JPS6035047A - フェノ−ル樹脂組成物 - Google Patents
フェノ−ル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6035047A JPS6035047A JP14259083A JP14259083A JPS6035047A JP S6035047 A JPS6035047 A JP S6035047A JP 14259083 A JP14259083 A JP 14259083A JP 14259083 A JP14259083 A JP 14259083A JP S6035047 A JPS6035047 A JP S6035047A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- resin
- parts
- aromatic hydrocarbon
- phenolic resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は芳香族炭化水素変性フェノール樹脂にレゾール
樹脂と無機充填材を配合することにより寸法安定性に優
れた特徴を有するフェノール樹脂組成物に関するもので
ある。
樹脂と無機充填材を配合することにより寸法安定性に優
れた特徴を有するフェノール樹脂組成物に関するもので
ある。
従来より、フェノール樹脂成形材料は優れた成形性を有
しておシ工業用途に種々使用されて―るが、高温中ある
＾は高温、浸漬中で長時間放置された場合、寸法が変化
するため、精密な寸法精度を有する成形品等には適しな
かった。これを改良するために１成形品自体を高温でベ
ーキング処理したり、あるφは無機質系の充填剤を配合
することによｐ対拠することもあるが、高温中で処理し
た場合の寸法変化と高湿下等で処理した寸法変化のめず
れも少ないフェノール樹脂の成形品はなかった。このよ
うに超精密の寸法精度を要求される場合には金ｗ４ある
いはセラミックスが使用されているが、加工性の点に雌
がアシ非常に高価格になる欠点があった。
しておシ工業用途に種々使用されて―るが、高温中ある
＾は高温、浸漬中で長時間放置された場合、寸法が変化
するため、精密な寸法精度を有する成形品等には適しな
かった。これを改良するために１成形品自体を高温でベ
ーキング処理したり、あるφは無機質系の充填剤を配合
することによｐ対拠することもあるが、高温中で処理し
た場合の寸法変化と高湿下等で処理した寸法変化のめず
れも少ないフェノール樹脂の成形品はなかった。このよ
うに超精密の寸法精度を要求される場合には金ｗ４ある
いはセラミックスが使用されているが、加工性の点に雌
がアシ非常に高価格になる欠点があった。
本発明者らは種々検討した結果、下記悴）の（１）芳香
族炭化水嵩変性フェノール樹脂が１種又は２種以上１０
〜４０重蓋部、レゾール樹脂１〜１０重蓋部および無機
質充填材が５〜７０重量部からなるフェノール樹脂゛組
成物、（２）芳香族炭化水素２０〜８００〜８０重量部
−ル８０〜２０重ＩＩｋｓの変性比率である芳香族炭化
水素変性フェノール樹脂が高温下での収縮が少 なく、又温湿下においても吸湿等による膨潤の少なφ寸
法安定性に優れていることを見出し本発明をなすに至っ
た。
族炭化水嵩変性フェノール樹脂が１種又は２種以上１０
〜４０重蓋部、レゾール樹脂１〜１０重蓋部および無機
質充填材が５〜７０重量部からなるフェノール樹脂゛組
成物、（２）芳香族炭化水素２０〜８００〜８０重量部
−ル８０〜２０重ＩＩｋｓの変性比率である芳香族炭化
水素変性フェノール樹脂が高温下での収縮が少 なく、又温湿下においても吸湿等による膨潤の少なφ寸
法安定性に優れていることを見出し本発明をなすに至っ
た。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明の芳香族炭化水嵩変性フェノール樹脂とは一般式
（Ａ） を表す）の構造式を有するもので通常のホルマリンとフ
ェノールとの反応で得られたフェノール樹脂に比べ親水
性のあるフェノール性水酸基が少なく耐水、耐湿特性が
優れてしる。しかしながら硬化性の点に−があり、芳香
族炭化水素変性フェノール樹脂単独あるいは樹脂の主要
成分として、射出成形、トランスファー成形、圧縮成形
等の成形用の樹脂としては不適であった。本発明者らは
種々検討した結果、芳香族炭化水素変性フェノール樹脂
１０〜４０重量部に対し、レゾール樹脂を１〜１０重量
部を配合することにより耐熱及び耐湿寸法安定性を損ね
ることなく、成形用の組成物としての硬化性を著しく向
上させることを見出した。芳香族炭化水素とフェノール
との変性比率は芳香族炭化水素２０〜８０重量−とフェ
ノール８０〜２０重量％の変性比率が好ましい。芳香族
炭化水素が多すぎると硬化性が極端に劣シ、又フェノー
ルの比率が多すぎると耐湿性が劣る。同変性比がこ９範
囲内であればフェノール樹脂と芳香族炭化水素変性樹脂
と混合使用もできる。
（Ａ） を表す）の構造式を有するもので通常のホルマリンとフ
ェノールとの反応で得られたフェノール樹脂に比べ親水
性のあるフェノール性水酸基が少なく耐水、耐湿特性が
優れてしる。しかしながら硬化性の点に−があり、芳香
族炭化水素変性フェノール樹脂単独あるいは樹脂の主要
成分として、射出成形、トランスファー成形、圧縮成形
等の成形用の樹脂としては不適であった。本発明者らは
種々検討した結果、芳香族炭化水素変性フェノール樹脂
１０〜４０重量部に対し、レゾール樹脂を１〜１０重量
部を配合することにより耐熱及び耐湿寸法安定性を損ね
ることなく、成形用の組成物としての硬化性を著しく向
上させることを見出した。芳香族炭化水素とフェノール
との変性比率は芳香族炭化水素２０〜８０重量−とフェ
ノール８０〜２０重量％の変性比率が好ましい。芳香族
炭化水素が多すぎると硬化性が極端に劣シ、又フェノー
ルの比率が多すぎると耐湿性が劣る。同変性比がこ９範
囲内であればフェノール樹脂と芳香族炭化水素変性樹脂
と混合使用もできる。
本発明で使用するレゾール樹脂とはメチロール基←０Ｈ
２０Ｈ）あるいはノメチレ／エーテル基（０ＨＩＩ−０
−ＯＨ，）を有する自己硬化型のフェノール８１ 脂で
、通常アルカリ性（又は、弱酸性）触媒によりフェノー
ルとホルマリンとを反応して得られる樹脂である。芳香
族炭化水素変性フェノール樹脂１０〜４０重量部に対し
、レゾール樹脂が１０重量部以上では、レゾール樹脂が
揮発分が大のため耐熱あるいは耐湿寸法安定性が悪くな
る。更に耐熱および耐湿寸法安定性を向上させるために
芳香族炭化水素変性フェノール樹脂１０〜４０重、を部
、レゾール樹脂１〜１０重量部に充填剤として無機質充
填剤を５〜７０重量部を配合することにより更に効果的
であることが判った。無機質充填剤は単独としても効果
的であるが、機械特性、加工性を付与するためにクレー
、アルミナ、炭酸カルシウム、硅藻土、シリカ、マイカ
、ガラス粉、ガラス繊維、カーがン繊維等の無機質充填
剤を単独あるいは併用して使用できる。無機質充填剤と
芳香族炭化水素変性フェノール樹脂およびレゾール樹脂
との密着性を向上させるために了ミノシラン処理剤等も
添加使用できる。無機質充填剤５重量部以下では耐熱寸
法安定性に乏しくなり、又７０重量部以上では流動性が
乏しくなり成形加工が困難であった。有機質の充填剤例
えば木粉、・クルゾ、綿屑、布チップ等は吸水性が大で
耐熱性もなく好ましくない。
２０Ｈ）あるいはノメチレ／エーテル基（０ＨＩＩ−０
−ＯＨ，）を有する自己硬化型のフェノール８１ 脂で
、通常アルカリ性（又は、弱酸性）触媒によりフェノー
ルとホルマリンとを反応して得られる樹脂である。芳香
族炭化水素変性フェノール樹脂１０〜４０重量部に対し
、レゾール樹脂が１０重量部以上では、レゾール樹脂が
揮発分が大のため耐熱あるいは耐湿寸法安定性が悪くな
る。更に耐熱および耐湿寸法安定性を向上させるために
芳香族炭化水素変性フェノール樹脂１０〜４０重、を部
、レゾール樹脂１〜１０重量部に充填剤として無機質充
填剤を５〜７０重量部を配合することにより更に効果的
であることが判った。無機質充填剤は単独としても効果
的であるが、機械特性、加工性を付与するためにクレー
、アルミナ、炭酸カルシウム、硅藻土、シリカ、マイカ
、ガラス粉、ガラス繊維、カーがン繊維等の無機質充填
剤を単独あるいは併用して使用できる。無機質充填剤と
芳香族炭化水素変性フェノール樹脂およびレゾール樹脂
との密着性を向上させるために了ミノシラン処理剤等も
添加使用できる。無機質充填剤５重量部以下では耐熱寸
法安定性に乏しくなり、又７０重量部以上では流動性が
乏しくなり成形加工が困難であった。有機質の充填剤例
えば木粉、・クルゾ、綿屑、布チップ等は吸水性が大で
耐熱性もなく好ましくない。
本発明の耐熱、耐湿寸法安定性に優れたフェノール樹脂
組成物は芳香族炭化水素変性フェノール樹脂１０〜４０
重量部、レゾール樹脂１〜ＩＯ重量部および無機質充填
剤５〜７０重量部及び通常のフェノール樹脂成形材料に
添加するステアリン酸、ステアリン酸亜鉛などの離型剤
、カーボンブラック等のような着色剤からなり、これら
の原料を均一混合した後、熱ロールなどで混線、粉砕し
て作られる。
組成物は芳香族炭化水素変性フェノール樹脂１０〜４０
重量部、レゾール樹脂１〜ＩＯ重量部および無機質充填
剤５〜７０重量部及び通常のフェノール樹脂成形材料に
添加するステアリン酸、ステアリン酸亜鉛などの離型剤
、カーボンブラック等のような着色剤からなり、これら
の原料を均一混合した後、熱ロールなどで混線、粉砕し
て作られる。
このようにして得られた本発明の高寸法安定性に優れた
フェノール樹脂組成物はプリンター等の精密部品や高寸
法精度を要求される光フアイバー用のコネクタ一部品材
料等に適用できる。
フェノール樹脂組成物はプリンター等の精密部品や高寸
法精度を要求される光フアイバー用のコネクタ一部品材
料等に適用できる。
以下本発明を具体的に説明するために実施例を示す。
実施例１〜３、比較例１及び２
第１表に示す実施例１〜３と比較例１及び２に使用した
芳香族炭化水素変性フェノール樹脂Ｂはキシレン４２％
とフェノール５８−〇共縮合で得られた融点７０〜８５
℃で構造式 ％式％ であるレゾール樹脂、通常の方法によりフェノール（略
号Ｐ）とホルマリン（略号Ｆ）とをＦ／Ｐ ＝１．５で
水酸化カルシウムを触媒にし付加縮合反応により平均分
子量５２０のレゾール樹脂０を得た。
芳香族炭化水素変性フェノール樹脂Ｂはキシレン４２％
とフェノール５８−〇共縮合で得られた融点７０〜８５
℃で構造式 ％式％ であるレゾール樹脂、通常の方法によりフェノール（略
号Ｐ）とホルマリン（略号Ｆ）とをＦ／Ｐ ＝１．５で
水酸化カルシウムを触媒にし付加縮合反応により平均分
子量５２０のレゾール樹脂０を得た。
ノがラック樹脂はフェノールとホルマリンとをＨ’／Ｐ
ｌ＝ ０．８で塩酸を触媒にし付加縮合反応によシ、
数平均分子量７９０のノボラック樹脂Ｎを得た。
ｌ＝ ０．８で塩酸を触媒にし付加縮合反応によシ、
数平均分子量７９０のノボラック樹脂Ｎを得た。
第−表の割合で配合したものにヘキサメチレンテトラミ
ン３重量部、シリカ粉末（商品名ＨＤ−１００、龍森製
）６５重量部とステ了り／酸１重量部、カーボンブラッ
ク１重量部、水酸化カルシウム１重量部とを混合後、叩
℃の熱ロールで５分間溶融混練し成形材料を得た。この
成形材料をトランスファー成形により１７５℃の型温で
３分間硬化し、成形品（いずれも、ｙｘｓｘ６ｇ１１
） を得た。
ン３重量部、シリカ粉末（商品名ＨＤ−１００、龍森製
）６５重量部とステ了り／酸１重量部、カーボンブラッ
ク１重量部、水酸化カルシウム１重量部とを混合後、叩
℃の熱ロールで５分間溶融混練し成形材料を得た。この
成形材料をトランスファー成形により１７５℃の型温で
３分間硬化し、成形品（いずれも、ｙｘｓｘ６ｇ１１
） を得た。
−１０−
但し比較例−２は１７５℃、３分では硬化した成形物が
得られなかったので１７５℃で６分硬化した。
得られなかったので１７５℃で６分硬化した。
表−１から明らかのように本発明による実施例−１，実
施例−２、実施例−３とも比較例に比べ著しく寸法安定
性に優れている。
施例−２、実施例−３とも比較例に比べ著しく寸法安定
性に優れている。
第１図に１５０℃中で長時間、加熱処理した場合と、８
０℃、９９１ＲＨ中で＆１度処理し死時の寸法経時変化
を示したが、実施例−ＩＦｉ高温及び高湿下での５ＱＨ
ｒ後の変化が０．０２５ ％と非常に少なｈｏこれに対
し比較例−１は０．１７０ ％と約７倍の変化が大き−
０ 実施例４〜６ 実施例１〜３で用いた炭化水素変性フェノール樹脂Ｂ２
３重量部、レゾール樹脂０．ｌｉｔ量部とへキサメチレ
ンテトラミン２重量部、ステ了り／酸１重蓋部、カーが
ンブラック１重量部、水酸化カルシウム１５重量部と第
２表に示した光横剤６１．５重量部とを混合後、９５℃
の熱ロールで７分間溶融混練し成形材料を得た。この成
形材料をトランスファー成形によシ１７５℃の型温で３
分間硬化成形した。
０℃、９９１ＲＨ中で＆１度処理し死時の寸法経時変化
を示したが、実施例−ＩＦｉ高温及び高湿下での５ＱＨ
ｒ後の変化が０．０２５ ％と非常に少なｈｏこれに対
し比較例−１は０．１７０ ％と約７倍の変化が大き−
０ 実施例４〜６ 実施例１〜３で用いた炭化水素変性フェノール樹脂Ｂ２
３重量部、レゾール樹脂０．ｌｉｔ量部とへキサメチレ
ンテトラミン２重量部、ステ了り／酸１重蓋部、カーが
ンブラック１重量部、水酸化カルシウム１５重量部と第
２表に示した光横剤６１．５重量部とを混合後、９５℃
の熱ロールで７分間溶融混練し成形材料を得た。この成
形材料をトランスファー成形によシ１７５℃の型温で３
分間硬化成形した。
第１図は寸法変化率を示す図である。
特許出願人 住友ベークライト株式会社１４−
第１図
Claims (1)
- 下記に）の芳香族炭化水素変性フェノール樹脂が１種又
は２種以上ｌＯ〜４０重量部、レゾール樹脂１〜１０重
量部および無機充填材が５〜７０＊量部からなるフェノ
ール樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14259083A JPS6035047A (ja) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | フェノ−ル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14259083A JPS6035047A (ja) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | フェノ−ル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6035047A true JPS6035047A (ja) | 1985-02-22 |
| JPS6234789B2 JPS6234789B2 (ja) | 1987-07-29 |
Family
ID=15318841
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14259083A Granted JPS6035047A (ja) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | フェノ−ル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6035047A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5162428A (en) * | 1990-06-12 | 1992-11-10 | Sumitomo Bakelite Company Limited | Phenolic resin composition |
| US5368934A (en) * | 1990-05-21 | 1994-11-29 | Shimizu Corporation | Composite materials |
| JP2007031638A (ja) * | 2005-07-29 | 2007-02-08 | Ube Ind Ltd | 硬化性に優れたフェノール樹脂組成物及びこれらの硬化物 |
| CN111320837A (zh) * | 2020-03-26 | 2020-06-23 | 武汉理工大学 | 一种高残留强度酚醛阻燃体系玻璃钢材料及其制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5504786B2 (ja) * | 2009-09-24 | 2014-05-28 | 住友ベークライト株式会社 | フェノール樹脂成形材料 |
-
1983
- 1983-08-05 JP JP14259083A patent/JPS6035047A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5368934A (en) * | 1990-05-21 | 1994-11-29 | Shimizu Corporation | Composite materials |
| US5162428A (en) * | 1990-06-12 | 1992-11-10 | Sumitomo Bakelite Company Limited | Phenolic resin composition |
| JP2007031638A (ja) * | 2005-07-29 | 2007-02-08 | Ube Ind Ltd | 硬化性に優れたフェノール樹脂組成物及びこれらの硬化物 |
| JP4618037B2 (ja) * | 2005-07-29 | 2011-01-26 | 宇部興産株式会社 | 硬化性に優れたフェノール樹脂組成物及びこれらの硬化物 |
| CN111320837A (zh) * | 2020-03-26 | 2020-06-23 | 武汉理工大学 | 一种高残留强度酚醛阻燃体系玻璃钢材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6234789B2 (ja) | 1987-07-29 |
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