JPS62294629A - １−フェニル−１−ナフチルエタンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 本発明は１−フェニル−１−ナフチルエタンの製造方法
に関し、詳しくは原料化合物の仕込みモル比、触媒およ
び反応温度を選定することによって、低温流動性のすぐ
れた１−フェニル−１−ナフチルエタンを効率よ（製造
する方法に関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕

従来から、１−フェニル−１−ナフチルエタンは、ナフ
タレンとスチレンを原料として、これらを硫酸等のフリ
ーゾルタラフッ触媒の存在下で反応させる方法によって
製造されている（Ｂｅｒ、＋　６５８＋ｐ１６８６　（
１９３２）　；特開昭５２−３２９２４号公報）。

しかし、このようなフリーデルクラフッ触媒を用いる方
法は、■反応装置が腐蝕しやすい、■反応後の触媒と目
的生成物の分離が困難である、■生成物の後処理（中軸
処理、洗浄処理等）が必要である、■排水による環境汚
染のおそれがあるなど様々な問題点がある。

さらに、この上記従来法で得られる１−フェニル−１−
ナフチルエタンは、１−フェニル−１−（α−ナフチル
）エタンが主成分であり、低温流動性が悪く室温で固化
するという重大な欠点がある。

そこで、本発明者らは上記従来法の欠点乃至問題点を解
消し、効率のよい方法でしかも低温流動性の良好な１−
フェニル−１−ナフチルエタンを製造すべく鋭意研究を
重ねた。

〔問題点を解決するための手段〕

その結果、触媒として白土類を用いるとともに、原料で
あるナフタレンとスチレンの仕込量比および反応温度を
調節することにより、目的を達成しうろことを見出し、
本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、ナフタレンとスチレンを反応させて
１−フェニル−１−ナフチルエタンを製造するにあたり
、ナフタレンとスチレンの仕込みモル比を前者／後者＝
１〜１０にするとともに、白土類の存在下２０〜２３０
℃の温度にて反応させることを特徴とする１−フェニル
−１−（α−ナフチル）エタンを３０〜６５モル％の割
合で含有する１−フェニル−１−ナフチルエタンの製造
方法を提供するものである。

本発明における反応原料のナフタレンは、石炭系９石油
系のいずれのものでもよく、また、いかなる方法により
製造されたものでもよく、市販品を用いてもよい。また
、反応原料のスチレンについてもいかなる方法により製
造されたものであってもよく、市販品を用いてもよい。

これら反応原料の仕込みモル比はナフタレン／スチレン
＝１〜１０とすべきである。仕込みモル比が１未満では
、ジアラルキル化あるいはスチレン同士の重合が促進さ
れ、目的とする１−フェニル−１−ナフチルエタンの収
率が低下する。また１０を超えると、生成物中における
目的物の割合は増加するが、生成量が少ないため実用上
好ましくない。なお、仕込みモル比を大きくすると目的
物中の１−フェニル−１−（α−ナフチル）エタンの含
有割合が増加する傾向がある。

本発明においては、上記のナフタレンおよびスチレンを
白土類の存在下に特定の温度にて反応させる。該白土類
は触媒として反応に関与する？ある。この白土類として
は種々のものがあるが、特にベントナイト、モンモリロ
ナイト、酸性白土。

活性白土、カオリンなどが好ましく、なかでも活性白土
が最も好適である。これらの白土類は、粉体状９粒状、
細片状、ペレット状２球状など種々の形状で用いること
ができる。また、これら白土類はそのままあるいは触媒
活性を更に増大させるため硫酸、塩酸、リン酸、臭化水
素酸、フッ化水素酸などの鉱酸によって処理して用いる
。叙上の如き白土類は、通常１００〜６００℃、好まし
くは２００〜４００℃の温度で乾燥あるいは焼成して用
いる。これら白土類の使用量は、原料の使用量２反応温
度、圧力などにより異なるが、通常は全反応物に対し０
．２重量％以上、好ましくは１〜１０重量％である。０
．２重量％未満であると反応速度が小さくなり、反応に
長時間を要するのみならず、目的物の収率が低下するた
め好ましくない。一方、白土類の使用量（触媒量）を増
加しても反応に支障はないが経済性の点から１０重量％
以内で用いる。

また、本発明における反応温度は２０〜２３０℃、好ま
しくは５０〜１８０℃、特に好ましくは８０〜１５０℃
の範囲に設定す外きである。反応温度が２０℃未満であ
ると反応速度が低下し、一方、２３０℃を超えると得ら
れるｌ−フェニル−１−ナフチルエタン中の１−フェニ
ル−１−（α−ナフチル）エタンの含有割合が３０〜６
５モル％の範囲外（３０モル％未満）となり、目的物の
低温流動性が悪（なるうえ、目的生成物の分解が起こる
ので好ましくない。

なお、目的物中の１−フェニル−１−（α−ナフチル）
エタンの含有割合は、反応温度が低くなるにつれて増加
する傾向がある。

本発明の方法にしたがって、ナフタレンとスチレンを反
応させる場合、これらの原料を白土類の触媒存在下に密
に接触混合させることが好ましい。

そのため、反応系中のスチレン濃度は１０重１％以下が
好ましく、特に５重量％以下が最適である。

スチレン濃度が高すぎると、スチレン同士の重合などの
副反応が増加し、その結果目的物の収率が低下すること
となる。

本発明における反応方式は、上記の要件を満たすもので
あれば特に制限はない。たとえばバッチ式、セミパッチ
式、流通式などのいずれの方式でも行なうことができる
。好ましい方式の具体例としては、まず反応器にナフタ
レンおよび白土類を入れ、攪拌下にスチレンを少しずつ
反応混合物に添加する方法がある。スチレン添加終了後
は後攪拌を行なうことが好ましい。添加および添加後の
攪拌を含めた反応時間は３０分〜２４時間程度である。

なお、後攪拌を行なう場合の温度は前記した反応温度の
範囲に設定し、その所定温度を保ちながら行なうことが
好ましい。反応圧力は特に制限はなく通常反応温度にお
ける自己圧力下または常圧下で行なわれる。また、反応
は不活性ガス（たとえば窒素ガス、水素ガス、アルゴン
ガスなど）の雰囲気下で行なうことができる。また、適
当な不活性溶媒の存在下に反応を行なってもよい。

特に比較的低い温度（ナフタレンの融点以下の温度）で
反応を行なう場合には、ナフタレンを不活性溶媒に溶解
させて反応を行なうことが好ましい。

該不活性溶媒としては、一般に脂肪族飽和炭化水素、脂
環式飽和炭化水素あるいはこれらのハロゲン化物などが
好ましい。具体的にはペンタン類。

ヘキサン類、オクタン類やシクロヘキサン類、メチルシ
クロヘキサン類、エチルシクロヘキサン類。

デカリン類など、さらには四塩化炭素、１．２−ジクロ
ルエタン、１．１．２−）ジクロルエタンなどがある。

反応終了後、反応混合物から適当な方法（たとえば濾過
、遠心分離など）により白土類を分離した後、この反応
液をそのまま、あるいは水洗した後通常の蒸留、好まし
くは減圧蒸留等により各留分に分けることにより所定留
分（目的物を主成分とする留分）から１−フェニル−１
−ナフチルエタンが得られる。

このようにして得られる１−フェニル−１−ナフチルエ
タンは下式 で示される１〜フェニル−１−（α−ナフチル）エタン
（以下、α一体と略称することがある。）および下式 で示される１−フェニル−１−（β−ナフチル）エタン
（以下、β一体と略称することがある。）を主成分とす
る混合物およびこれを含む留分であり、α一体をα一体
およびβ一体の合計量の３０〜６５モル％、好ましくは
４０〜５５モル％の割合で含有するものである。α一体
の含有割合がこの範囲以外であると目的物の低温流動性
が悪くなる。なお、α一体、β一体それぞれ単独ではそ
の融点が下記に示すように高い（常温で固体である）。

α一体の融点　６５〜６６℃ β一体の融点　３７〜３８℃ （Ｊ、Ｃｈｅｗ、　Ｓａｃ、　Ｐ１９３５（１９４８年
）による）しかし、α一体とβ一体を上記した特定の割
合で混合すると融点降下により低温流動性が著しく向上
する。下記の第１表にα一体およびβ一体の含有割合と
その混合物の流動性の関係を調べた試験結果（−例）を
示す。

第　　１　表 本発明の方法で得られる１−フェニル−１−ナフチルエ
タンは前記した様にα一体を３０〜６５モル％の割合で
含有するものであるので流動点が低く　（流動点が０℃
以下）、低温流動性のすぐれたものである。

〔発明の効果〕

叙上の如き本発明の方法によると、従来に比較して低温
流動性の著しく改善された１−フェニル−１−ナフチル
エタンを簡単に、しかも高収率で製造することができる
。また本発明の方法における該１−フェニル−１−ナフ
チルエタンを生成せしめる反応は、反応液が中性である
為反応装置の腐食がなく、しかも生成物の中和洗浄工程
も不要で後処理工程が簡単であり、排水による環境汚染
のおそれもない。また、反応生成物から触媒の分離除去
が容易にできるという利点もある。

なお、本発明の方法で得られる１−フェニル−１−ナフ
チルエタンは、トラクションドライブ用流体の中間原料
、ゴムおよび各種合成尉脂用可塑剤、感圧紙溶剤等の原
料として有効に使用できるものである。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。

触媒調製例１　（弱酸型） 活性白土（水源化学工業製　ガレオンアースＮＳ。

粉末状）１００ｇを１１０℃で３時間、次いで２５０℃
で８時間焼成して触媒を得た。

触媒調製例２　（強酸型） 活性白土（水源化学工業製　ガレオナイｌ−３０８Ｄ。

成型品）１００ｇを１１０℃で３時間、次いで２５０℃
で８時間焼成して触媒を得た。

実施例１〜５および比較例１ 滴下漏斗、還流冷却器、攪拌機および温度計を備えた１
１容のガラス製反応器にナフタレン５１２ｇおよび触媒
調製例１で調製した触媒５１．２ｇ（ナフタレン量の１
０重量％）を充填した。該反応器中をナフタレンの融点
（８０，３°Ｃ）以上の温度に保ち、攪拌しながら第２
表に示す温度まで昇温し、この温度を保ちながら攪拌下
にスチレン１０４ｇを２時間で滴下した。滴下終了後、
更に３０分攪拌を続けた。

反応終了後、反応溶液から触媒を分離除去し、生成混合
物を減圧蒸留して、沸点１２７〜１４３’Ｃ（０，２ｎ
＋８ｇ）の留分を得た。この留分（目的物）はほとんど
が１−フェニル−１−ナフチルエタンであった。この目
的物の収率および性状を第２表に示す。

実施例６．７および比較例２ ナフタレン、スチレンならびに触媒の仕込み量およびス
チレンの滴下時間を第３表に示す通りにした以外は、実
施例４と同様に操作した。結果を第３表に示す。

＊１．　＊２　　第２表と同じ 実施例８ 実施例４において、触媒調製例１で調製した触媒の代り
に触媒調製例２で調製した触媒２５．６　ｇを用いたこ
と以外は、実施例４と同様に操作した。

結果を第４表に示す。

比較例３ 滴下漏斗、攪拌機、温度計を備えた１１容のガラス製反
応器にナフタレン１９２ｇおよび四塩化炭素１９２ｇを
充填し、３０分間攪拌した。次に９５％濃度の硫酸１９
．２ｇを充填し、温度を２０℃に保ちながら攪拌下にス
チレン１０４ｇを２時間で滴下した。滴下終了後、更に
２０℃で３０分攪拌を続けた。

反応終了後、生成混合物から硫酸層を除去し、水酸化ナ
トリウムで中和し、さらに水洗、脱水処理をした後減圧
蒸留して、沸点１２７〜１４３℃（０，２ｍＨｇ）の留
分を得た。この留分（目的物）はほとんどが１−フェニ
ル−１−ナフチルエタンであった。この目的物の収率お
よび性状を第４表に示す。

第４表 ＊１．　＊２　　第２表と同じ 手続（甫正書１発） 昭和６２年７月ｌＯ日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ナフタレンとスチレンを反応させて１−フェニル
   −１−ナフチルエタンを製造するにあたり、ナフタレン
   とスチレンの仕込みモル比を前者／後者＝１〜１０にす
   るとともに、白土類の存在下２０〜２３０℃の温度にて
   反応させることを特徴とする１−フェニル−１−（α−
   ナフチル）エタンを３０〜６５モル％の割合で含有する
   １−フェニル−１−ナフチルエタンの製造方法。
2. （２）白土類が活性白土、ベントナイト、モンモリロナ
   イト、酸性白土あるいはカオリンである特許請求の範囲
   第１項記載の製造方法。
3. （３）反応系におけるスチレンの濃度が、１０重量％以
   下である特許請求の範囲第１項記載の製造方法。