JPS62294630A

JPS62294630A - ジアラルキル芳香族炭化水素の製造方法

Info

Publication number: JPS62294630A
Application number: JP61117536A
Authority: JP
Inventors: Tomiyasu Minoue; 美ノ上　富安; Nobuaki Shimizu; 延晃清水; Toshiyuki Tsubouchi; 俊之坪内
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1986-05-23
Filing date: 1986-05-23
Publication date: 1987-12-22
Also published as: JPH0583529B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】３、発明の詳細な説明［産業上の利用分野］本発明はジアラルキル芳香族炭化水素の製造方法に関し
、詳しくはトラクションドライブ用流体の中間原料、電
気絶縁油、熱媒体油、ゴムプロセスオイル等に好適なジ
アラルキル芳香族炭化水素の効率のよい、しかも環境汚
染のおそれのない製造方法に関する。

［従来の技術および発明が解決しようとする問題点］ジアラルキル芳香族炭化水素を製造する場合。

一般的に硫醜、塩化アルミニウム、塩化第二鉄などのフ
リーデルクラフッ触媒が用いられる。しかし、これらの
触媒を用いると■反応装置が腐食する。■反応終了後触
媒の分離除去が困難である。

■反応生成物の中和・水洗処理が必要となる。

■排水による環境汚染の防止が必要となる等の問題があ
る。

一方、固体触媒の白土類である活性白土の存在下に、ナ
フタレンとα−メチルスチレンとを反応させてナフタレ
ン誘導体を製造する方法については特開昭８１−１７５
２８号公報に開示されている。しかしながらこの方法で
得られるものは主にモノアラルキル芳香族炭化水素であ
り、ジアラルキル芳香族炭化水素はほとんど生成しない
。

［問題点を解決するための手段］そこで本発明者らは、ジアラルキル芳香族炭化水素を工
業的に有利に製造できる方法を開発すべく検討した結果
、触媒として白土類を使用し、かつ原料化合物の仕込み
モル比および反応温度を調節することにより、目的とす
る化合物を効率良く製造できることを見出した０本発明
はかかる知見に基いて完成したものである。

すなわち本発明は（Ａ）スチレンおよび／またはスチレ
ン誘導体１モルに対して、　（Ｂ）ナフタレンおよび／
またはナフタレン誘導体０．５〜１モルを、白土類より
なる触媒の存在下２０〜２３０℃の温度にて反応させる
ことを特徴とするジアラルキル芳香族炭化水素の製造方
法を提供するものである。

本発明において原料化合物である（Ａ）成分としてはス
チレン、スチレン誘導体またはこれらの混合物あるいは
これらを含む留分を用いる。上記（轟）成分に用いる化
合物としては種々のものが考えられるが、特に下記一般
式（式中　９１．、、Ｒ３は水素または炭素数１〜４のア
ルキル基を示し、ｐは１〜３の整数を示す、）で表わさ
れる化合物が好適である。ここで、α位の炭素にアルキ
ル基の結合したスチレン誘導体（たとえばα−フルキル
スチレンなど）を用いると目的物であるジアラルキル芳
香族炭化水素の収率が低下するので適当でない。

またＣＢ）成分としてはナフタレン、ナフタレン誘導体
またはこれらの混合物あるいはこれらを含む留分を用い
る。上記ＣＢ）成分に使用される化合物としては種々の
ものが考えられるが、特に下記一般式（式中、Ｒ４−Ｒ５はそれぞれ水素または炭素数１〜４
のアルキル基を示し、Ｑ＋　ｒはそれぞれ１〜３の整数
を示す、）で表わされる化合物が好適である。その化ナフタレン誘
導体としては、アントラセン、フェナントレン、アセナ
フテンおよびそれらの誘導体等の縮合多環芳香族化合物
も使用できる。なかでもアルキル側鎖をもたない多環芳
香族化合物が好適である。

本発明においては上述の青成分を白土類よりなる触媒（
以下白土類触媒と略称することがある。）の存在下で反
応させる。白土類としては種々のものがあるが、特にベ
ントナイト、モンモリロナイト、酸性白土、活性白土、
カオリンなどが好ましく、なかでも活性白土が好適であ
る。これらの白土類は、粉体状９粒状、細片状、ペレッ
ト状１球状など種々の形状で用いることができる。また
、これら白土類はそのままあるいは触媒活性を更に増大
させるため硫酸、塩酸、リン酸。

臭化水素酸、フッ化水素酸なとの鉱酸によって処理して
用いる。

叙上の如き触媒は１通常１００〜６００℃、好ましくは
２００〜４００℃の温度で乾燥あるいは焼成して用いる
。これら白土類触媒の使用量は、原料の種類や使用量９
反応源度、圧力などにより異なるが、通常は全反応物に
対し０．２重量％以上、好ましくは１〜ｌＯ重量％であ
る。０．２重量％未満であると反応速度が小さくなり反
応に長時間を要するのみならず、目的物の収率が低下す
るため好ましくない、一方、触媒量を増加しても反応に
支障はないが経済性の点から１０重量％以内で用いる。

本発明における前記（Ａ）成分とＣＢ）成分との反応は
、上記の白土類触媒の存在下に両原料を接触混合させる
ことによって行なわれる。その際の青成分の使用量（仕
込量）は（Ａ）成分１モルに対してＣＢ）成分０．５〜
１モルが最も好ましい、（Ａ）成分１モルに対しくＢ）
成分が０．５モル未満であると重質物の生成や、（Ａ）
成分同志の反応物の生成が多くなり目的物であるジアラ
ルキル芳香族炭化水素の収率が悪くなる。一方、１モル
を超えるとそノアラルキル芳香族炭化水素の副生が多く
なり、目的物の収率が低いものとなるため好ましくない
。

本発明における反応方式は、上記の要件を満たすもので
あれば特に制限はない、たとえばバッチ式、セミパッチ
式、流通式などのいずれの方式でも行なうことができる
。好ましい方式の具体例としては、まず反応器に（Ｂ）
成分および白土類触媒を入れ、攪拌下に（Ａ）成分を少
しずつ反応混合物に添加する方法がある。（Ａ）成分添
加終了後は後攪拌を行なうことが好ましい、添加および
添加後の攪拌を含めた反応時間は３０分〜２４時間程度
である０本発明における反応温度は通常、２０〜２３０
℃、好ましくは８０〜１５０℃程度である。

反応温度が２０℃未満であると反応速度が低下する゛　
ため好ましくない、また２３０℃を超えると目的生成物
であるジアラルキル芳香族炭化水素が分解するおそれが
あるので好ましくない、なお、後攪拌を行なう場合の温
度は上記反応温度の範囲に設定し、その所定温度を保ち
ながら行なうことが好ましい。

本発明の方法にしたがって、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を
反応させる場合、これらの原料成分を白土類の触媒存在
下に密に接触混合させることが好ましい、そのため、反
応系中の（Ａ）成分、即ちスチレンおよび／またはスチ
レン誘導体の濃度は、１０重量％以下が好ましく、特に
５重量％以下が最適である。ここで（Ａ）成分の濃度が
高すぎると、スチレン（誘導体）同士の重合などの副反
応が増加し、その結果目的物の収率が低下することとな
る０反応圧力は特に制限はなく通常反応温度における自
己圧力下または常圧下で行なわれる。また、反応は不活
性ガス雰囲気下で行なうことができる。また、適当な不
活性溶媒の存在下に反応を行なってもよい、該不活性溶
媒としては、通常脂肪族飽和炭化水素、脂環式飽和炭化
水素あるいはこれらのハロゲン化物などが好ましい、具
体的にはペンタン類、ヘキサン類、オクタン類やシクロ
ヘキサン類、メチルシクロヘキサン類、エチルシクロヘ
キサン類など、さらには四塩化炭素。

１．２−ジクロルエタン、　　１，１．２−トリクロル
エタンなどがある。

反応終了後、反応混合物から適当な方法（たとえば濾過
、遠心分離など）により白土類触媒を分離した後、この
反応液をそのままあるいは水洗した後通常の蒸留、好ま
しくは減圧蒸留等により各留分に分けることにより所定
留分（目的物を主成分とする留分）からジ≠売キル芳香
族炭化水素が得られる。

このようにして得られるジアラルキル芳香族炭化水素は
、（Ｂ）成分１分子に対して（Ａ）成分が２分子付加し
たものである０通常は一般式％式％［］（式中、Ｒ４、Ｒ５およびｑ　、ｒは前記した一般式［
ＩＩ］と同じであり、Ｒ６−１ｌｉ１１　はそれぞれ水
素または炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｓ。

ｔはそれぞれ１〜３の整数、園、ｎはそれぞれθ〜２で
あり、かつｍ＋ｎ＝２を満たす整数を示す、）で表わされる化合物またはその混合物あるいはこれらを
主成分として含有する留分である。

上記一般式［ＩＩＩ］で表わされる化合物の具体例を挙
げると、　　　゛舎ＣＨ３ＣＨ３で表わされるビス（１−フェニルエチル）ナフタレン。

式で表わされるビス（ｌ−フェニルプロピル）ナフタレン
。

Ｈ１で表わされるビス（ｌ−フェニル−２−メチルプロピル
）ナフタレン。

式で表わされるビス（ｌ−フェニル−２−メチルブチル）
ナフタレン。

式で表わされるビス（１−フェニルエチル）メチルナフタ
レン。

０２　Ｈ５０２Ｈ５式で表わされるビス（１−フェニルプロピル）メチルナフ
タレン。

式ＣＨ３で表わされるビス（１−フェニル−２−メチルプロピル
）メチルナフタレン。

式で表わされるビス（ｌ−フェニル−２−メチルブチル）
メチルナフタレン。

式％式％式で表わされるビス［１−（メチルフェニル）エチル］ナ
フタレン。

式％式％で表わされるビス［１−（メチルフェニル）プロピル］
ナフタレン。

式式で表わされるビス（１−メチルフェニル−２−メチルプ
ロピル）ナフタレン。

式で表わされるビス（１−メチルフェニル−２−メチルブ
チル）ナフタレン。

式％式％で表わされるビス［１−（メチルフェニル）エチルＩ］
メチルナフタレン。

式％式％式Ｈ３で表わされるビス［１−（メチルフェニル）プロピルコ
メチルナフタレン。

式で表わされるビス（１−メチルフェニル−２−メチルプ
ロピル）メチルナフタレン。

式で表わされるビス（ｌ−メチルフェニル−２−メチルブ
チル）メチルナフタレン。

式％式％式Ｈ３で表わされるビス（１−フェニルエチル）ジメチルナフ
タレン。

弐キ各Ｈ３で表わされるビス（１−７エニルブロビル）ジメチルナ
フタレン。

式ＣＨ３で表わされるビス（１−フェニル−２−メチルプロピル
）ジメチルナフタレン。

式式キチで表わされるビス（１−フェニル−２−メチルブチル）
ジメチルナフタレン。

式％式％式ＣＨ３で表わされるビス［１−（メチルフェニル）エチル１５
’ｌジメチルナフタレン。

式％式％）で表わされるビス［１−（メチルフェニル）プロピル］
ジメチルナフタレン。

式で表わされるビス（１−メチルフェニル−２−メチルプ
ロピル）ジメチルナフタレン。

式で表わされるビス（１−メチルフェニル−２−メチルブ
チルＹグチルナフタレン。

などがあ、す、これらは（Ａ）成分として前記一般式［
Ｉ］で表わされる化合物を用い１、（Ｂ、）成分として
前記一般式［１１１で表わされる化合物を用いることに
よって製造される。

［発明の効果］叙上の如き本発明の方法によると、トラクションドライ
ブ用流体の中間原料、電気絶縁油、熱媒体油、ゴムプロ
セスオイル等として有用なジアラルキル芳香族炭化水素
を簡単にしかも効率よく製造することができる。また、
本発明の方法における反応は反応液が中性であるため反
応装置の腐食がなく、しかも反応液の中和・水洗工程が
不要で後処理が簡単であり、排水による環境汚染の恐れ
がない、さらに、本発明の方法では固体触媒を用いてい
るため反応終了後に容易に触媒を分離・除去することが
できる。

したがって本発明は各種の化学工業等の分野で有効に利
用できる。

［実施例］次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。

触媒調製例１　（弱酸型触媒の調製）活性白土（水讐覧工業製ガレオンアースＮＳ。

粉末）５０ｇを１１０℃で３時間、さらに２５０℃で８
時間焼成した。

成型品）５０ｇを触媒調製例１と同様の条件で焼成した
。

実施例１（ナフタレン／スチレン（モル比）＝１／２）滴下漏斗
、速流冷却器、温度計および攪拌機を備えたｌｐの４つ
ロフラスコにナフタレンｘ２ａｇ７（１モル）および触
媒調製例１で調製した触媒１２．８ｇを入れ１５０℃に
加熱した後、攪拌下にスチレン２０８ｇ（２モル）を４
時間で滴下した０滴下終了後、更に３０分間１５０℃で
攪拌し反応を完結させた０反応終了後触媒を炉別し、ろ
液を減圧蒸留して情意２３０〜２５０℃７０．８　ｔａ
ｍＨｇの留分を得た。

この留分を分析した結果、この留分はナフタレンにスチ
レンが２分子付加した化合物であるビス（１−フェニル
エチル）ナフタレンを主成分とするものであることが確
認された。このものの構造式を下記に示す。

ＣＴｏ　　　　　　ＣＨ３およびまた、上記留分のスチレンに対する収率を第１表に示す
。

実施例２（ナフタレン／スチレン（モル比）＝２／２）実施例１
において、触媒調製例１で調製した触媒に代えて触媒調
製例２で調製した触媒２５．８ｇを使用し、原料化合物
の使用量をナフタレン２５８　ｇ（２モル）、スチレン
２０８ｇ（２モル）としたこと以外は実施例１と同様に
操作した。結果を第１表に示す。

実施例３（ナフタレン／スチレン（モル比）　＝２／３　）実施
例２において、４つロフラスコにナフタレンを入れる際
に、さらに反応溶媒としてメチルシクロヘキサン１２８
　ｇを加えたこと、原料化合物の使用量をスチレン３１
２　ｇ　（３モル）とし、かつ反応温度を８０℃にして
スチレンを５時間で滴下したこと以外は、実施例２と同
様に操作した。結果を第１表に示す。

比較例１（ナフタレン／スチレン（モル比）＝３／２）実施例３
において、原料化合物および触媒の使用量をナフタレン
３８４　ｇ　（３モル）、スチレン２ｏｓｇ（２モル）
、触媒３８．４ｇとしてスチレンを４時間で滴下したこ
と以外は、実施例３と同様に操作した。結果を第１表に
示す。

比較例２タレン３８４　ｇ　（３モル）、スチレン１０４ｇ（１
モル）、触媒３８．４ｇとし、かつスチレンを２時間で
滴下したこと以外は、実施例１と同様に操作した。結果
を第１表に示す。

比較例３（ナフタレン／スチレン（モル比）＝１／３）実施例１
において、原料化合物の使用量をスチレン３１２　ｇ　
（３モル）とし、スチレンを５時間で滴下したこと以外
は、実施例１と同様に操作した。結果を第１表に示す。

比較例４（ナフタレン／α−メチルスチレン（モル比）＝　１／
３　）実施例１において、スチレンに代えてα−メチルスチレ
ン３５４ｇ（３モル）を用いたこと以外は、実施例１と
同様に操作した。結果を第１表に示す。

手続辛甫正書（自発）昭和６２年７月１０日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）スチレンおよび／またはスチレン誘導体１
モルに対して、（Ｂ）ナフタレンおよび／またはナフタ
レン誘導体０．５〜１モルを、白土類よりなる触媒の存
在下２０〜２３０℃の温度にて反応させることを特徴と
するジアラルキル芳香族炭化水素の製造方法。
（２）白土類が活性白土、ベントナイト、モンモリロナ
イト、酸性白土あるいはカオリンである特許請求の範囲
第１項記載の製造方法。
（３）反応系におけるスチレンおよび／またはスチレン
誘導体の濃度が、１０重量％以下である特許請求の範囲
第１項記載の製造方法。