JPH062716B2 - 芳香族第二級アミノ化合物の製造方法 - Google Patents
芳香族第二級アミノ化合物の製造方法Info
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- JPH062716B2 JPH062716B2 JP60134689A JP13468985A JPH062716B2 JP H062716 B2 JPH062716 B2 JP H062716B2 JP 60134689 A JP60134689 A JP 60134689A JP 13468985 A JP13468985 A JP 13468985A JP H062716 B2 JPH062716 B2 JP H062716B2
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- Japan
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- catalyst
- secondary amino
- amino compound
- reaction
- aromatic secondary
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は芳香族第二級アミノ化合物の製造方法に関する
ものである。
ものである。
すなわち本発明は、一般式(I)： （式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基又
は低級アルコキシ基を表わし、ｎは１乃至３の整数であ
る） で表わされるアニリン類と一般式(II)： ＲＯＨ (II) （式中Ｒはアルキル基、又はフェニル基を表わす） で表わされるアルコール類とを亜鉛（Ｚｎ）、カドミウ
ム（Ｃｄ）、アルミニウム（Ａｌ）、鉄（Ｆｅ）の中か
ら選ばれた少くとも二種の金属酸化物と酸化マグネシウ
ムを含有する触媒の存在下で反応させることを特徴とす
る一般式(III)： （式中Ｘ、ｎ及びＲは前記と同じ意味を表わす）で表わ
される芳香族第二級アミノ化合物の製造方法に関する。
は低級アルコキシ基を表わし、ｎは１乃至３の整数であ
る） で表わされるアニリン類と一般式(II)： ＲＯＨ (II) （式中Ｒはアルキル基、又はフェニル基を表わす） で表わされるアルコール類とを亜鉛（Ｚｎ）、カドミウ
ム（Ｃｄ）、アルミニウム（Ａｌ）、鉄（Ｆｅ）の中か
ら選ばれた少くとも二種の金属酸化物と酸化マグネシウ
ムを含有する触媒の存在下で反応させることを特徴とす
る一般式(III)： （式中Ｘ、ｎ及びＲは前記と同じ意味を表わす）で表わ
される芳香族第二級アミノ化合物の製造方法に関する。
一般にアニリン類とアルコール類とを種々の触媒の存在
下で反応させてＮ−アルキル化およびＮ−アリール化を
行なうことはよく知られており、たとえば硫酸触媒法
（ユニットプロセス・インオーガニックケミストリー，
第８５０頁，1958年）、濃燐酸触媒法（米国特許第2991
311号）、アルミナ触媒法（ヘミッシェス・チェントラ
ブルプラット，第2579頁，1953年）等が挙げられる。し
かしながらこれらの方法は、いづれも高分子タール様物
質が副生するため目的物の収量の低下を招くのみなら
ず、特に硫酸および濃燐酸触媒法においては、触媒の取
り扱い、生成物の分離および精製が困難であって、工業
的規模の製造においては、非常に複雑な工程となって諸
設備が高価となり、またアルミナ触媒法においても特に
エーテル類が副生し、その結果アルコールの回収分離工
程における設備費が更に高価になる。またマグネシア触
媒法（米国特許第3558706号）があるが、この場合、反
応温度が高い上転化率が低く工業的に不利である。
下で反応させてＮ−アルキル化およびＮ−アリール化を
行なうことはよく知られており、たとえば硫酸触媒法
（ユニットプロセス・インオーガニックケミストリー，
第８５０頁，1958年）、濃燐酸触媒法（米国特許第2991
311号）、アルミナ触媒法（ヘミッシェス・チェントラ
ブルプラット，第2579頁，1953年）等が挙げられる。し
かしながらこれらの方法は、いづれも高分子タール様物
質が副生するため目的物の収量の低下を招くのみなら
ず、特に硫酸および濃燐酸触媒法においては、触媒の取
り扱い、生成物の分離および精製が困難であって、工業
的規模の製造においては、非常に複雑な工程となって諸
設備が高価となり、またアルミナ触媒法においても特に
エーテル類が副生し、その結果アルコールの回収分離工
程における設備費が更に高価になる。またマグネシア触
媒法（米国特許第3558706号）があるが、この場合、反
応温度が高い上転化率が低く工業的に不利である。
本発明者らは触媒の取扱いが容易で高分子タール様物質
およびエーテル類の副生がなく比較的低温において好収
率で選択的にアニリン類をＮ−モノアルキル化及びＮ−
モノアリール化する方法を検討した結果、Zn、Cd、Al、
Feの中から選ばれた少くとも二種の金属の酸化物と酸化
マグネシウムを含有する触媒を使用する方法が、触媒の
活性も優れ触媒の調製および取扱いが容易であり、再焼
成により再生が可能であるという経済的且つ工業的に有
利で優れたものであることを見い出し、本発明の方法を
完成した。
およびエーテル類の副生がなく比較的低温において好収
率で選択的にアニリン類をＮ−モノアルキル化及びＮ−
モノアリール化する方法を検討した結果、Zn、Cd、Al、
Feの中から選ばれた少くとも二種の金属の酸化物と酸化
マグネシウムを含有する触媒を使用する方法が、触媒の
活性も優れ触媒の調製および取扱いが容易であり、再焼
成により再生が可能であるという経済的且つ工業的に有
利で優れたものであることを見い出し、本発明の方法を
完成した。
本発明の方法で使用する金属酸化物触媒はZn、Cd、Al、
Feの中から選ばれた少くとも二種の金属の酸化物と酸化
マグネシウムを含有する。この場合の酸化マグネシウム
と他の酸化物の合計との割合はモル比で１：０．０１〜
１であることが望ましい。
Feの中から選ばれた少くとも二種の金属の酸化物と酸化
マグネシウムを含有する。この場合の酸化マグネシウム
と他の酸化物の合計との割合はモル比で１：０．０１〜
１であることが望ましい。
これらの触媒中、好ましい組合せの例としてはMgO−ZnO
−Al2O3，MgO−CdO−Al2O3，MgO−ZnO−Fe2O3，MgO−Cd
O−Fe2O3が挙げられる。
−Al2O3，MgO−CdO−Al2O3，MgO−ZnO−Fe2O3，MgO−Cd
O−Fe2O3が挙げられる。
これらの触媒は、公知の方法に従い、例えば次のように
して調製される。成分元素の可溶性塩（例えばMgO−ZnO
−Al2O3系を得る場合にあっては、硝酸マグネシウム、
硝酸亜鉛、硝酸アルミニウム）の水溶液を混合し、アル
カリを加えて沈澱を得る。得られた沈澱を充分に水洗後
乾燥し、例えば空気中で３００〜８００℃で２時間焼成
した後、破砕ないし打錠により触媒を調製する。この場
合触媒を不活性な担体に担持させてもよいし、担体に担
持させなくも良い。
して調製される。成分元素の可溶性塩（例えばMgO−ZnO
−Al2O3系を得る場合にあっては、硝酸マグネシウム、
硝酸亜鉛、硝酸アルミニウム）の水溶液を混合し、アル
カリを加えて沈澱を得る。得られた沈澱を充分に水洗後
乾燥し、例えば空気中で３００〜８００℃で２時間焼成
した後、破砕ないし打錠により触媒を調製する。この場
合触媒を不活性な担体に担持させてもよいし、担体に担
持させなくも良い。
本発明の方法における反応の様式としては、加圧接触法
又は気相接触法のどちらでも、その目標を達成できる
が、気相接触法は反応が連続的に実施できる点でより好
ましい。
又は気相接触法のどちらでも、その目標を達成できる
が、気相接触法は反応が連続的に実施できる点でより好
ましい。
又、アニリン類に対するアルコール類のモル比は0.1倍
モル以上であればよいが、好ましくは0.5〜１０倍モル
である。
モル以上であればよいが、好ましくは0.5〜１０倍モル
である。
又、反応温度は150〜450℃の範囲が好ましく、反応は、
水素ガス、炭酸ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス、窒
素ガスの存在下、又は不存在下で行なわれる。
水素ガス、炭酸ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス、窒
素ガスの存在下、又は不存在下で行なわれる。
反応により活性の低下した触媒は熱した空気を送ること
により再生できる。
により再生できる。
反応終了後は副生した水層を分液し、油層を分留すると
目的物が得られるが、必要があれば再結晶法、カラムク
ロマトグラフィ法等の方法によってさらに精製すること
も可能である。
目的物が得られるが、必要があれば再結晶法、カラムク
ロマトグラフィ法等の方法によってさらに精製すること
も可能である。
このようにして得られる芳香族第二級アミノ化合物は、
一般化学工業における中間体、特に医薬、農薬等の中間
体として有用である。
一般化学工業における中間体、特に医薬、農薬等の中間
体として有用である。
次に実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１： 硝酸マグネシウム８２重量部、硝酸亜鉛５重量部、硝酸
アルミニウム１３重量部の混合水溶液に撹拌下、アンモ
ニア水を理論量1.05〜1.1倍加え沈澱を得た。沈澱を充
分水洗乾燥し、５５０℃で５時間焼成して目的の触媒を
得た（酸化物モル比MgO：ZnO：Al2O3＝90：５：５）。
アルミニウム１３重量部の混合水溶液に撹拌下、アンモ
ニア水を理論量1.05〜1.1倍加え沈澱を得た。沈澱を充
分水洗乾燥し、５５０℃で５時間焼成して目的の触媒を
得た（酸化物モル比MgO：ZnO：Al2O3＝90：５：５）。
内径３mmのガラス製気相接触用反応管に前記触媒１ｇを
充填し３２０℃に加熱する。次に反応管に窒素を２０ml
／分の速度で通じながら蒸発器にアニリン１重量部とメ
タノール１重量部よりなる混合液を6.5ｇ／時間の速度
で注入した。発生した混合蒸気は反応管中の触媒と接触
して反応しながら留出する。反応開始後５時間迄の反応
物を採取しガスクロマトグラフィーで分析したところＮ
−メチルアニリンのみが検出され、転化率はアニリン基
準で94.3％であった。
充填し３２０℃に加熱する。次に反応管に窒素を２０ml
／分の速度で通じながら蒸発器にアニリン１重量部とメ
タノール１重量部よりなる混合液を6.5ｇ／時間の速度
で注入した。発生した混合蒸気は反応管中の触媒と接触
して反応しながら留出する。反応開始後５時間迄の反応
物を採取しガスクロマトグラフィーで分析したところＮ
−メチルアニリンのみが検出され、転化率はアニリン基
準で94.3％であった。
実施例２： 実施例１の触媒を用いて、反応温度を変える以外は実施
例１と同一の条件で反応を行なった。反応開始後５時間
迄の反応物を採取し分析を行なった。結果を表１に示
す。他の触媒についても同様の条件で反応を行なった。
結果を表１にまとめて示す。
例１と同一の条件で反応を行なった。反応開始後５時間
迄の反応物を採取し分析を行なった。結果を表１に示
す。他の触媒についても同様の条件で反応を行なった。
結果を表１にまとめて示す。
実施例３： 実施例１の触媒を用いて、反応温度を３５０℃とし、且
つアニリン類とアルコール類を表１に示したものに変え
る以外は実施例１と同一の条件で反応を行った。結果を
表２に示す。
つアニリン類とアルコール類を表１に示したものに変え
る以外は実施例１と同一の条件で反応を行った。結果を
表２に示す。
実施例４： アルコール類としてフエノールを用いる以外は実施例１
と同様の方法で反応を行ったところ、高収率でＮ−フェ
ニルアニリンが得られた。
と同様の方法で反応を行ったところ、高収率でＮ−フェ
ニルアニリンが得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 217/84 7457−4Ｈ // Ｂ０１Ｊ 21/10 Ｘ 8017−4Ｇ 23/06 Ｘ 8017−4Ｇ 23/78 Ｘ 8017−4Ｇ 23/80 Ｘ 8017−4Ｇ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】一般式（Ｉ）： （式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基又
は低級アルコキシ基を表わし、ｎは１乃至３の整数であ
る） で表わされるアニリン類と一般式（II）： ＲＯＨ （II） （式中Ｒはアルキル基、又はフェニル基を表わす） で表わされるアルコール類とを亜鉛（Ｚｎ）、カドミウ
ム（Ｃｄ）、アルミニウム（Ａｌ）、鉄（Ｆｅ）の中か
ら選ばれた少なくとも二種の金属酸化物と酸化マグネシ
ウムを含有する触媒の存在下で反応させることを特徴と
する一般式(III)： （式中Ｘ、ｎ及びＲは前記と同じ意味を表す）で表わさ
れる芳香族第二級アミノ化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60134689A JPH062716B2 (ja) | 1985-06-20 | 1985-06-20 | 芳香族第二級アミノ化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60134689A JPH062716B2 (ja) | 1985-06-20 | 1985-06-20 | 芳香族第二級アミノ化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61291551A JPS61291551A (ja) | 1986-12-22 |
| JPH062716B2 true JPH062716B2 (ja) | 1994-01-12 |
Family
ID=15134277
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60134689A Expired - Lifetime JPH062716B2 (ja) | 1985-06-20 | 1985-06-20 | 芳香族第二級アミノ化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH062716B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19709488A1 (de) * | 1997-03-07 | 1998-09-10 | Basf Ag | Verfahren zur N-Alkylierung von Aminen |
| JP2006028145A (ja) * | 2004-07-22 | 2006-02-02 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | モノ置換ｎ−アルキルアニリン類の製造方法 |
| CN100386145C (zh) * | 2006-06-07 | 2008-05-07 | 山东轻工业学院 | 一种合成丙二醇醚的固体催化剂及其制备方法 |
-
1985
- 1985-06-20 JP JP60134689A patent/JPH062716B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61291551A (ja) | 1986-12-22 |
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