JPS6241222A - エポキシ樹脂 - Google Patents
エポキシ樹脂Info
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- JPS6241222A JPS6241222A JP18238185A JP18238185A JPS6241222A JP S6241222 A JPS6241222 A JP S6241222A JP 18238185 A JP18238185 A JP 18238185A JP 18238185 A JP18238185 A JP 18238185A JP S6241222 A JPS6241222 A JP S6241222A
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- formula
- group
- epoxy resin
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- Polyethers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱硬化性の新規な樹脂に関するものである。さ
らに詳しくは分子末端にエポキシ基を有する、新規な熱
硬化性樹脂に関するものである。
らに詳しくは分子末端にエポキシ基を有する、新規な熱
硬化性樹脂に関するものである。
エポキシ樹脂は、硬化性、耐熱性、機械特性、密着性、
接着性等に優れており幅広く用いられている。ところが
近年封止材料用途あるいは複合材料用途において、その
要求特性が高度化し、従来からの特性に加えて、低応力
性あるいは強靭性が求められている。現在封止材料用途
に使用されているエポキシ樹脂は、０−クレゾールノボ
ラックタイプのエポキシであり、一方複合材料用途に使
用されているエポキシ樹脂は、テトラグリシジルジアミ
ノジフェニルメタンあるいはトリグリシジルアミノフェ
ノールタイプのエポキシであるが、いずれも低応力性あ
るいは強靭性が不十分である。
接着性等に優れており幅広く用いられている。ところが
近年封止材料用途あるいは複合材料用途において、その
要求特性が高度化し、従来からの特性に加えて、低応力
性あるいは強靭性が求められている。現在封止材料用途
に使用されているエポキシ樹脂は、０−クレゾールノボ
ラックタイプのエポキシであり、一方複合材料用途に使
用されているエポキシ樹脂は、テトラグリシジルジアミ
ノジフェニルメタンあるいはトリグリシジルアミノフェ
ノールタイプのエポキシであるが、いずれも低応力性あ
るいは強靭性が不十分である。
このようなことから本発明者らは、従来のエポキシ樹脂
が有している特性を保持し、加えて優れた低応力性及び
強靭性を保有するエポキシ樹脂について鋭意検討した結
果、下記のエポキシ樹脂が上記の目的を満足することを
見出し、本発明を完成した。
が有している特性を保持し、加えて優れた低応力性及び
強靭性を保有するエポキシ樹脂について鋭意検討した結
果、下記のエポキシ樹脂が上記の目的を満足することを
見出し、本発明を完成した。
すなわち本発明は下記の構造式（１）
［式中、Ａｒは単核または多核の２価フェノール残基を
、Ｂは炭素数１〜１５の脂肪族２価Ｒつ は独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のア
ルキル基またはアルコキシ基を表わす。）で表わされる
２価基を、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜５のアルキ
ル基を、ｎは１〜１００の整数を表わす。］で表わされ
るエポキシ樹脂を提供するものである。
、Ｂは炭素数１〜１５の脂肪族２価Ｒつ は独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のア
ルキル基またはアルコキシ基を表わす。）で表わされる
２価基を、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜５のアルキ
ル基を、ｎは１〜１００の整数を表わす。］で表わされ
るエポキシ樹脂を提供するものである。
本発明のエポキシ樹脂の製造方法を例示すると、中間体
として下記の構造式（２）で表わされる末端水酸基含有
化合物を経て、この水酸基をエビクロロヒドリン、エビ
クロロヒドリン、β−ブ メチルエビクロロヒドリン、β−メチルエピプビ ロモヒドリン等の工ぜハロヒドリンを用いてハロヒドリ
ンエーテル化後、アルカリで脱ハロゲン化水素する方法
がある。
として下記の構造式（２）で表わされる末端水酸基含有
化合物を経て、この水酸基をエビクロロヒドリン、エビ
クロロヒドリン、β−ブ メチルエビクロロヒドリン、β−メチルエピプビ ロモヒドリン等の工ぜハロヒドリンを用いてハロヒドリ
ンエーテル化後、アルカリで脱ハロゲン化水素する方法
がある。
ＨＯ−Ａｒ％ ０−Ｂ−０−Ａｒ＋ＯＨ（２）１式中、
Ａｒ、Ｂ、ｎ については前述に同じ。〕さらに詳細に
は、ハロヒドリンエーテル化反応における触媒としては
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメト
キシド、カリウムメトキシド、塩化リチウム、水酸化リ
チウム、トリエチルアミン、トリーｎ−ブチルアミン、
トリフェニルアミン、ジメチルベンジルアミン等の８級
アミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラ
メチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニ
ウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド
、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、ベンジ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエ
チルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウ
ムアイオダイド等の４級アンモニウム塩、ジエチルスル
ファイド、ジベンジルスルファイド、チオジグリコール
、β−ヒドロキシエチレンスルファイド等のチオエーテ
ル、三フッ化ホウ素などが例示され、これらのｉｌｌま
たは２回以上が用いられる。
Ａｒ、Ｂ、ｎ については前述に同じ。〕さらに詳細に
は、ハロヒドリンエーテル化反応における触媒としては
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメト
キシド、カリウムメトキシド、塩化リチウム、水酸化リ
チウム、トリエチルアミン、トリーｎ−ブチルアミン、
トリフェニルアミン、ジメチルベンジルアミン等の８級
アミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラ
メチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニ
ウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド
、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、ベンジ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエ
チルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウ
ムアイオダイド等の４級アンモニウム塩、ジエチルスル
ファイド、ジベンジルスルファイド、チオジグリコール
、β−ヒドロキシエチレンスルファイド等のチオエーテ
ル、三フッ化ホウ素などが例示され、これらのｉｌｌま
たは２回以上が用いられる。
ハロヒドリンエーテル化反応は好ましくは３０乃至１８
０℃の温度で行うことができる。
０℃の温度で行うことができる。
通常は過剰のエビハロヒドリンを用い反応溶媒を兼ねる
ことができるが、必要により他の溶媒を併用することが
できる。
ことができるが、必要により他の溶媒を併用することが
できる。
次いで行なう脱ハロゲン化水素反応で用いられるアルカ
リとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチ
ウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、ナトリ
ウムメトキシド、カリウムメトキシド、酢酸カリウム、
酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、水酸化カルシウム、
水酸化バリウム、水酸化ストロンチウム、トリメチルア
ミン、トリエチルアミン等を挙げることができ、これら
は単独でまたは２種以上を混合して用いることができる
が、その使用量は当屋以上であればよい。また脱ハロゲ
ン化水素の反応温度については８０−１８０℃が好まし
く、反応溶媒については特に制限されるものではない。
リとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチ
ウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、ナトリ
ウムメトキシド、カリウムメトキシド、酢酸カリウム、
酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、水酸化カルシウム、
水酸化バリウム、水酸化ストロンチウム、トリメチルア
ミン、トリエチルアミン等を挙げることができ、これら
は単独でまたは２種以上を混合して用いることができる
が、その使用量は当屋以上であればよい。また脱ハロゲ
ン化水素の反応温度については８０−１８０℃が好まし
く、反応溶媒については特に制限されるものではない。
また、グリシジルエーテル化は、ハロヒドリンエーテル
化と脱ハロゲン化水素を同時に行わせる方法によって行
うこともできる。あるいは、アリルクロライド、アリル
ブロマイドなどでアリルエーテル化後、過酸化水素、過
酷酸などでエポキシ化する方法によっても行うことがで
きる。
化と脱ハロゲン化水素を同時に行わせる方法によって行
うこともできる。あるいは、アリルクロライド、アリル
ブロマイドなどでアリルエーテル化後、過酸化水素、過
酷酸などでエポキシ化する方法によっても行うことがで
きる。
上記（２）式で表わされる化合物は、式Ｘ−Ｂ−Ｘ（こ
こでＸはハロゲン原子を表わし、Ｂについては前述に同
じ。）で表わされる活性化ハロゲンを２個有する化合物
と、式ＭＯ−Ａｒ−ＯＭ（ここで、Ｍはアルカリ金属原
子を表わし、 Ａｒについては前述に同じ。）で表わさ
れる２価フェノールのアルカリ金属塩を２価フェノール
のアルカリ金属塩を過剰にして、ジメチルスルフォキサ
イド、ジエチルスルフォキサイド、スルフオラン、ジフ
ェニルスルフォン、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の高極性溶媒を含
む溶媒中で、実質的に無水の状態で反応させ、過剰のア
ルカリ金属を中和により除去することによって得られる
。
こでＸはハロゲン原子を表わし、Ｂについては前述に同
じ。）で表わされる活性化ハロゲンを２個有する化合物
と、式ＭＯ−Ａｒ−ＯＭ（ここで、Ｍはアルカリ金属原
子を表わし、 Ａｒについては前述に同じ。）で表わさ
れる２価フェノールのアルカリ金属塩を２価フェノール
のアルカリ金属塩を過剰にして、ジメチルスルフォキサ
イド、ジエチルスルフォキサイド、スルフオラン、ジフ
ェニルスルフォン、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の高極性溶媒を含
む溶媒中で、実質的に無水の状態で反応させ、過剰のア
ルカリ金属を中和により除去することによって得られる
。
ｎＸ−Ｂ−Ｘ＋（ｎ＋１）ＭＯ−Ａｒ−ＯＭ→ＭＯ−Ａ
ｒ（−０−Ｂ−０−Ａｒ ＋ＯＭ＋２ｎＭＸメタン、１
，２−ジブロモエタン、１．８−ジブロモプロパン、１
．２−ジブロモプロパン、１．４−ジブロモプロパン、
１．６−ジブロモヘキサン、■、８−ジブロモオクタン
、１．１０−ジブロモデカン等の１種または２種以上が
ある。
ｒ（−０−Ｂ−０−Ａｒ ＋ＯＭ＋２ｎＭＸメタン、１
，２−ジブロモエタン、１．８−ジブロモプロパン、１
．２−ジブロモプロパン、１．４−ジブロモプロパン、
１．６−ジブロモヘキサン、■、８−ジブロモオクタン
、１．１０−ジブロモデカン等の１種または２種以上が
ある。
又、２価フェノールについて例示すると、０Ｈ２ＣＨａ
ＵＫｓ ０ＨＩＩなどの１
種または２種以上があり、上記の各芳香環は、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基
、ハロゲン原子等力置換されているものが含まれる。
ＵＫｓ ０ＨＩＩなどの１
種または２種以上があり、上記の各芳香環は、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基
、ハロゲン原子等力置換されているものが含まれる。
以上、本発明のエポキシ樹脂の製法について例示したが
、これに限定されるものでない。
、これに限定されるものでない。
このようにして得られた本発明のエポキシ樹脂は、通常
のエポキシ硬化剤と併用して低応力性及び強靭性に優れ
た特性を発揮する。具体的には従来のエポキシと比較し
て弾性率及び熱膨張係数が小さく、一方で破壊伸び及び
破壊エネルギーは大きくなる。また硬化性、耐熱性、密
着性、接着性等は従来のエポキシ樹脂と比較して同等以
上である。
のエポキシ硬化剤と併用して低応力性及び強靭性に優れ
た特性を発揮する。具体的には従来のエポキシと比較し
て弾性率及び熱膨張係数が小さく、一方で破壊伸び及び
破壊エネルギーは大きくなる。また硬化性、耐熱性、密
着性、接着性等は従来のエポキシ樹脂と比較して同等以
上である。
エポキシ硬化剤について例示すると、ジシアンジアミド
、テトラメチルグアニジン、フェノールノボラック樹脂
、クレゾールノボラック樹脂、酸無水物、芳香族アミン
、その仙腸肪族、脂環族の各種アミン等の１種または２
種以上がある。また三フッ化ホウ素等のルイス酸による
自己硬化も可能である。
、テトラメチルグアニジン、フェノールノボラック樹脂
、クレゾールノボラック樹脂、酸無水物、芳香族アミン
、その仙腸肪族、脂環族の各種アミン等の１種または２
種以上がある。また三フッ化ホウ素等のルイス酸による
自己硬化も可能である。
酸無水物について例示すると、テトラヒドロ無水フタル
酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無
水フタル酸、メチルへキサヒドロ無水フタル酸、ドデセ
ニル無水コハク酸、無水ナジック酸、無水メチルナジク
酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸、メチルシクロヘキセンテトラ
カルボン酸無水物、８．４−ジカルボキシ−１，２，ａ
、４−テトラヒドロ−１−ナフタレンコハク酸二無水物
、１−メチル−８，４−ジカルボキシ−１，２，８，４
−テトラヒドロ−１−ナフタレンコハク酸二無水物等の
１種または２種以上がある。
酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無
水フタル酸、メチルへキサヒドロ無水フタル酸、ドデセ
ニル無水コハク酸、無水ナジック酸、無水メチルナジク
酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸、メチルシクロヘキセンテトラ
カルボン酸無水物、８．４−ジカルボキシ−１，２，ａ
、４−テトラヒドロ−１−ナフタレンコハク酸二無水物
、１−メチル−８，４−ジカルボキシ−１，２，８，４
−テトラヒドロ−１−ナフタレンコハク酸二無水物等の
１種または２種以上がある。
芳香族アミンについて例示すると、４．４’−ジアミノ
ジフェニルメタン、８ 、８’−ジアミノジフェニルメ
タン、４ 、４’−ジアミノジフェニルエーテル、８
、４’−ジアミノジフェニルエーテル、４ 、４’−ジ
アミノジフェニルプロパン、４．４′−ジアミノジフェ
ニルスルフォン、８゜８′−ジアミノジフェニルスルフ
ォン、２．４−トルエンジアミン、２．６−トルエンジ
アミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジア
ミン、ベンジジン、４ 、４’−ジアミノジフェニルス
ルファイド、８，８′−ジクロロ−４，４’−ジアミノ
ジフェニルスルフォン、８ 、８’−ジクロロ−４，４
′−ジアミノジフェニルプロパン、８．８′−ジメチル
−４，４′ジアミノジフエニルメタン、３．８′−ジメ
トキシ−４，４′−ジアミノビフェニル、８，８′−ジ
メチル−４，４′−ジアミノビフェニル、１，８−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１．８−ビス（８
−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、２．２−ビス（４−アミノ
フェノキシフェニル）プロパン、４．４′−ビス（４−
アミノフェノキシ）ジフェニルスルフォン、４ 、４’
−ビス（８−アミノフェノキシ）ジフェニルスルフォン
、９ 、９’−ビス（４−アミノフェニル）アントラセ
ン、９゜９′−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン
、３．８′−ジカルボキシ−４，４′−ジアミノジフェ
ニルメタン、２．４−ジアミノアニソール、ビス（８−
アミノフェニル）メチルホスフィンオキサイド、ａ 、
ａ’−ジアミノベンゾフェノン、０−トルイジンスル
フォン、４ 、４’−メチレン−ビス−ロークロロアニ
リン、テトラクロロジアミノジフェニルメタン、ｍ−キ
シリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、４ 、４
’−ジアミノスチルベン、５−アミノ−１−（４’−ア
ミノフェニル−１，（，１−トリメチルインダン、６−
アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１゜８．１ｌ
ｌ−）リメチルインダン、５−アミノ−６−メチル−１
−（３’−アミノ−４′−メチルフェニル）−１，３，
８−トリメチルインダン、７−アミノ−６−メチル−１
−（１’−アミノ−４′−メチルフエニル）−１，８，
８−）リメチルインダン、６−アミノ−５−メチル−１
−（４’−アミノー８′−メチルフェニル）−ｉ、ａ、
ａ−トリメチルインダン、６−アミツーツーメチル−１
−（４’−アミノ−８′−メチルフェニル）−１，８，
８−トリメチルインダン等の１種または２種以上がある
。
ジフェニルメタン、８ 、８’−ジアミノジフェニルメ
タン、４ 、４’−ジアミノジフェニルエーテル、８
、４’−ジアミノジフェニルエーテル、４ 、４’−ジ
アミノジフェニルプロパン、４．４′−ジアミノジフェ
ニルスルフォン、８゜８′−ジアミノジフェニルスルフ
ォン、２．４−トルエンジアミン、２．６−トルエンジ
アミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジア
ミン、ベンジジン、４ 、４’−ジアミノジフェニルス
ルファイド、８，８′−ジクロロ−４，４’−ジアミノ
ジフェニルスルフォン、８ 、８’−ジクロロ−４，４
′−ジアミノジフェニルプロパン、８．８′−ジメチル
−４，４′ジアミノジフエニルメタン、３．８′−ジメ
トキシ−４，４′−ジアミノビフェニル、８，８′−ジ
メチル−４，４′−ジアミノビフェニル、１，８−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１．８−ビス（８
−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、２．２−ビス（４−アミノ
フェノキシフェニル）プロパン、４．４′−ビス（４−
アミノフェノキシ）ジフェニルスルフォン、４ 、４’
−ビス（８−アミノフェノキシ）ジフェニルスルフォン
、９ 、９’−ビス（４−アミノフェニル）アントラセ
ン、９゜９′−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン
、３．８′−ジカルボキシ−４，４′−ジアミノジフェ
ニルメタン、２．４−ジアミノアニソール、ビス（８−
アミノフェニル）メチルホスフィンオキサイド、ａ 、
ａ’−ジアミノベンゾフェノン、０−トルイジンスル
フォン、４ 、４’−メチレン−ビス−ロークロロアニ
リン、テトラクロロジアミノジフェニルメタン、ｍ−キ
シリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、４ 、４
’−ジアミノスチルベン、５−アミノ−１−（４’−ア
ミノフェニル−１，（，１−トリメチルインダン、６−
アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１゜８．１ｌ
ｌ−）リメチルインダン、５−アミノ−６−メチル−１
−（３’−アミノ−４′−メチルフェニル）−１，３，
８−トリメチルインダン、７−アミノ−６−メチル−１
−（１’−アミノ−４′−メチルフエニル）−１，８，
８−）リメチルインダン、６−アミノ−５−メチル−１
−（４’−アミノー８′−メチルフェニル）−ｉ、ａ、
ａ−トリメチルインダン、６−アミツーツーメチル−１
−（４’−アミノ−８′−メチルフェニル）−１，８，
８−トリメチルインダン等の１種または２種以上がある
。
本発明のエポキシ樹脂はその特性を損わない範囲で、分
子中に２個以上のエポキシ基を有する通常のエポキシ樹
脂との併用が可能である。
子中に２個以上のエポキシ基を有する通常のエポキシ樹
脂との併用が可能である。
例ヲあげればビスフェノールＡ１ビスフエノールＦ１ハ
イドロキノン、レゾルシン、フロログリシン、トリス−
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１，２．２−
テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等の二価
あるいは８価以上のフェノール類またはテトラブロムビ
スフェノールＡ等のハロゲン化ビスフェノール類から誘
導されるグリシジルエーテル化合物、フ 。
イドロキノン、レゾルシン、フロログリシン、トリス−
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１，２．２−
テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等の二価
あるいは８価以上のフェノール類またはテトラブロムビ
スフェノールＡ等のハロゲン化ビスフェノール類から誘
導されるグリシジルエーテル化合物、フ 。
エノール、０−クレゾ・−ル等のフェノール類とホルム
アルデヒドの反応生成物であるノボラック樹脂から誘導
されるノボラック系エポキシ樹脂、アニリン、ｐ−アミ
ノフェノール、ｍ−アミノフェノール、４−アミノ−ｍ
−クレゾール、６−アミノ−ｍ−クレゾール、４，４′
−ジアミノジフェニルメタン、８ 、８’−ジアミノジ
フェニルメタン、４ 、４’−ジアミノジフェニルエー
テル、８ 、４’−ジアミノジフェニルエーテル、１．
４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−
ビス（８−アミノフェノキシ）ベンゼン、１．８−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１．８−ビス（８
−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−ア
ミノフェツキジフェニル）プロパン、ｐ−フェニレンジ
アミン、ｍ−フェニレンジアミン、２．４−トルエンジ
アミン、２．６−１ルエンジアミン、ｐ−キシリレンジ
アミン、ｍ−キシリレンジアミン、１．４−シクロｌ−
キサン−ビス（メチルアミン）、１．８−シクロヘキサ
ン−ビス（メチルアミン）、５−アミノ−１−（４’−
アミノフェニル）−１，８，８−トリメチルインダン、
６−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１゜８
、８−１リメチルインダン等から誘導されるアミン系エ
ポキシ樹脂、ｐ−オキシ安息香酸、ｍ−オキシ安息香酸
、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族カルボン酸か
ら誘導されるグリシジルエステル系化合物、５，５ジメ
チル°ヒダントイン等から誘導されるヒダントイン系エ
ポキシ樹脂、２，２′−ビス（８，４−エポキシシクロ
ヘキシル）プロパン、２，２−ビス［４−（２、８−エ
ポキシプロビル）シクロヘキシル］プロパン、ビニルシ
クロヘキセンジオキサイド、８．４−エポキシシクロヘ
キシルメチル−８，４−エポキシシクロヘキサンカルボ
キシレート等の脂環式エポキシ樹脂、その他、トリグリ
シジルイソシアヌレート、２，４．６−トリグリシドキ
シ−Ｓ−トリアジン等の１種または２種以上を挙げるこ
とができる。
アルデヒドの反応生成物であるノボラック樹脂から誘導
されるノボラック系エポキシ樹脂、アニリン、ｐ−アミ
ノフェノール、ｍ−アミノフェノール、４−アミノ−ｍ
−クレゾール、６−アミノ−ｍ−クレゾール、４，４′
−ジアミノジフェニルメタン、８ 、８’−ジアミノジ
フェニルメタン、４ 、４’−ジアミノジフェニルエー
テル、８ 、４’−ジアミノジフェニルエーテル、１．
４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−
ビス（８−アミノフェノキシ）ベンゼン、１．８−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１．８−ビス（８
−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−ア
ミノフェツキジフェニル）プロパン、ｐ−フェニレンジ
アミン、ｍ−フェニレンジアミン、２．４−トルエンジ
アミン、２．６−１ルエンジアミン、ｐ−キシリレンジ
アミン、ｍ−キシリレンジアミン、１．４−シクロｌ−
キサン−ビス（メチルアミン）、１．８−シクロヘキサ
ン−ビス（メチルアミン）、５−アミノ−１−（４’−
アミノフェニル）−１，８，８−トリメチルインダン、
６−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１゜８
、８−１リメチルインダン等から誘導されるアミン系エ
ポキシ樹脂、ｐ−オキシ安息香酸、ｍ−オキシ安息香酸
、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族カルボン酸か
ら誘導されるグリシジルエステル系化合物、５，５ジメ
チル°ヒダントイン等から誘導されるヒダントイン系エ
ポキシ樹脂、２，２′−ビス（８，４−エポキシシクロ
ヘキシル）プロパン、２，２−ビス［４−（２、８−エ
ポキシプロビル）シクロヘキシル］プロパン、ビニルシ
クロヘキセンジオキサイド、８．４−エポキシシクロヘ
キシルメチル−８，４−エポキシシクロヘキサンカルボ
キシレート等の脂環式エポキシ樹脂、その他、トリグリ
シジルイソシアヌレート、２，４．６−トリグリシドキ
シ−Ｓ−トリアジン等の１種または２種以上を挙げるこ
とができる。
さらに必要により硬化促進剤として、従来より公知であ
る三級アミン、フェノール化合物、イミダゾール類その
他ルイス酸を添加してもよい。
る三級アミン、フェノール化合物、イミダゾール類その
他ルイス酸を添加してもよい。
本発明のエポキシ化合物は、必要に応じて増量剤、充填
剤、補強剤あるいは顔料などが併用される。たとえばシ
リカ、炭酸カルシウム、三酸化アンチモン、カオリン、
二酸化チタン、酸化亜鉛、雲母、パライト、カーボンブ
ラック、ポリエチレン粉、ポリプロピレン粉、アルミニ
ウム粉、鉄粉、銅粉、ガラス繊維、炭素繊維、アルミナ
繊維、アスベスト繊維、等の１種または２種以上が用い
られる。成形、積層、接着剤複合材料等への用途に供せ
られる。
剤、補強剤あるいは顔料などが併用される。たとえばシ
リカ、炭酸カルシウム、三酸化アンチモン、カオリン、
二酸化チタン、酸化亜鉛、雲母、パライト、カーボンブ
ラック、ポリエチレン粉、ポリプロピレン粉、アルミニ
ウム粉、鉄粉、銅粉、ガラス繊維、炭素繊維、アルミナ
繊維、アスベスト繊維、等の１種または２種以上が用い
られる。成形、積層、接着剤複合材料等への用途に供せ
られる。
以下実施例において本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれに限定されるものでない。
、本発明はこれに限定されるものでない。
実施例１
く中間体の製法〉
攪拌装置、温度計、冷却分液装置のついたフラスコにビ
スフェノールＡ１１６．７Ｆ（０，５１１モル）、ジメ
チルスルフォキサイド８Ｂ８９．トルエン６７９を仕込
み、窒素を流しながら溶解した。（以後反応終了まで窒
素を流し続ける。）溶解後５０％水酸化カリウム１１５
．８Ｆ（１，０３モル）を添加し、昇温して共沸により
水留去を行い、１２０℃を越えるまで水留去を続け、さ
らに水留去後１３０”Ｃまでトルエン留去を行った。そ
の後９０℃まで冷却し、同温度で塩化メチレン８８．２
Ｆ（０，４５モル）ジメチルスルフォキサイド５０．（
１’の混合液を１時間で滴下し、滴下後１００”Ｃで１
時間保温して反応を終えた。反応後減圧下１００℃を越
えないようにしてジメチルスルフォキサイドを一部留去
し、濃塩酸のテトラヒドロフラン溶液を添加して、過剰
のアルカリを中和した。中和後生酸塩を一過し、Ｐ液を
過剰の水に沈澱し、水洗後減圧乾燥して中間体を得た。
スフェノールＡ１１６．７Ｆ（０，５１１モル）、ジメ
チルスルフォキサイド８Ｂ８９．トルエン６７９を仕込
み、窒素を流しながら溶解した。（以後反応終了まで窒
素を流し続ける。）溶解後５０％水酸化カリウム１１５
．８Ｆ（１，０３モル）を添加し、昇温して共沸により
水留去を行い、１２０℃を越えるまで水留去を続け、さ
らに水留去後１３０”Ｃまでトルエン留去を行った。そ
の後９０℃まで冷却し、同温度で塩化メチレン８８．２
Ｆ（０，４５モル）ジメチルスルフォキサイド５０．（
１’の混合液を１時間で滴下し、滴下後１００”Ｃで１
時間保温して反応を終えた。反応後減圧下１００℃を越
えないようにしてジメチルスルフォキサイドを一部留去
し、濃塩酸のテトラヒドロフラン溶液を添加して、過剰
のアルカリを中和した。中和後生酸塩を一過し、Ｐ液を
過剰の水に沈澱し、水洗後減圧乾燥して中間体を得た。
このものは水酸基当危が１０２６ ｆ／ｅｑであり、融
点が約１１５°Ｃであった。
点が約１１５°Ｃであった。
くエポキシ化物の製法〉
攪拌装置、温度計、冷却分液装置、滴下漏斗、減圧装置
のついたフラスコに上記で得られた中間体４１．Ｏｆ（
水酸基当り０．０４当ｆｆ１）エピクロロヒドリン１８
５ｙ（２モル）を仕込み、６０℃まで昇温しで溶解した
。その後１５０ ｗｒＨＷまで減圧して、水を共沸で留
去しながら、４８％水酸化ナトリウム水溶液８．６７Ｆ
（０，０４４モル）を１時間かけて滴下した。
のついたフラスコに上記で得られた中間体４１．Ｏｆ（
水酸基当り０．０４当ｆｆ１）エピクロロヒドリン１８
５ｙ（２モル）を仕込み、６０℃まで昇温しで溶解した
。その後１５０ ｗｒＨＷまで減圧して、水を共沸で留
去しながら、４８％水酸化ナトリウム水溶液８．６７Ｆ
（０，０４４モル）を１時間かけて滴下した。
滴下中湿度はほぼ６０°Ｃであり、滴下後８０分間保温
して水留去を終了した。その後最終１４０°Ｃ、５ｍＨ
ｆの条件で残存のエピクロロヒドリンを留去し、得られ
た樹脂物を１９８ｆのトルエンに溶解して、濾過により
生成塩を除去し、さらに水洗により不純物を除去した。
して水留去を終了した。その後最終１４０°Ｃ、５ｍＨ
ｆの条件で残存のエピクロロヒドリンを留去し、得られ
た樹脂物を１９８ｆのトルエンに溶解して、濾過により
生成塩を除去し、さらに水洗により不純物を除去した。
その後最終条件１５０℃、２ ｖｍＨｆでトルエン留去
を行いエポキシ化物を得た。
を行いエポキシ化物を得た。
このものはエポキシ当量が１２１７ ｆ／／ｅＣ４１融
点が約９０℃であった。
点が約９０℃であった。
実施例２
〈中間体の製法〉
実施例１においてビスフェノールＡを４゜４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルフォン１２５．１Ｆ（０，５モル
）、塩化メチレンを臭化メチレン６４．４Ｆ（０，８７
モル）にかえて、他は実施例１と同様の操作を行い中間
体を得た。
ロキシジフェニルスルフォン１２５．１Ｆ（０，５モル
）、塩化メチレンを臭化メチレン６４．４Ｆ（０，８７
モル）にかえて、他は実施例１と同様の操作を行い中間
体を得た。
このものは水酸基当量が４９２ ｇ／ｅｑ 、融点が約
１８０℃であった。
１８０℃であった。
くエポキシ化物の製法〉
実施例１と同様のフラスコに上記で得られた中間体１９
．’Ｍ（水酸基当り０．０４当量）、エピクロロヒドリ
ン１８５Ｆ（２モル）、酢酸ナトリウム０．１１Ｆを仕
込み、１１５℃で８０分間保温して中間体を溶解した。
．’Ｍ（水酸基当り０．０４当量）、エピクロロヒドリ
ン１８５Ｆ（２モル）、酢酸ナトリウム０．１１Ｆを仕
込み、１１５℃で８０分間保温して中間体を溶解した。
その後６０″Ｃまで冷却して、実施例１と同様の操作を
行いエポキシ化を行った。エポキシ化機残存エビクロロ
ヒドリンを留去して、得られた樹脂物をジオキサンに溶
解して濾過により生成塩を除去し、さらに水に沈澱して
、水洗、減圧乾燥を行いエポキシ化物を得た。
行いエポキシ化を行った。エポキシ化機残存エビクロロ
ヒドリンを留去して、得られた樹脂物をジオキサンに溶
解して濾過により生成塩を除去し、さらに水に沈澱して
、水洗、減圧乾燥を行いエポキシ化物を得た。
このものはエポキシ当量が６８０ ｇ／ｅｑ 。
融点が約１１０”Ｃであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記の構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒは単核または多核の２価フェノール残基を
、Ｂは炭素数１〜１５の脂肪族２価基、または式、▲数
式、化学式、表等があります▼ は独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のア
ルキル基またはアルコキシ基を表わす。）で表わされる
２価基を、Ｒ＿１は水素原子または炭素数１〜５のアル
キル基を、ｎは１〜１００の整数を表わす。〕で表わさ
れるエポキシ樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18238185A JPS6241222A (ja) | 1985-08-19 | 1985-08-19 | エポキシ樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18238185A JPS6241222A (ja) | 1985-08-19 | 1985-08-19 | エポキシ樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6241222A true JPS6241222A (ja) | 1987-02-23 |
Family
ID=16117316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18238185A Pending JPS6241222A (ja) | 1985-08-19 | 1985-08-19 | エポキシ樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6241222A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001342238A (ja) * | 2000-05-31 | 2001-12-11 | Nippon Kayaku Co Ltd | 多価フェノール化合物、エポキシ樹脂、熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物 |
| JP2005307032A (ja) * | 2004-04-22 | 2005-11-04 | Dainippon Ink & Chem Inc | １液型エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
| WO2009060897A1 (ja) * | 2007-11-08 | 2009-05-14 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | エポキシ樹脂、その製造方法、エポキシ樹脂組成物及び硬化物 |
| CN102199135A (zh) * | 2011-03-08 | 2011-09-28 | 常州市尚科特种高分子材料有限公司 | 环氧树脂及其制备方法 |
| JPWO2020203449A1 (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | ||
| US20220185959A1 (en) * | 2019-03-29 | 2022-06-16 | Tdk Corporation | Compound, resin composition and polymerization product |
-
1985
- 1985-08-19 JP JP18238185A patent/JPS6241222A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001342238A (ja) * | 2000-05-31 | 2001-12-11 | Nippon Kayaku Co Ltd | 多価フェノール化合物、エポキシ樹脂、熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物 |
| JP4521934B2 (ja) * | 2000-05-31 | 2010-08-11 | 日本化薬株式会社 | 多価フェノール化合物、エポキシ樹脂、熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物 |
| JP2005307032A (ja) * | 2004-04-22 | 2005-11-04 | Dainippon Ink & Chem Inc | １液型エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
| WO2009060897A1 (ja) * | 2007-11-08 | 2009-05-14 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | エポキシ樹脂、その製造方法、エポキシ樹脂組成物及び硬化物 |
| JP5443993B2 (ja) * | 2007-11-08 | 2014-03-19 | 新日鉄住金化学株式会社 | エポキシ樹脂、その製造方法、エポキシ樹脂組成物及び硬化物 |
| CN102199135A (zh) * | 2011-03-08 | 2011-09-28 | 常州市尚科特种高分子材料有限公司 | 环氧树脂及其制备方法 |
| JPWO2020203449A1 (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | ||
| WO2020203449A1 (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | Tdk株式会社 | エポキシ樹脂、樹脂組成物、樹脂シート、樹脂硬化物、樹脂基板および積層基板 |
| US20220185959A1 (en) * | 2019-03-29 | 2022-06-16 | Tdk Corporation | Compound, resin composition and polymerization product |
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