JPS6234789B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はキシレン変性フエノール樹脂にレゾー
ル樹脂と無機充填材を配合することにより寸法安
定性に優れた特徴を有するフエノール樹脂組成物
に関するものである。 従来より、フエノール樹脂成形材料は優れた成
形性を有しており工業用途に種々使用されている
が、高温中あるいは高湿、浸漬中で長時間放置さ
れた場合、寸法が変化するため、精密な寸法精度
を有する成形品等には適しなかつた。これを改良
するために、成形品自体を高温でベーキング処理
したり、あるいは無機質系の充填剤を配合するこ
とにより対拠することもあるが、高温中で処理し
た場合の寸法変化と高湿下等で処理した寸法変化
のいずれも少ないフエノール樹脂の成形品はなか
つた。このように超精密の寸法精度を要求される
場合には金属あるいはセラミツクスが使用されて
いるが、加工法の点に難があり非常に高価格にな
る欠点があつた。 本発明者らは種々検討した結果、キシレン変性
フエノール樹脂、レゾール樹脂および無機質充填
材からなるフエノール樹脂組成物が高温下での収
縮が少なく、又高湿下においても吸湿等による膨
潤の少ない寸法安定性に優れていることを見出し
本発明をなすに至つた。 本発明は下記の一般式のキシレン変性フエノー
ル樹脂10〜40重量部、レゾール樹脂１〜10重量部
および無機充填材５〜70重量部からなるフエノー
ル樹脂組成物である。 本発明に使用するキシレン変性フエノール樹脂
は通常のホルマリンとフエノールとの反応で得ら
れたフエノール樹脂に比べ親水性のあるフエノー
ル性水酸基が少なく耐水、耐湿特性が優れてい
る。しかしながら硬化性の点に難があり、キシレ
ン変性フエノール樹脂単独あるいは樹脂の主要成
分として、射出成形、トランスフアー成形、圧縮
成形等の成形用の樹脂としては不適であつた。本
発明者らは種々検討した結果、キシレン変性フエ
ノール樹脂10〜40重量部に対し、レゾール樹脂を
１〜10重量部を配合することにより耐熱及び耐湿
寸法安定性を損ねることなく、成形用の組成物と
しての硬化性を著しく向上させることを見出し
た。キシレンとフエノールとの変性比率はキシレ
ン20〜80重量％とフエノール80〜20重量％の変性
比率が好ましい。キシレンが多すぎると硬化性が
極端に劣り、又フエノールの比率が多すぎると耐
湿性が劣る。尚変性比がこの範囲内であればフエ
ノール樹脂とキシレン変性樹脂と混合使用もでき
る。 本発明で使用するレゾール樹脂とはメチロール
基−（CH₂OH）あるいはジメチルレンエーテル基
−（CH₂−Ｏ−CH₂）−を有する自己硬化型のフエノ
ール樹脂で、通常アルカリ性（又は、弱酸性）触
媒によりフエノールとホルマリンとを反応して得
られる樹脂である。キシレン変性フエノール樹脂
10〜40重量部に対し、レゾール樹脂が10重量部以
上では、レゾール樹脂が揮発分が大のため耐熱あ
るいは耐湿寸法安定性が悪くなる。更に耐熱およ
び耐湿寸法安定性を向上させるためにキシレン変
性フエノール樹脂10〜40重量部、レゾール樹脂１
〜10重量部に充填剤として無機質充填剤を５〜70
重量部を配合することにより更に効果的であるこ
とが判つた。無機質充填剤は単独としても効果的
であるが、機械特性、加工性を付与するためにク
レー、アルミナ、炭酸カルシウム、硅藻土、シリ
カ、マイカ、ガラス粉、ガラス繊維、カーボン繊
維等の無機質充填剤を単独あるいは併用して使用
できる。無機質充填剤とキシレン変性フエノール
樹脂およびレゾール樹脂との密着性を向上させる
ためにアミノシラン処理剤等も添加使用できる。
無機質充填剤５重量部以下では耐熱寸法安定性に
乏しくなり、又70重量部以上では流動性が乏しく
なり成形加工が困難であつた。有機質の充填剤例
えば木粉、パルプ、綿屑、布チツプ等は吸水性が
大で耐熱性もなく好ましくない。 本発明の耐熱、耐湿寸法安定性に優れたフエノ
ール樹脂組成物はキシレン変性フエノール樹脂10
〜40重量部、レゾール樹脂１〜10重量部および無
機質充填剤５〜70重量部及び通常のフエノール樹
脂成形材料に添加するステアリン酸、ステアリン
酸亜鉛などの離型剤、カーボンブラツク等のよう
な着色剤からなり、これらの原料を均一混合した
後、熱ロールなどで混練、粉砕して作られる。 このようにして得られた本発明の高寸法安定性
に優れたフエノール樹脂組成物はプリンター等の
精密部品や高寸法精度を要求される光フアイバー
用のコネクター部品材料等に適用できる。 以下本発明を具体的に説明するために実施例を
示す。 実施例１〜３、比較例１及び２ 第１表に示す実施例１〜３と比較例１及び２に
使用したキシレン変性フエノール樹脂Ｂはキシレ
ン42％とフエノール58％の共縮合で得られた融点
70〜85℃で、ｎ＝3.3のものである。又通常の方
法によりフエノール（略号Ｐ）とホルマリン（略
号Ｆ）とをＦ／Ｐ＝1.5で水酸化カルシウムを触
媒にし付加縮合反応により平均分子量520のレゾ
ール樹脂Ｃを得た。 ノボラツク樹脂はフエノールとホルマリンとを
Ｆ／Ｐ＝0.8で塩酸を触媒にし付加縮合反応によ
り、数平均分子量790のノボラツク樹脂Ｄを得
た。 第一表の割合で配合したものにヘキサメチレン
テトラミン３重量部、シリカ粉末（商品名RD−
100、龍森製）65重量部とステアリン酸１重量
部、カーボンブラツク１重量部、水酸化カルシウ
ム１重量部とを混合後、90℃の熱ロールで５分間
溶融混練し成形材料を得た。この成形材料をトラ
ンスフアー成形により175℃の型温で３分間硬化
し、成形品（いずれもJISK6911）を得た。但し
比較例−２は175℃、３分では硬化した成形物が
得られなかつたので、175℃で６分硬化した。 表−１から明らかなように本発明による実施例
−１、実施例−２、実施例−３とも比較例に比べ
著しく寸法安定性に優れている。 第１図に150℃中で長時間、加熱処理した場合
と、80℃、90％RH中で湿度処理した時の寸法経
時変化を示したが、実施例−１は高温及び高湿下
で50Hr後の変化が0.025％と非常に少ない。これ
に対し比較例−１は0.170％と７倍の変化が大き
い。 実施例 ４〜６ 実施例１〜３で用いたキシレン変性フエノール
樹脂B23重量部、レゾール樹脂Ｃ、11重量部とヘ
キサメチレンテトラミン２重量部、ステアリン酸
１重量部、カーボンブラツク１重量部、水酸化カ
ルシウム0.5重量部と第２表に示した充填剤61.5
重量部とを混合後、95℃の熱ロールで７分間溶融
混練し成形材料を得た。この成形材料をトランス
フアー成形により175℃の型温で３分間硬化成形
した。

【表】

【表】

【表】 【図面の簡単な説明】

第１図は寸法変化率を示す図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記のキシレン変性フエノール樹脂10〜40重
   量部、レゾール樹脂１〜10重量部および無機充填
   材が５〜70重量部からなるフエノール樹脂組成
   物。