタノール、ｎ−グロパノール、ブタ
ノール、ペンタノールやヘキサノールのような炭素原子
数６までの脂肪族アルコール、更にはこのような溶媒と
水との混合物である。
法によって行われる１、いくつかの段階においては溶融
重縮合法による製造が望ましい口との場合、前に示しだ
反応組成物、例えば式■のアミノカルボン酸又は相当す
るラクタム、テレフタル酸と式Ｉのジアミンの混合物、
及び場合によっては式■のジカルボン酸と式■のジアミ
ンの混合物、特にテレフタル酸と式■のジアミンの塩、
及び場合によっては式■のジカルボン酸と式■のジアミ
ンの塩は溶融状で約２２０℃と３００℃の間の温度で予
備縮合するが、との際窒素ガスのような不活性ガス下で
行シのが有利である。この予備縮合反応に使用する塩は
テレフタル酸と式Ｉのジアミン、場合によっては式■の
ジカルボン酸と式■のジアミンの本質的に化学量論的量
から適当な不活性有機溶媒中で別に製造する事が有利で
ある。適当な不活性有機溶媒ハ例えばシクロペンタノー
ルやシクロペンタノールのような脂環式アルコールで、
特にメタノール、エタノール、ｎ−グロパノール、ブタ
ノール、ペンタノールやヘキサノールのような炭素原子
数６までの脂肪族アルコール、更にはこのような溶媒と
水との混合物である。
この予備縮合物は引き続き約２２０℃と３００℃の間の
温度、常圧下に本発明のポリアミドが形成されるまで縮
合を行うが、この場合、同様に不活性ガス雰囲気下で行
うのか有利である。このｌ縮合反応の終点で場合によっ
てはポリアミドの脱気のため真壁にする。更に別な方法
としては予備縮合物の重縮合を、場合によっては式■の
アミノカルボン酸又は相当するラクタムと共に微結晶融
点以下の約２０１１までの温度で固相で行う岨である。
温度、常圧下に本発明のポリアミドが形成されるまで縮
合を行うが、この場合、同様に不活性ガス雰囲気下で行
うのか有利である。このｌ縮合反応の終点で場合によっ
てはポリアミドの脱気のため真壁にする。更に別な方法
としては予備縮合物の重縮合を、場合によっては式■の
アミノカルボン酸又は相当するラクタムと共に微結晶融
点以下の約２０１１までの温度で固相で行う岨である。
この固相における１ｒ縮合反応は真空下又は不活性ガス
雰囲気下で行うのが有利である。
雰囲気下で行うのが有利である。
本発明のジアミンを部分的に含むポリアミドは式Ｉのジ
アミンと本質的に化学銅・論的ｉｔのプレフタル酸の活
性化エステルとの、場合によっては式■のジアミンと式
■のジカルボン酸の活性化エステルとの浴融重縮合によ
っても製造する事ができる。適当な活性化エステルは特
に相当するジフェニルエステルでるり、この場合の反応
温度は一般に約２２０℃と３２０℃の間である。
アミンと本質的に化学銅・論的ｉｔのプレフタル酸の活
性化エステルとの、場合によっては式■のジアミンと式
■のジカルボン酸の活性化エステルとの浴融重縮合によ
っても製造する事ができる。適当な活性化エステルは特
に相当するジフェニルエステルでるり、この場合の反応
温度は一般に約２２０℃と３２０℃の間である。
本発明のジアミンから製造するポリアミドは場合によっ
ては溶液中での縮合や界面重縮合等によるそれ自体公知
の方法でも製造する事ができる。
ては溶液中での縮合や界面重縮合等によるそれ自体公知
の方法でも製造する事ができる。
ポリアミドの製造使用する式■、■及び■の出発物質は
公知である。Ｒ１が炭素原子数２乃至４のアルキル基で
あり、Ｒ，が炭素原子数１乃至８のアルキル基である式
■のジアミンは新規なものである。これらの新規なジア
ミン及び式Ｉの他のジアミンは、不活性有機溶媒の存在
下に相当する置換された１、２−ジアザ−１゜５．９−
シクロドデカトリエン又は１．２−ジアジシクロドデカ
ンの３．１２−位を触媒的に水素添加する事によって特
に有利に製造する事ができる。
公知である。Ｒ１が炭素原子数２乃至４のアルキル基で
あり、Ｒ，が炭素原子数１乃至８のアルキル基である式
■のジアミンは新規なものである。これらの新規なジア
ミン及び式Ｉの他のジアミンは、不活性有機溶媒の存在
下に相当する置換された１、２−ジアザ−１゜５．９−
シクロドデカトリエン又は１．２−ジアジシクロドデカ
ンの３．１２−位を触媒的に水素添加する事によって特
に有利に製造する事ができる。
本発明のジアミンから製造されたポリアミドは部分的に
結晶性であり、非常に低い吸水性、加水分解に対する高
い安定性及び／又は水分作用下における良好な寸法安定
性、及び熱に対する良好な寸法安定性、これらに合せて
改善された機械的、特に電気的性質において極立ってい
る。
結晶性であり、非常に低い吸水性、加水分解に対する高
い安定性及び／又は水分作用下における良好な寸法安定
性、及び熱に対する良好な寸法安定性、これらに合せて
改善された機械的、特に電気的性質において極立ってい
る。
本発明のジアミンから製造式れたポリアミドはそれ自体
公知の方法で広範囲の成形品に加工する事ができ、特に
融成物からのフィラメントや繊維の！！危に適している
。
公知の方法で広範囲の成形品に加工する事ができ、特に
融成物からのフィラメントや繊維の！！危に適している
。
ジアミンは次のようにして製造する事ができる。
ａ）３．１２−ジアミノ−２，１３−ジメチルテトラデ
カン ３．１２−ジイソプロピル−１，２−ジアザ−１，５，
９−シクロドデカトリエン（ジアステレオアイソマー混
合物）２５０ｒ（１モル）を第三ブタノール１０００ｒ
ｎｌにオートクレーブ中で攪拌しながら俗解する。ロジ
ウム／アルミニウム触媒（ロジウムの５ｍｍ％）２５２
を加えた後、水素を１３０〜１５０バールの圧力になる
まで注入し、水嵩吸収が完了するまで１５０−１８０℃
で水素添加を行う。冷却後、過剰の水素を取り除き、吸
引によって懸濁液を出し、触媒は少量のｒＨｙｆｌｏＪ
（濾過剤）を便って戸別する。このＰ液をロータリー
エバポレーターで濃縮し、生成物を蒸留によって精製す
る。主画分として３．１２−ジアミノ−２，１３−ジメ
チルテトラデカン２３８Ｆ（理論値の９４％）を無色の
油状物として得る。沸点１０６〜１０９’Ｃ１０，０１
ｍｍＨｒ、ｎＤ＝１．４６００、主要ＩＲ（液体）吸収
帯３３５５．３２７８及び１６１３ｃｒｎ−”ｂ）５．
１４−ジアミノ−４，１５−ジメチルオクタデカン ａ）において３，１２−ジイソプロピル−１゜１２−ジ
アザ−１，５，９−シクロドデカトリエン２５０１（１
モル）の代りに３．１．２−ジー（２−ペンチル）−１
，２−ジアザ−１゜５．９−シクロドデカトリエン（ジ
アステレオアイソマー混合物）６１Ｆ（０，２モル）及
ヒ相当挾算量の触媒と溶媒を使い、−ｆ、−の他は同様
に行うと主画分として５，１４−ジアミノ−４，１５−
ジメチルオクタデカン４８．４？（理論値の７７襲）が
無色の油状物と１７で得られる。沸点１５５−１．５９
℃１０．０３ツ１■１、ｎＤ＝１．４６３２、主１１Ｒ
（液体）吸収帯３２４６及び１６１３（７）−１ ｃ）４．１３−ジアミノ−３，１４−ジエチルヘキサデ
カン ａ）において３．１２−ジ１ソブロビル−１゜２−ジア
ザ−１，５，９〜シクロドデカトリゴ−ン２５０ｙ（１
モル）の代り［３，１２−ジー（３−ペンチル）−１，
２−ジアザシクロドデカン４９ ？ （０，１５９モル
）及び相当換ｓ？４皿の触媒と溶媒を使い、その他は同
様にして行ウドクロマトグラフィーによる精製及び蒸留
の結果４，１３−ジアミノ−３，１４−ジエチルヘキサ
デカン２６．ｓｒ（理論値の５４φ）が無色の油状物と
して得られる。沸点１．４１〜１４３℃１０．００４簡
Ｈ１、ｎ、 ｐ０＝ １．４６６６主要ＩＲ（液体）吸
収帯３３７８．３２７８及び１６１３ｃｒｎ−１ａ）ｉ
、ｉｏ−ジアミノ−１，１０−シンクロペンチルデカン ａ）において３．１２−ジイソプロピル−１゜２〜ジア
ザ−１，５，９−シクロドデカトリエン２ｓｏｒ（１モ
ル）の代りに粗３．１２−ジシクロペンチル−１，２−
ジアザ−１，５゜９−シクロドデカトリエン（ジアステ
レオアイソマー混合物）２０（１（０，６６６モル）及
び相当換算量の触媒と溶媒を使い、その他は同様に行う
と、クロマトグラフィーによる精製及び蒸留の結果、１
，１０−ジアミノ−１゜１０−ジシクロペンチルデカン
３９．２ｒ（ｍ論値の１９％）が無色の油状物として得
られる。沸点１７４〜１７８℃／ ０．００２ｗＨｔ
。
カン ３．１２−ジイソプロピル−１，２−ジアザ−１，５，
９−シクロドデカトリエン（ジアステレオアイソマー混
合物）２５０ｒ（１モル）を第三ブタノール１０００ｒ
ｎｌにオートクレーブ中で攪拌しながら俗解する。ロジ
ウム／アルミニウム触媒（ロジウムの５ｍｍ％）２５２
を加えた後、水素を１３０〜１５０バールの圧力になる
まで注入し、水嵩吸収が完了するまで１５０−１８０℃
で水素添加を行う。冷却後、過剰の水素を取り除き、吸
引によって懸濁液を出し、触媒は少量のｒＨｙｆｌｏＪ
（濾過剤）を便って戸別する。このＰ液をロータリー
エバポレーターで濃縮し、生成物を蒸留によって精製す
る。主画分として３．１２−ジアミノ−２，１３−ジメ
チルテトラデカン２３８Ｆ（理論値の９４％）を無色の
油状物として得る。沸点１０６〜１０９’Ｃ１０，０１
ｍｍＨｒ、ｎＤ＝１．４６００、主要ＩＲ（液体）吸収
帯３３５５．３２７８及び１６１３ｃｒｎ−”ｂ）５．
１４−ジアミノ−４，１５−ジメチルオクタデカン ａ）において３，１２−ジイソプロピル−１゜１２−ジ
アザ−１，５，９−シクロドデカトリエン２５０１（１
モル）の代りに３．１．２−ジー（２−ペンチル）−１
，２−ジアザ−１゜５．９−シクロドデカトリエン（ジ
アステレオアイソマー混合物）６１Ｆ（０，２モル）及
ヒ相当挾算量の触媒と溶媒を使い、−ｆ、−の他は同様
に行うと主画分として５，１４−ジアミノ−４，１５−
ジメチルオクタデカン４８．４？（理論値の７７襲）が
無色の油状物と１７で得られる。沸点１５５−１．５９
℃１０．０３ツ１■１、ｎＤ＝１．４６３２、主１１Ｒ
（液体）吸収帯３２４６及び１６１３（７）−１ ｃ）４．１３−ジアミノ−３，１４−ジエチルヘキサデ
カン ａ）において３．１２−ジ１ソブロビル−１゜２−ジア
ザ−１，５，９〜シクロドデカトリゴ−ン２５０ｙ（１
モル）の代り［３，１２−ジー（３−ペンチル）−１，
２−ジアザシクロドデカン４９ ？ （０，１５９モル
）及び相当換ｓ？４皿の触媒と溶媒を使い、その他は同
様にして行ウドクロマトグラフィーによる精製及び蒸留
の結果４，１３−ジアミノ−３，１４−ジエチルヘキサ
デカン２６．ｓｒ（理論値の５４φ）が無色の油状物と
して得られる。沸点１．４１〜１４３℃１０．００４簡
Ｈ１、ｎ、 ｐ０＝ １．４６６６主要ＩＲ（液体）吸
収帯３３７８．３２７８及び１６１３ｃｒｎ−１ａ）ｉ
、ｉｏ−ジアミノ−１，１０−シンクロペンチルデカン ａ）において３．１２−ジイソプロピル−１゜２〜ジア
ザ−１，５，９−シクロドデカトリエン２ｓｏｒ（１モ
ル）の代りに粗３．１２−ジシクロペンチル−１，２−
ジアザ−１，５゜９−シクロドデカトリエン（ジアステ
レオアイソマー混合物）２０（１（０，６６６モル）及
び相当換算量の触媒と溶媒を使い、その他は同様に行う
と、クロマトグラフィーによる精製及び蒸留の結果、１
，１０−ジアミノ−１゜１０−ジシクロペンチルデカン
３９．２ｒ（ｍ論値の１９％）が無色の油状物として得
られる。沸点１７４〜１７８℃／ ０．００２ｗＨｔ
。
ｎも’＝１．４８８５主１゜Ｒ（液体）吸収帯３３５５
％３２７８及び１６１３ｃｒｎ ’ｅ）１．１０−ジア
ミノ−１，１０−シンクロヘキシルデカン ａ）において３，１２−ジイソプロピル−１゜２− ジ
アザ−１，５，９−シクロドデカトリエｔ１つ八 ン２５０ｒ（１モル）の代りに３．ｊ２−ジシクロへキ
シル−１，２−ジアザ−１，５，９−シクロドデカトリ
エン（ジアステレオアイソマー混合物）３２８．４Ｍ（
１モル）及び相当換算量の触媒と溶媒を使いその他は同
様に行うと、主画分として１，１０−ジアミノ−１゜１
０−シンクロヘキシルデカンａｏ４ｒ（理論値の９０チ
）が無色の油状物として得られる。
％３２７８及び１６１３ｃｒｎ ’ｅ）１．１０−ジア
ミノ−１，１０−シンクロヘキシルデカン ａ）において３，１２−ジイソプロピル−１゜２− ジ
アザ−１，５，９−シクロドデカトリエｔ１つ八 ン２５０ｒ（１モル）の代りに３．ｊ２−ジシクロへキ
シル−１，２−ジアザ−１，５，９−シクロドデカトリ
エン（ジアステレオアイソマー混合物）３２８．４Ｍ（
１モル）及び相当換算量の触媒と溶媒を使いその他は同
様に行うと、主画分として１，１０−ジアミノ−１゜１
０−シンクロヘキシルデカンａｏ４ｒ（理論値の９０チ
）が無色の油状物として得られる。
沸点１９０〜１９３℃／ ０．０５ｍ１Ｔｔｆ％ｎ’ｏ
’＝１．４９４４、主要ＩＲ（液体）吸収帯３３５５．
３２７８及び１６１３ｍ” ｆ）６．１５−ジアミノ−５，１６−ジニチルエイコサ
ン ａ）において３．１２−ジイソプロピル−１゜２−ジア
ザ−１，５，９−シクロドデカトリエン２５ｏｒ（ｔモ
ル）の代りに３，１２−ジー（３−ヘプチル）−１，２
−ジアザシクロドデカン（ジアステレオアイソマー混合
物）７４．８ｒ（０，２モル）及び相当換算量。の触媒
と溶媒を使い、その他は同様に行うと、クロマトゲラフ
イーによる精製と蒸留により６，１５−ジアミノ−５，
１６−ジニチルエイコサン２９．９ｒ（理論値の４０チ
）が無色の油状物として得られる。沸点１７０℃１０．
０１闘ＨＰ。
’＝１．４９４４、主要ＩＲ（液体）吸収帯３３５５．
３２７８及び１６１３ｍ” ｆ）６．１５−ジアミノ−５，１６−ジニチルエイコサ
ン ａ）において３．１２−ジイソプロピル−１゜２−ジア
ザ−１，５，９−シクロドデカトリエン２５ｏｒ（ｔモ
ル）の代りに３，１２−ジー（３−ヘプチル）−１，２
−ジアザシクロドデカン（ジアステレオアイソマー混合
物）７４．８ｒ（０，２モル）及び相当換算量。の触媒
と溶媒を使い、その他は同様に行うと、クロマトゲラフ
イーによる精製と蒸留により６，１５−ジアミノ−５，
１６−ジニチルエイコサン２９．９ｒ（理論値の４０チ
）が無色の油状物として得られる。沸点１７０℃１０．
０１闘ＨＰ。
ｎ 晶０＝ １．４６６２、主要ＩＲ（液体）吸収帯３
２７８及び１６１３ｃｒｎ’ 出発物質として使用する１、２−ジアザ−１、５，９−
シクロドデカトリエン及び１．２−ジアザ−７りロドデ
カンはドイツ公開特許明細書第２．３３０．０９７号及
び第２．５４９．４０３号に記載された方法で製造する
事ができる。
２７８及び１６１３ｃｒｎ’ 出発物質として使用する１、２−ジアザ−１、５，９−
シクロドデカトリエン及び１．２−ジアザ−７りロドデ
カンはドイツ公開特許明細書第２．３３０．０９７号及
び第２．５４９．４０３号に記載された方法で製造する
事ができる。
ｇ）４．１３−ジアミノ−３，１４−ジメチルヘキサデ
カン ａ）において３，１２−ジイソプロピル−１゜２−ジア
ザ−１，５，９−シクロドデカトリエン２５（１’（１
モル）の代りに３．１２−ジー（２−ブナル）−１，２
−ジアザ−１，５゜９−７クロドデカトリエン（ジアス
テレオアインマー混合物）８７．３Ｆ（０，３１モル）
及び相当換算量の触媒と溶媒を使いその他は同様に行う
と、主画分として４．１３−ジアミノ−３，１４−ジメ
チルヘキサデカン７４．７ｒ（理論値の８５％）が無色
の油状物として得られる。う沸点１４３〜］−１５℃／
０．０５＋ｒ、ｍＩ（？。
カン ａ）において３，１２−ジイソプロピル−１゜２−ジア
ザ−１，５，９−シクロドデカトリエン２５（１’（１
モル）の代りに３．１２−ジー（２−ブナル）−１，２
−ジアザ−１，５゜９−７クロドデカトリエン（ジアス
テレオアインマー混合物）８７．３Ｆ（０，３１モル）
及び相当換算量の触媒と溶媒を使いその他は同様に行う
と、主画分として４．１３−ジアミノ−３，１４−ジメ
チルヘキサデカン７４．７ｒ（理論値の８５％）が無色
の油状物として得られる。う沸点１４３〜］−１５℃／
０．０５＋ｒ、ｍＩ（？。
ｎ ％）’ ＝１．４６３９、主９ＩＲ（液体）吸収帯
３３３０及び１６２６ｃｎ’ ｈ）６．１５−ジアミノ−５，１６−ジプロビルエイコ
ザン
３３３０及び１６２６ｃｎ’ ｈ）６．１５−ジアミノ−５，１６−ジプロビルエイコ
ザン
Claims (1)
- （１）式 I ａ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） （式中、 Ｒ＿１′が炭素原子数２乃至４のアルキル基であり Ｒ＿２が炭素原子数１乃至８のアルキル基である） で表わされるジアミン
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1314677 | 1977-10-28 | ||
| CH13146/77 | 1977-10-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6242954A true JPS6242954A (ja) | 1987-02-24 |
Family
ID=4389728
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13310078A Granted JPS5471189A (en) | 1977-10-28 | 1978-10-28 | Crystalline polyamide |
| JP61183286A Pending JPS6242954A (ja) | 1977-10-28 | 1986-08-04 | 結晶性ポリアミドの製造のために有用なジアミン |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13310078A Granted JPS5471189A (en) | 1977-10-28 | 1978-10-28 | Crystalline polyamide |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4225701A (ja) |
| EP (1) | EP0001786B1 (ja) |
| JP (2) | JPS5471189A (ja) |
| CA (1) | CA1120190A (ja) |
| DE (1) | DE2862146D1 (ja) |
Families Citing this family (6)
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|---|---|---|---|---|
| US4255559A (en) * | 1978-10-18 | 1981-03-10 | Ciba-Geigy Corporation | Transparent copolyamide from 1,10-disubstituted-1,10 diamine |
| CA1242045A (en) * | 1984-07-24 | 1988-09-13 | Ag Ciba-Geigy | Polyamides, processes for producing them, and their use |
| EP1788027B1 (de) * | 2005-11-18 | 2007-07-18 | EMS-Chemie AG | Verstärkte Polyamidformmassen |
| DE502005001078D1 (de) * | 2005-11-18 | 2007-08-30 | Ems Chemie Ag | Verstärkte Polyamidformmassen |
| FR2954773B1 (fr) * | 2009-12-24 | 2013-01-04 | Arkema France | Polyamide semi-aromatique, son procede de preparation, composition comprenant un tel polyamide et leurs utilisations |
| JP7357391B2 (ja) * | 2019-09-13 | 2023-10-06 | 岡村製油株式会社 | ジアミン化合物およびその製造方法 |
Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPS51125500A (en) * | 1974-11-07 | 1976-11-01 | Ciba Geigy Ag | Setting composite and process for producing same |
Family Cites Families (12)
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|---|---|---|---|---|
| FR867384A (fr) * | 1939-10-05 | 1941-10-20 | Du Pont | Procédé de fabrication de polyamides |
| NL131009C (ja) * | 1959-10-29 | |||
| CH388624A (de) * | 1959-10-29 | 1965-02-28 | Grace W R & Co | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden |
| DE1173248B (de) * | 1961-12-06 | 1964-07-02 | Hibernia Chemi Ges Mit Beschra | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden |
| DE1645410A1 (de) | 1965-03-20 | 1970-12-03 | Veba Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von transparenten Polyamiden |
| GB1129275A (en) | 1966-03-09 | 1968-10-02 | Scholven Chemie Ag | Process for the production of polyamides |
| US3563959A (en) * | 1966-06-25 | 1971-02-16 | Dynamit Nobel Ag | Process for the production of transparent polyamides which are resistant to boiling |
| GB1251520A (ja) | 1968-11-04 | 1971-10-27 | ||
| GB1251320A (ja) * | 1970-07-09 | 1971-10-27 | ||
| US3980621A (en) * | 1972-03-13 | 1976-09-14 | Phillips Petroleum Company | Polyamides of terephthalic acid and 5-methyl-1,9-nonanediamine and fibers thereof |
| US3839295A (en) * | 1972-03-13 | 1974-10-01 | Phillips Petroleum Co | Production of polyamides from aqueous slurry of 5-methyl-1,9-nonanediamine and terephthalic acid |
| CH570389A5 (ja) * | 1972-06-16 | 1975-12-15 | Ciba Geigy Ag |
-
1978
- 1978-10-19 DE DE7878101179T patent/DE2862146D1/de not_active Expired
- 1978-10-19 EP EP78101179A patent/EP0001786B1/de not_active Expired
- 1978-10-26 US US05/954,811 patent/US4225701A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-10-28 JP JP13310078A patent/JPS5471189A/ja active Granted
- 1978-10-30 CA CA000314685A patent/CA1120190A/en not_active Expired
-
1980
- 1980-02-04 US US06/118,133 patent/US4275239A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-08-04 JP JP61183286A patent/JPS6242954A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51125500A (en) * | 1974-11-07 | 1976-11-01 | Ciba Geigy Ag | Setting composite and process for producing same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5471189A (en) | 1979-06-07 |
| EP0001786A1 (de) | 1979-05-16 |
| JPS627929B2 (ja) | 1987-02-19 |
| CA1120190A (en) | 1982-03-16 |
| DE2862146D1 (en) | 1983-02-10 |
| EP0001786B1 (de) | 1983-01-05 |
| US4275239A (en) | 1981-06-23 |
| US4225701A (en) | 1980-09-30 |
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