JPS62299384A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、無色または淡色のロイコ染料と顕色剤とが熱
時に反応して色素全形成する感熱記録紙に関する。さら
に詳しくは発色感度がよく、且つ保存性のよい感熱記録
紙を提案するものである。

〔従来の技術〕

感熱記録紙はファクシミリなどの通信機器にひろく利用
されてかり、その使用量は増加の傾向にある。それにと
もない、ロイコ染料、顕色剤、発色感度を向上する為の
増感剤、その保存性ケ高める為の処理に関する方法など
が数多く提案されている。・ 出願人においても特開昭６０−１３８５２号で、４−ヒ
ドロキシ−４７−イツプロポキシノフエニルスルホンｌ
ａ色剤として使用すること、また特開１ｉ８５６−１９
６９６７号において、増感剤としてテレフタル酸ノペン
ノルまたは／およびイソフタル酸ノベンノルを含有させ
ることを提案している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

特開昭６０−１３８５２号において、提案した４−ヒト
ｏキシー４１−イソプロポキシジフェニルスルホンは発
色前および発色後の耐光性、高温高湿度の環境における
堅牢性、さらには指先に付着している油脂類あるいは汗
等に対する発色部分の抵抗性などにおいて著しい特徴を
有し、また発色部分の日時の経過に従って部分的に起る
「粉ふき現象」をも回避する優れた顕色剤である。しか
しながらこの物質を顕色剤として使用した感熱記録紙は
、その未発色紙を乾煉状態で保存すると発色時における
発色濃度が低下する場合のめることがわかった。

この乾腺状態で保存することによる発色時における発色
濃度の低下は顕色剤として４−ヒドロキシ−４′−イソ
グロポキシノフェニルスルホンを使用した時のみに現わ
れるのではなく、その他の顕色剤例えばビスフェノール
Ａ６るいはｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルなどを使用
した時にも程度の差はあるが現われるのである。

〔問題全解決する為の手段〕

発明者等はロイコ染料と顕色剤を有する感熱発色層中に
ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートまた
はポリオキシエチレンアルキルフェニルサルフェートを
含有せしめることによって、この感熱発色層を有する感
熱記録紙は未発色紙を乾燥状態にて保存した場合にも発
色時における発色濃度の低下？防ぐことが出来ることを
見出した。

ａち、本発明は無色または淡色のロイコ染料と該ロイコ
染料を熱時発色させる顕色剤との反応による発色を利用
する感熱記録紙の感熱発色層中にポリオキシアルキレン
アルキルエーテルサルフェートまたはポリオキシアルキ
レンアルキルフェニルエーテルサルフェートが含有され
ることを特徴とずぶ感熱記録紙である。

この感熱発色層は必要に応じてさらに増感剤勿含有する
ことが出来、これによって発色濃度の低下がなく、且つ
発色感度の優れた感熱記録紙を製造することができるの
である。

本発明の感熱記録紙は、通常の感熱記録紙の製造法（例
えば特公昭３９−２７５７９号、特公昭４３−４１６０
号、特公昭４５−１４［］３９号あるいは特開昭５９−
７０８７号各公報によって記載されている表遣方法）に
準じて製造することができる。

本発明で使用するポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ルサルフェートまたはポリオキシアルキレンアルキルフ
ェニルエーテルサル７エートの使用量は使用される顕色
剤１００部に対して、一般に１部以上、好１しくに２部
以上、４０部以下、好１しくは３０部以下である。顕色
剤１００部に対して５０部近く含有せしめると製造され
た感熱発色層は流動性が増加し原紙に該感熱発色層ｔ−
塗布して感熱記録紙ｔ−製造することは困難な場合が生
ずる。

このポリオキシアルキレンアルキルエーテルサルフェー
トおよびポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテ
ルサルフェートは多くの場合水浴辰として市販てれてお
り、水と容易に混合するので、感熱発色層全形成するた
めの壁布ｇ、裏造に際して、その任意の段階に加えるこ
とができる。例えばロイコ染料、顕色剤、増感剤あるい
はその他添加剤の水性懸濁液を製造する際にそのいずれ
に添加して含有させてもよく、また上記各々の水性に、
濁ｉｋ混合してρ・ら添加して含有させてもよい。

本発明におけるポリオキシアルキレンアルキルエーテル
サルフェート筐たはポリオキシアルキレンアルキルフェ
ニルエーテルサルフェートは一般に界面活性剤として市
販されている物質である。これらを市販されている名称
で挙げるト、例えばポリオキシアルキレンアルキルエー
テルサルフェートとしては、パイオニンＡ−２８（竹本
油脂株式会社製）、サンノール６０５Ｄ（ライオン油脂
工業株式会社！ａ）、−イテノールＮ−０７（第−工業
製薬株式会社製）およびノニポール５−４０　　（三洋
化成工業株式会社製）が挙げられる。ポリオキシアルキ
レンアルキルフェニルエーテルサルフェートとしては、
サンノールＮＥＳ　、サンノールＤＯ８（ライオン油脂
工業株式会社製）が挙げられるがこれらには限定されな
い。

感熱記録紙の乾燥状態保存による発色濃度の低下ｔこれ
らの界面活性剤の添加によって抑制することの出来る顕
色剤の例としては、先に記した４−ヒドロキシ−４′−
イソプロポキシノフェニルスルホンの他各［ヒドロキシ
ジフェニルスルホン類、ビスフェノール化合物類、含硫
黄ヒスフェノール化合物類、４−ヒドロキシ安息香酸エ
ステル類、４−ヒドロキシフタル醒ノエステル類、ヒド
ロキシナフトエ酸のエステル類などを挙げることができ
るがこれらには限られない。

本発明で使用するロイコ染料としては感熱記録紙に通常
使用されるものがいずれも使用可能であって、例えばフ
ルオラン型、フタリド型、ラクタム型、トリフェニルメ
タン型、スピロピラン型などのロイコ型染料が使用可能
であるがこれらのみに限られるものではなく、またこれ
らは混合して使用され得ることは勿論である。

増感剤としてはＤＢＴまたはＤＢＩの他に当技術分野で
既知の増感剤〔例えばビス（第３級ブチルフェノール）
系化合物、アルコキシ基または７１Ｌ’）−ニルオキシ
基ヲ有するノフェニルスルホン化合物あるいは高紐脂肪
酸アミドなど〕を使用することもできる。

水浴性結合剤としては例えばポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルダキシメチルセルロー
ス、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−
ブタジェンエマルジョン、酢酸ビニル−無水マレイン酸
エマルソヨン、？リアクリル酸塩、ポリアクリルアミド
、殿粉類、カゼイン、アラビアゴムなどを挙げることが
できるがこれらのみに限られるものではない。

上記の懸濁液はさらに分散剤（例えばジオクチルコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂
肪酸金属塩など）、減感剤（例えば脂肪族高級アルコー
ル、固体の多価アルコール、ポリエチレン、／’＋７：
Ｉ−Ａ／、グアニノン誘導体など）、粘着防止剤（例え
ばステアリン酸、ステア・リン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、カルナウバワックス、）９ラフインワツクス
、エステルワックスナト）　、ｉ料（ｆｉｌえはクレー
、タルク、カオリン、サテンホワイト、酸化チタン、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、珪酸
マグネシウム、珪酸アルミニウムなど〕、消泡剤、高分
子つを安定剤、螢光増白剤など金も含有することができ
る。

本発明について具体的に説明する。

実施例　１ ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシノフェニルスル
ホンＩＱ、５Ｓ’、パイオニンＡ−２８（竹本油脂株式
会社、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフエー
）３．Ｏ％水浴Ｒ）　１．５　ｙ、ポリビニルアルコー
ル（株式会社クラレ、「クラン−１０５Ｊ　）の１５％
水浴液４１．５４．クレ−（エンゲルハルト社、ｒＵＷ
−９０Ｊ　）　ａ　Ｏｆおよび純水４ｃＬＯ９ｋガラス
ピーズ（径１〜１．５酩）１５０２と共に２５０耐のポ
リエチレン瓶に入れ、密栓してＲｅｄ　Ｄｅｖｉ１社製
ペイントコンディショナーに装着し、６３０回／分の振
動数で８時間振盪したのち、ガラスピーズを除去して粒
度２〜５μの４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシノ
フェニルスルホンの水性懸濁！に得た（Ａ欣）。

％１方、５−Ｎ−メチル−ｎ−グログロールアミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオランＺＯり、ポリ
ビニルアルコール（前記と同じ）の１５％水浴ｆｉ４１
．５？、クレー（前記と同じ〕ｉｓ、ｏｒおよび純水４
Ｑ、Ｏｆをガラスピーズ１５０２と共に２５０　ｍｌの
ポリエチレン瓶に入れ、田栓シてペイントコンディショ
ナーで６３０回／分の振動数で５時間振盪したのち、が
ラスビーズを除去してフルオラン化合物の水性懸濁液（
粒度２〜３μ）を得た（Ｂ液）。

さらにポリビニルアルコール（前記に同じ）の１５％水
溶液４１．５Ｐ、クレー（前記に同じ）１ａ５１オよび
純水４Ｑ、Ｏｔ　ｋカラｙ、、　ヒ−ｘ’１５０ｔと共
に２５０ｄポリエチレン類に入れ、上記と同様に処理し
てクレーの水性懸濁［１−得た（０版）。

Ａ液１０２そしてＢ［およびＣ液の各５２ケ混合し、２
０分間攪拌して塗布ｇ、髪製造した。

この塗布液を白色原紙にワイヤーロッド煮１２を用いて
塗布し６０℃の温風で２分間乾燥して感熱記録紙を製造
した。この感熱記録紙の感熱発色層中には４−ヒドロキ
シ−４′−イングロポキシジフェニルスルホン１００部
に対してポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェ
ート４部が含有されている。

次いで、５０℃に保った温風乾燥器（ヤマト科学株式会
社製、ＭＯＤＥＬ　ＤＫ−６２）中に１時間放置する試
験（以後、「保存試験」という）を行ない、乾燥状態で
保存された場合に相当する感熱記録紙（以後「保存感熱
記録紙」という）を得た。

保存試験？する前の感熱記録紙（以後「涼感熱記録紙」
という）および保存感熱記録紙について、乾熱試験器（
株式会社キシノ科学機械製品）を用い、９０℃、９５℃
、１００℃および１０５℃の温度で５秒間両面加熱して
発色させた（黒色）。

その発色面の色濃度全マクベス反射濃度計ＲＤ−５１４
型で測定した。これら２種類の感熱記録紙についての測
定結果上後記する比較例１で得られた測定結果と共に第
１表に示す。なお、この保存感熱記録紙の未発色部分は
地肌汚れケ生じていなかった。

比較例　１ 実施例１のＡ液において、ノ臂イオニンＡ−２８の３０
％水溶液を含有しない水性懸濁液Ａ−２液を製造し、以
下実施例１と全く同様に行って、涼感熱記録紙および保
存感熱記録紙の発色濃度の測定結果を得た。その結果を
実施例１の測定結果と共に第１表に示した。

第　　１　　表 実施例１　涼感熱記録紙　０．３Ｉ　　　Ｑ、５１　　
　（Ｌ７２　　　Ｑ、９０〃　保存感熱記録紙　０．１
２　　　Ｑ、３１　　　ＣＬ５６　　　Ｑ、８５比較例
１　涼感熱記録紙　０．１４　　　ＣＬ３５　　０．６
９　　０．９３１　保存感熱記録紙　（１１０Ｑ、１２
　　０．１８　　０．５５実施例　２ テレフタル酸ノペンジル（ＤＢＴ）　７．　Ｏ？　、ポ
リビ、ニルアルコール（実施例１と同じ）の１５チ水溶
液４１．５Ｆ、クレー（実施例１と同じ）１１．５２お
よび純水４０．（１’ｉガラスピーズ１５０ｔと共に２
５０ｄのポリエチレン瓶に入れ、密栓してペイントコン
ディショナーで６６０回／分の振動数で５時間振盪した
のちがラスビーズを除去してＤＢＴの水性懸濁層ケ得た
（Ｄａ）。

このＤ液５．Ｏｆ’；（実施例１のＡｇＬ１ユＯ？およ
びＢｉ２．Ｏｆと混合し、２０分間攪拌して塗布液をつ
くり、この塗布液を用いて実施例１と同様にして感熱記
録紙全製造し、保存試験全行なって保存感熱記録紙全書
た。

原感熱記録紙および保存感熱記録紙について、実施？！
ｌ　１と同様にして発色させた後、発色面の色濃度？測
定した。その結果ケ後記比較例２の測定結果と共に第２
表に記した。なお、この保存感熱記録紙の未発色部分は
地肌汚れ？生じていな力扁った。

比較例　２ 実施例２において、実施例１のＡ液を使用する代わりに
比較例１のＡ−２Ｈｋ使用して、以下実施例２と全く同
様に行って原感熱記録紙および保存感熱記録紙の発色濃
度の測定結果ケ得た。その結果全実施例２の測定結果と
共に第２表に示した。

第　　２　　表 実施例２原感熱記録紙　　Ｃｌ２Ｏ１，０１１，１０１
，１３Ｉ　保存感熱記録紙　　１７０　　　Ｑ、８６　
　０．９８　　１．１０比較例２１ｍ’ＣＭ熱記ｆｉＭ
　　　０．８２　　　［Ｊ、９８　　１．１０　　１．
１１１　保存感熱記録紙　　［１４６１７５０，８１（
１９２実施例　５〜５ 実施例１において、パイオニンＡ−２８０使用量１．５
　ｆ　ｉ　＆１４？、／＞８４？　オよび９．９４９Ｖ
Ｃ換えて（これは顕色剤１００部に対してそれぞれポリ
オキシエチレンアルキルエーテルサルフェート９部、２
０部および２８部に相当する）、実施例１と同様にして
水性懸濁液、Ａ−３液、Ａ−４ＱおよびＡ−５液を得た
。

以下、実施例１と全く同様に行って、感熱記録紙を製造
しく各々、実施例３．４及び５とするノ、さらに保存試
験全行ない、各々の保存感熱記録紙を得た。

これら保存感熱記録紙について実施例１と同様にして発
色させた後、発色面の色濃度を測定し、その結果を比較
例１の保存感熱記録紙についての測定値と共に第３表に
示す、なお、パイオニ／Ａ−２８９，９４ｔに使用した
実施例５の保存感熱記録紙については、未発色部分が若
干の地肌汚れを生じていたが発色濃度においては充分満
足のゆくものであった。

第　３　表 実施例３　　　　　０．２２　　Ｑ、３５　　α６５　
　［１，９２実施例４　　　　　０．２５　　ｌ１４１
　０．７０　０．９２実施例５　　　　　　Ｑ、６０　
　Ｑ、７６　０．８３　０．９４比較例１　保存感熱記
録紙Ｑ、１０　　０．１２　　　［１１８０，５３実施
例　６，７ 実施例１において、）９イオニンＡ−２８の使用量１．
５２をα２５２およびよ７５ｒに換えて（これは顕色剤
１００部に対して、それぞれポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルプル７エート、１部−一よび２郡に相当する
）、実施例１と同様にして水性懸濁ｆＬＡ−６ｉｈよび
Ａ−７ｇを得た。

これら懸濁液を使用し、実施例２と同様に行つて、増感
剤（ＤＢＴ）　−ｉ含む感熱記録紙を製造しｆｃ（各々
、実施例６及び７とするン。

さらに実施例１と同様にして、保存試験全行なって、各
々の保存感熱記録紙ｒ得た。

これら保存感熱記録紙について実施例１と同様にして発
色させた後、発色面の色濃度？測定し、その結果を比較
し１１２における保存感熱記録紙についての測定値と共
に第４表に示す。なお、これら保存感熱記録紙の未発色
部分は地肌汚れに生じていなかった。

第　　４　　表 ネ 実施例６（１部）　　　α５１　α８１　　（１９５１
，００夾施例７（２部）＊０．６１　１１Ｂ５　　Ｑ、
９６　１．１０比較例２　保存感熱記録紙　Ｑ、４６　
　０．７５　　Ｑ、８１　　　α９２〔発明の効果〕 以上のように、本発明では感熱発色層中にポリオキシア
ルキレンアルキルエーテルサルフェートまｆｃはポリオ
キシアルキレンアルキル７エ二ルエーテルサルフエー）
ｔ−含有せしめることによって、発色濃度の低下の度合
の著しく少ない感熱記録紙を製造することができる。

特許出願人　新日曹化工株式会社 外２名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）無色または淡色のロイコ染料と該ロイコ染料を熱時
   発色させる顕色剤との反応による発色を利用する感熱記
   録紙の感熱発色層中にポリオキシアルキレンアルキルエ
   ーテルサルフェートまたはポリオキシアルキレンアルキ
   ルフェニルエーテルサルフェートを含有させたことを特
   徴とする感熱記録紙。 ２）感熱発色層がさらに増感剤を含むことから成る、特
   許請求の範囲第１項記載の感熱記録紙。