JPS6229551A - カルボン酸アリルエステル類の精製方法 - Google Patents
カルボン酸アリルエステル類の精製方法Info
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- JPS6229551A JPS6229551A JP16859885A JP16859885A JPS6229551A JP S6229551 A JPS6229551 A JP S6229551A JP 16859885 A JP16859885 A JP 16859885A JP 16859885 A JP16859885 A JP 16859885A JP S6229551 A JPS6229551 A JP S6229551A
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- carboxylic acid
- diallyl phthalate
- polymerization
- aqueous solution
- diallyl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はカルボン酸アリルエステル類の精製方法に関す
る。更に詳しくは、重合をするに際し、重合反応性の向
上したカルボン酸アリルエステル類を得る精製方法に関
するものである。
る。更に詳しくは、重合をするに際し、重合反応性の向
上したカルボン酸アリルエステル類を得る精製方法に関
するものである。
（従来の技術）
カルボン酸アリルエステル類は従来よりビニル共重合体
成分、反応中間体、反応性可塑剤等に使用される。特に
フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリルなどの芳香族
カルボン酸ジアリルエステルは容易に重合して、機械強
度、耐熱性、電気特性に優れた硬化性重合体を与えるこ
とから、電気部品、化粧板、積層板等に広く用いられて
いる。
成分、反応中間体、反応性可塑剤等に使用される。特に
フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリルなどの芳香族
カルボン酸ジアリルエステルは容易に重合して、機械強
度、耐熱性、電気特性に優れた硬化性重合体を与えるこ
とから、電気部品、化粧板、積層板等に広く用いられて
いる。
カルボン酸アリルエステル類の製造方法としては、従来
次のような方法が知られている。
次のような方法が知られている。
（１）ハロゲン化アリルとカルボン酸金属塩とを触媒の
存在下に縮合させる方法（例えば特開昭４９−６２４０
７）、 （２）カルボン酸またはカルボン酸無水物をアリルアル
コールで直接エステル化する方法（例えば特公昭５Ｏ−
８０６９）、 （３）カルボン酸またはカルボン酸無水物とアルカリ金
属炭酸塩を触媒の存在下、ハロゲン化アリルと反応させ
る方法（例えば特公昭３７−１０７８０）等である。
存在下に縮合させる方法（例えば特開昭４９−６２４０
７）、 （２）カルボン酸またはカルボン酸無水物をアリルアル
コールで直接エステル化する方法（例えば特公昭５Ｏ−
８０６９）、 （３）カルボン酸またはカルボン酸無水物とアルカリ金
属炭酸塩を触媒の存在下、ハロゲン化アリルと反応させ
る方法（例えば特公昭３７−１０７８０）等である。
これら方法により得られたカルボン酸アリルエステル類
は従来必要に応じて濾過ケーキを濾過し、さらに濾過ケ
ーキをエーテル、キシレンなどの有機溶剤でよく洗浄す
る。さらにこの生成物を水で洗浄し、副生食塩等を溶解
分液して有機層をとり、有機溶剤を真空中で除き、最後
に高真空蒸留をして留出、精製している。
は従来必要に応じて濾過ケーキを濾過し、さらに濾過ケ
ーキをエーテル、キシレンなどの有機溶剤でよく洗浄す
る。さらにこの生成物を水で洗浄し、副生食塩等を溶解
分液して有機層をとり、有機溶剤を真空中で除き、最後
に高真空蒸留をして留出、精製している。
（発明が解決しようとする問題点）
しかしながら、これらの方法により得られたカルボン酸
アリルエステル類は、その長期安定性が悪い。特に微量
の過酸化ベンゾイル、過酸化水素などの過酸化物、ある
いは酸化触媒、及び必要に応じてアリルアルコール、エ
ーテル、有機金属化合物などの鎖長調整剤、重合変性剤
、分散剤などを使用する塊状重合、乳化重合または溶液
重合などで重合する際に重合反応性が不安定である。そ
のため、一定の品質のカルボン酸アリルエステル類重合
体を得るには、重合温度−１時間、触媒量等の重合条件
を調整する必要があった。
アリルエステル類は、その長期安定性が悪い。特に微量
の過酸化ベンゾイル、過酸化水素などの過酸化物、ある
いは酸化触媒、及び必要に応じてアリルアルコール、エ
ーテル、有機金属化合物などの鎖長調整剤、重合変性剤
、分散剤などを使用する塊状重合、乳化重合または溶液
重合などで重合する際に重合反応性が不安定である。そ
のため、一定の品質のカルボン酸アリルエステル類重合
体を得るには、重合温度−１時間、触媒量等の重合条件
を調整する必要があった。
本発明の目的は、前記従来法より得られたカルボン酸ア
リルエステル類に比べ安定した品質を有する、特に重合
反応性の向上したカルボン酸アリルエステル類の精製方
法を提供することである。
リルエステル類に比べ安定した品質を有する、特に重合
反応性の向上したカルボン酸アリルエステル類の精製方
法を提供することである。
（問題を解決するための手段）
本発明者らは、上記目的を達成するために検討した結果
、本発明を完成するに至った。
、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、通常の方法で得られたカルボン酸
アリルエステル類を濃度０．１０〜５．０ｉｉ−パーセ
ントのアルカリ性水溶液により温度３０ ’Ｃ以下で洗
浄することを特徴とするカルボン酸アリルエステル類の
精製方法である。
アリルエステル類を濃度０．１０〜５．０ｉｉ−パーセ
ントのアルカリ性水溶液により温度３０ ’Ｃ以下で洗
浄することを特徴とするカルボン酸アリルエステル類の
精製方法である。
本発明の方法で使用されるカルボン酸アリルエステル類
とは、オルソフタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル
、テレフタル酸ジアリル、ナフタリンジカルボン酸ジア
リル、マレイン酸シアリル、コハク酸ジアリル等である
。
とは、オルソフタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル
、テレフタル酸ジアリル、ナフタリンジカルボン酸ジア
リル、マレイン酸シアリル、コハク酸ジアリル等である
。
本発明に使用されるアルカリ性物質は、各種のものが使
用できる。特に好ましいものとして、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウ
ム、硫化ナトリウム、硫化アンモニウム等が挙げられる
。アルカリ性水溶液の濃度は０．１０〜５．０重量％、
さらに好ましくは０．５−３．０重量％である。濃度が
５．０重量％をこえるとカルボン酸アリルエステル 類の加水分解が促進されるばかりか、洗浄後のアルカリ
性水溶液とカルボン酸アリルエステル類の分液性が悪化
し、精製収率が低下するので好ましくない。また濃度が
０．１０重量％未満では、上記目的を達成するのに十分
な効果を示さない。また、洗浄時の温度は３０℃以下で
あり、好ましくは２０℃以下である。温度が３０℃を越
えるとカルボン酸アリルエステル類の加水分解が著しく
促進され、精製収率が低下する。
用できる。特に好ましいものとして、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウ
ム、硫化ナトリウム、硫化アンモニウム等が挙げられる
。アルカリ性水溶液の濃度は０．１０〜５．０重量％、
さらに好ましくは０．５−３．０重量％である。濃度が
５．０重量％をこえるとカルボン酸アリルエステル 類の加水分解が促進されるばかりか、洗浄後のアルカリ
性水溶液とカルボン酸アリルエステル類の分液性が悪化
し、精製収率が低下するので好ましくない。また濃度が
０．１０重量％未満では、上記目的を達成するのに十分
な効果を示さない。また、洗浄時の温度は３０℃以下で
あり、好ましくは２０℃以下である。温度が３０℃を越
えるとカルボン酸アリルエステル類の加水分解が著しく
促進され、精製収率が低下する。
カルボン酸ジアリルエステル類は、アルカリ性水溶液と
混合し攪拌することにより洗浄する。洗浄後、静置分液
して精製品を得ることができる。
混合し攪拌することにより洗浄する。洗浄後、静置分液
して精製品を得ることができる。
精製品は、そのま〜または必要に応じて水洗、脱水処理
を施して重合時の反応に供することができる。
を施して重合時の反応に供することができる。
（実施例）
次に実施例および比較例により本発明をさらに具体的に
説明する。
説明する。
フタル酸ジアリル製造例
オルソフタル酸ナトリウム６３０ｇ（３，０モル）、塩
化アリル６９０り（９，０モル）、トリエチルアミン２
０りをオートクレーブに入れ、内温を１４０℃まで昇温
１．．４時間加熱攪拌した後過剰の塩化アリルを排出し
た。フタル酸ジアリル及び食塩から成る反応生成物を濾
過し、濾過残渣をエーテルで洗浄し、濾過液とエーテル
洗浄液とを合せた。
化アリル６９０り（９，０モル）、トリエチルアミン２
０りをオートクレーブに入れ、内温を１４０℃まで昇温
１．．４時間加熱攪拌した後過剰の塩化アリルを排出し
た。フタル酸ジアリル及び食塩から成る反応生成物を濾
過し、濾過残渣をエーテルで洗浄し、濾過液とエーテル
洗浄液とを合せた。
このエーテル溶液を水で洗浄して水可溶分を除去した後
、エーテル及び水を減圧蒸留で留去し、さらに内圧１
ｍｘ ＨＧ、内温１３ｏ℃で真空蒸留を行い、フタル酸
ジアリル６７４９ （純度９９’：１％）を得た。
、エーテル及び水を減圧蒸留で留去し、さらに内圧１
ｍｘ ＨＧ、内温１３ｏ℃で真空蒸留を行い、フタル酸
ジアリル６７４９ （純度９９’：１％）を得た。
実施例−１
製造例により得られたフタル酸ジアリル６００９に濃度
２．０重量パーセントの水酸化ナトリウム水溶液６００
ｇを加え、温度１５℃で１時間混合し、静置分液した。
２．０重量パーセントの水酸化ナトリウム水溶液６００
ｇを加え、温度１５℃で１時間混合し、静置分液した。
フタル酸ジアリルを分取し、さらに６００りの水で２回
洗浄分液し、減圧蒸留により脱水してフタル酸ジアリル
５９５９ （純度９９．４％）を得た。
洗浄分液し、減圧蒸留により脱水してフタル酸ジアリル
５９５９ （純度９９．４％）を得た。
このフタル酸ジアリル５００９とメチルベンジルアルコ
ール７５ｇ、水２．３ｇ、過酸化ベンゾイル１゜７を攪
拌器付反応器へ導入した。この混合物を１００℃まで加
熱し、５時間重合後冷却し、フタル酸ジアリルプレポリ
マー分が２２．５重量％である重合液を得た。この時の
重合車灯重合時間の関係を第１図に示す。
ール７５ｇ、水２．３ｇ、過酸化ベンゾイル１゜７を攪
拌器付反応器へ導入した。この混合物を１００℃まで加
熱し、５時間重合後冷却し、フタル酸ジアリルプレポリ
マー分が２２．５重量％である重合液を得た。この時の
重合車灯重合時間の関係を第１図に示す。
実施例−２
製造例により得られたフタル酸ジアリル６００りに濃度
２．０重量％の硫化す） ＩＪウム水溶液６００ｇを加
え、温度１５℃で１時間混合し、静置分液した。フタル
酸ジアリルを分取し、さらに６００りの水で２回洗浄分
液し、減圧蒸留により脱水してフタル酸ジアリル５９６
り（純度９９．３％）を得た。
２．０重量％の硫化す） ＩＪウム水溶液６００ｇを加
え、温度１５℃で１時間混合し、静置分液した。フタル
酸ジアリルを分取し、さらに６００りの水で２回洗浄分
液し、減圧蒸留により脱水してフタル酸ジアリル５９６
り（純度９９．３％）を得た。
このフタル酸ジアリルを用いて実施例−１と同様の条件
で重合を行った。４．７時間重合後冷却して′フタル酸
ジアリルプレポリマー分が２３．０重量％Ｃある重合液
を得た。この時の重合車灯重合時間の関係を第１図に示
す。
で重合を行った。４．７時間重合後冷却して′フタル酸
ジアリルプレポリマー分が２３．０重量％Ｃある重合液
を得た。この時の重合車灯重合時間の関係を第１図に示
す。
比較例−１
製造例により得られたフタル酸ジアリル５００りをその
まま実施例−１と同様の条件で重合を行った。７時間重
合後冷却し、フタル酸ジアリルポリマー分が２２．１重
量％である重合液を得た。この時の重合車灯重合時間の
関係を第１図に示す。
まま実施例−１と同様の条件で重合を行った。７時間重
合後冷却し、フタル酸ジアリルポリマー分が２２．１重
量％である重合液を得た。この時の重合車灯重合時間の
関係を第１図に示す。
比較例−２
製造例により得られたフタル酸ジアリル６００ｇに濃度
０．０５重量％の水酸化す） ＩＪウム水溶液６００ｇ
を加え、温度１５℃で１時間混合し、静置分液した。フ
タル酸ジアリルを分取し、さらに６００ｇの水で２回洗
浄分液し、減圧蒸留により脱水してフタル酸ジアリル５
９７り（純度９９．１％）を得た。このフタル酸ジアリ
ルを用いて実施例−Ｉと同様の条件で重合を行った。７
時間重合後冷却してフタル酸ジアリルプレポリマー分が
２２．４重量％である重合液を得た。この時の重合車灯
重合時間の関係を第１図に示す。
０．０５重量％の水酸化す） ＩＪウム水溶液６００ｇ
を加え、温度１５℃で１時間混合し、静置分液した。フ
タル酸ジアリルを分取し、さらに６００ｇの水で２回洗
浄分液し、減圧蒸留により脱水してフタル酸ジアリル５
９７り（純度９９．１％）を得た。このフタル酸ジアリ
ルを用いて実施例−Ｉと同様の条件で重合を行った。７
時間重合後冷却してフタル酸ジアリルプレポリマー分が
２２．４重量％である重合液を得た。この時の重合車灯
重合時間の関係を第１図に示す。
比較例−３
製造例により得られたフタル酸ジアリル６００ｇに濃度
１０重量％の水酸化す） ＩＪウム水溶液６００りを加
え、温度１５℃で１時間混合後靜置した。
１０重量％の水酸化す） ＩＪウム水溶液６００りを加
え、温度１５℃で１時間混合後靜置した。
アルカリ性水溶液層（上層）とフタル酸ジアリル層（下
層）の間に懸濁状の中間層が発生した。フタル酸ジアリ
ル層を分取後、６００ｇの水で２回洗浄分液し、減圧蒸
留により脱水してフタル酸ジアリル５３０り（純度９９
．４％）を得た。またアルカリ性水溶液層から刺激性の
ガス発性がみられた。
層）の間に懸濁状の中間層が発生した。フタル酸ジアリ
ル層を分取後、６００ｇの水で２回洗浄分液し、減圧蒸
留により脱水してフタル酸ジアリル５３０り（純度９９
．４％）を得た。またアルカリ性水溶液層から刺激性の
ガス発性がみられた。
分析の結果微量のアリルアルコールであることが判明し
た。
た。
比較例−４
製造例により得られたフタル酸ジアリル６００りに濃度
２．０重量％の水酸化す） ＩＪウム水溶液６００りを
加え、温度４０’Ｃで１時間混合し、減圧蒸留により脱
水してフタル酸ジアリル５７０ｇ（純度９９．３％）を
得た。この時、アルカリ性水溶液層から゛激しく刺激性
のガス発生がみられた。分析の結果、アリルアルコール
であることが判明した。
２．０重量％の水酸化す） ＩＪウム水溶液６００りを
加え、温度４０’Ｃで１時間混合し、減圧蒸留により脱
水してフタル酸ジアリル５７０ｇ（純度９９．３％）を
得た。この時、アルカリ性水溶液層から゛激しく刺激性
のガス発生がみられた。分析の結果、アリルアルコール
であることが判明した。
表−１に実施例１〜２、比較例２〜４の洗浄条件及びフ
タル酸ジアリル回収率をまとめて列記する。
タル酸ジアリル回収率をまとめて列記する。
（発明の効果）
第１図に見られるように本実施例により得られたフタル
酸ジアリルは、重合速度が大きく、プレポリマーの製造
が良好であることがわかる。すなわち本発明の方法によ
れば従来法で得られたカルボン酸アリルエステル類を、
低温かつ一定温度範囲の希薄アルカリ性水溶液で洗浄す
るという、きわめて容易な方法で重合反応性の向上した
カルボン酸アリルエステル類を製造することができるの
で、その産業上の利用価値は大きい。
酸ジアリルは、重合速度が大きく、プレポリマーの製造
が良好であることがわかる。すなわち本発明の方法によ
れば従来法で得られたカルボン酸アリルエステル類を、
低温かつ一定温度範囲の希薄アルカリ性水溶液で洗浄す
るという、きわめて容易な方法で重合反応性の向上した
カルボン酸アリルエステル類を製造することができるの
で、その産業上の利用価値は大きい。
第１図は本実施例１．２および比較例１．２で行なった
フタル酸ジアリルの重合時間と重合率の関係を示す図で
ある。 図中■は実施例−１、■は実施例−２、■は比較例−１
、■は比較例−２を示す。
フタル酸ジアリルの重合時間と重合率の関係を示す図で
ある。 図中■は実施例−１、■は実施例−２、■は比較例−１
、■は比較例−２を示す。
Claims (1)
- １）カルボン酸アリルエステル類を濃度０．１０〜５．
０重量パーセントのアルカリ性水溶液により、温度３０
℃以下で洗浄することを特徴とするカルボン酸アリルエ
ステル類の精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16859885A JPS6229551A (ja) | 1985-08-01 | 1985-08-01 | カルボン酸アリルエステル類の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16859885A JPS6229551A (ja) | 1985-08-01 | 1985-08-01 | カルボン酸アリルエステル類の精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6229551A true JPS6229551A (ja) | 1987-02-07 |
Family
ID=15871020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16859885A Pending JPS6229551A (ja) | 1985-08-01 | 1985-08-01 | カルボン酸アリルエステル類の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6229551A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5828860A (ja) * | 1981-08-12 | 1983-02-19 | Nec Corp | 半導体装置及びその製造方法 |
| JPS6019734A (ja) * | 1983-07-12 | 1985-01-31 | Denki Kagaku Kogyo Kk | フエニル酢酸エステルとフエニルアセトアルデヒドの併産方法 |
| JPS60136539A (ja) * | 1983-12-26 | 1985-07-20 | Showa Denko Kk | ナフタレン誘導体の脱色精製法 |
-
1985
- 1985-08-01 JP JP16859885A patent/JPS6229551A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5828860A (ja) * | 1981-08-12 | 1983-02-19 | Nec Corp | 半導体装置及びその製造方法 |
| JPS6019734A (ja) * | 1983-07-12 | 1985-01-31 | Denki Kagaku Kogyo Kk | フエニル酢酸エステルとフエニルアセトアルデヒドの併産方法 |
| JPS60136539A (ja) * | 1983-12-26 | 1985-07-20 | Showa Denko Kk | ナフタレン誘導体の脱色精製法 |
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