JP3480545B2 - 脂肪族不飽和化合物の製造方法 - Google Patents
脂肪族不飽和化合物の製造方法Info
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Description
化合物にハロイミニウム塩を反応させる脂肪族不飽和化
合物の新規な製造方法に関する。
ポリプロピレン、PMMA、ABS樹脂等樹脂及びフィ
ルムとして汎用されている多くのポリオレフィン系樹脂
用原料として、広く普及している。
不飽和化合物の製造方法は、ナフサを熱分解する方法、
ハロゲン化アルキル等の電子吸引基を有する化合物に塩
基を作用させる方法、アルコールに硫酸、燐酸、アルミ
ナ等の酸を作用させて脱水する方法が最も一般的であ
る。その他に、隣接ジハロゲン化物等の隣接二電子吸引
基保有化合物に亜鉛等の金属を作用させる方法等が挙げ
られる。
古くから知られおり、例えば、ザ・ケミカル・ソサエテ
ィー・オブ・ケミストリー・レター(Chem.So
c.Jpn.,Chem.Lett.,1891(19
82))、特開昭62−45223号公報、特開平4−
308538号公報、特開平5−97714号公報、特
開平6−2347251号公報、特開平6−24794
6号公報等に記載されている。ところが、何れの場合も
アルコール類とカルボン酸のエステル化、一級アルコー
ル類のハロゲン化、アルデヒドオキシム類のニトリル
化、チオ尿素類のカルボジイミド化、N−アシルアント
ラニル類の4−オキソ−1,3−ベンゾオキサジン化等
を行う技術であり、本発明の脂肪族メルカプト化合物か
ら脂肪族不飽和化合物を製造する方法は全く開示されて
いない。
する課題は、脂肪族メルカプト化合物から汎用樹脂用原
料として有用な脂肪族不飽和化合物を得る新規な方法を
提供することである。
題に鑑み、鋭意検討を行った結果、驚くべき事に、脂肪
族メルカプト化合物にハロイミニウム塩を反応させる
と、脂肪族不飽和化合物が生成する全く新しい反応が起
こる事を見い出し、本発明に到達した。
にハロイミニウム塩を反応させる事を特徴とする脂肪族
不飽和化合物の製造方法である。
脂肪族メルカプト化合物は、芳香環にメルカプト基が直
結していない化合物である。言い換えれば、分子内に少
なくとも一個以上のメルカプト基を有する脂肪族(ポ
リ)チオール化合物であり、例えば以下の化合物が挙げ
られる。チオ乳酸、3−メルカプトプロピオン酸、3−
メルカプトイソブチル酸、チオリンゴ酸等に代表される
チオカルボン酸、及びそれらの誘導体、エタンチオー
ル、プロパンチオール、ヘキシルチオール、シクロヘキ
サンチオール、ブタンジチオール、1,4−ジチアン−
2,5−ジメルカプトプロピル、4−メルカプトメチル
−3,6−ジチア−1,8−オクタンジチオール、ビス
(メルカプトメチル)−3,6,9−トリチア−1,1
1−ウンデカンジチオール等が挙げられるが、本発明が
これら列記化合物のみに限定されるものではない。
明のハロニウム塩は、下記式(1)
す。)で表される化合物であり、如何なる構造であって
も、分子内に少なくとも一個以上上記構造を含んでいる
化合物である。具体的には、例えば、N,N−ジメチル
クロロメチレンイミニウムクロライド、N,N−ジフェ
ニルクロロメチレンイミニウムクロライド、N,N−ジ
フェニルクロロ−p−メトキシフェニルメチレンイミニ
ウムクロライド、N,N,N’,N’−テトラメチルク
ロロホルムアミジニウムクロライド、2−クロロ−1,
3−ジメチルイミダゾリニウムクロライド、2−クロロ
−1,3−ジエチルイミダゾリニウムクロライド、2−
クロロ−1,3−ジプロピルイミダゾリニウムクロライ
ド、2−クロロ−1,3−ジブチルイミダゾリニウムク
ロライド、2−クロロ−1,3−ジヘキシルイミダゾリ
ニウムクロライド、2−クロロ−1,3−ジシクロヘキ
シルイミダゾリニウムクロライド、2−クロロ−1,3
−ジフェニルイミダゾリニウムクロライド、2−クロロ
−1,3−ジメチル−3,4,5,6−テトラヒドロピ
リミジニウムクロライド等のクロライド類、及びこれら
のフルオライド類、ブロマイド類、アイオダイド類が挙
げられるが、本発明がこれら列記化合物のみに限定され
るものではない。これらのハロイミニウム塩は、単独で
も、2種以上混合して用いても良い。また、ハロイミニ
ウム塩を直接用いても良く、溶剤等に混合して用いても
良い。即ち、ハロイミニウム塩の使用形態等で、本発明
が制約を受けるものでは無い。
カプト化合物に対して通常10当量以下で用いられ、好
ましくは3当量以下、更に好ましくは1.2当量以下で
ある。10当量以上では、経済的に有利とは言えない。
本発明の効果は、ハロイミニウム塩の添加で得られ、僅
かでも添加すれば、僅かに添加した分だけの効果が得ら
れる。従って、ハロイミニウム塩の使用量は通常10当
量以下で状況に応じて適時使用量が決定される。
分子内の何れかに少なくとも一個以上炭素−炭素の不飽
和結合を有する化合物である。例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸、ビニルアルコール、アリルアルコール、及
びそれらの誘導体、エチレン、アセチレン、プロピレ
ン、ブタジエン、シクロヘキセン、ノルボンナンジエン
等が挙げられが、これら列記化合物のみに本発明が限定
されるものではない。
剤を用いても、用いなくても良い。溶剤を用いる場合の
溶剤の種類としては、水及び公知の有機溶剤等の何れの
溶剤等用いても良く、状況に応じ適時選択される。例え
ば、水、メタノール、イソプロパノール、クロロホル
ム、ジクロロエタン、アセトニトリル、酢酸エチル、酢
酸ブチル、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、
キシレン、ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、アニソ
ール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
ジメチルイミダゾリジノン、ジブチルイミダゾリジノ
ン、N−メチルピロリドン等が挙げられる。これらは単
独でも、2種以上を混合して用いても良い。
肪族メルカプト化合物にハロイミニウム塩を反応させる
事によって達成される。この時の反応温度は、脂肪族メ
ルカプト化合物の種類、及び選択したハロイミニウム塩
の種類と量、更には溶剤の有無と種類と量等によって大
きく変化するため、限定出来ないが、通常0〜200
℃、好ましくは室温〜100℃の範囲である。また、こ
れら脂肪族不飽和化合物の製造は、単独でも、2種以上
の混合物でも、僅かに脂肪族メルカプト化合物が存在す
るものでも問題なく行なう事ができる。
メルカプト化合物、ハロイミニウム塩、溶剤以外に、
酸、塩基、金属、有機金属、香料、重合防止剤、酸化防
止剤、安定剤等様々な物質を問題の無い範囲で加えても
一向に差し支えない。
る。なお、得られた脂肪族不飽和化合物の同定は、質量
分析及び元素分析にて行い、純度分析はガスクロマトグ
ラフィーにて行った。
88重量%の2−クロロ−1,3−ジメチルイミダゾリ
ニウムクロライド800g(4.16mol/1.1当
量)を加えて50℃に加熱し、窒素下で滴下漏斗から3
−メルカプトプロピオン酸400g(3.76mol)
を1時間かけて滴下し、更に1時間50℃で保持し冷却
した。次に、この反応液を濾過し、得られた濾液を40
torrで減圧蒸留し、64〜67℃の留分を補集し
た。この留分の分析結果は以下の通りで、得られた物は
アクリル酸であった。 純 度;99% 質量分析;m/z=72(M+) 元素分析;理論値(炭素:50.0%、水素5.6%、酸素44.4%) ;実測値(炭素:49.8%、水素5.6%、酸素44.5%)
2リットルに純度95重量%のN,N−ジメチルクロロ
メチレンイミニウムクロライド600g(4.44mo
l/1.2当量)を加えて60℃に加熱した反応フラス
コに、窒素下で滴下漏斗から1,6−ヘキサンジチオー
ル280g(1.86mol)を1時間かけて滴下し、
更に1時間保持し冷却した。次に、この反応液を濾過
し、得られた濾液を常圧で蒸留し、60℃の留分を補集
した。この留分の分析結果は以下の通りで、得られた物
は1,5−ヘキサジエンであった。 純 度;97% 質量分析;m/z=82(M+) 元素分析;理論値(炭素:87.7%、水素12.3%) ;実測値(炭素:87.5%、水素12.4%)
物から、汎用樹脂用原料として有用な脂肪族不飽和化合
物を製造できる。
Claims (2)
- 【請求項1】 脂肪族メルカプト化合物にハロイミニ
ウム塩を反応させる事を特徴とする脂肪族不飽和化合物
の製造方法。 - 【請求項2】 ハロイミニウム塩が2−クロロ−1,
3−ジメチルイミダゾリニウムクロライド、及び/又は
N,N−ジメチルクロロメチレンイミニウムクロライド
である請求項1記載の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30451296A JP3480545B2 (ja) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | 脂肪族不飽和化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP30451296A JP3480545B2 (ja) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | 脂肪族不飽和化合物の製造方法 |
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JPH10139719A JPH10139719A (ja) | 1998-05-26 |
JP3480545B2 true JP3480545B2 (ja) | 2003-12-22 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP30451296A Expired - Lifetime JP3480545B2 (ja) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | 脂肪族不飽和化合物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JP3480545B2 (ja) |
-
1996
- 1996-11-15 JP JP30451296A patent/JP3480545B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Publication date |
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JPH10139719A (ja) | 1998-05-26 |
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