JPS6228835B2 - - Google Patents
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Description
本発明は改良された耐熱性及び耐水性を有する
瞬間接着剤組成物に関する。 従来、瞬間接着剤として２−シアノアクリル酸
エステル系接着剤が知られている。 これは非溶剤型の一液性の接着剤であり、被着
体表面の微量な水分又は空気中の微量水分などに
より、常温で瞬間的に重合して、金属、プラスチ
ツク、ゴムなどを接着させるという特異な性質を
持つているため種々の分野で利用されている。 しかしながら、２−シアノアクリル酸エステル
系接着剤は、耐衝撃、可撓性、耐熱性あるいは耐
水性が低く、使用上制限があつた。例えば、金属
どうしを２−シアノアクリル酸エステル系接着剤
で接着する場合、耐衝撃強度が低いため機械的強
度が要求される箇所には使用できず、仮り止め的
な使い方にとどまつていた。 また、ゴムどうしの接着を行なつた場合、２−
シアノアクリル酸エステル系接着剤には可撓性が
ないため、ゴムの変形に接着剤層が追従できず、
剥離してしまうという問題があつた。 さらに、従来の２−シアノアクリル酸エステル
系接着剤の実用的接着強度が維持できる温度は80
℃までであり、特に電気部品、機械部品関係の耐
熱性の要求を満足しえなかつた。 これらの欠点の改良については、従来から多く
の研究、提案がなされ、例えば耐衝撃性の改良の
ため、特開昭52−146445号公報、同53−35743号
公報等に開示されるように２−シアノアクリル酸
エステルに種々の添加剤を加える方法があるが、
まだ充分な性能が得られていない。また、耐熱性
の改良のため、特開昭49−22432号公報同49−
22433号公報、同49−94722号公報に開示されたよ
うな架橋性モノマーを使用する方法や特開昭53−
110635号公報に開示されたごとくヒドロキシアク
リレートを使用する方法が知られ、かなりの性能
を有してはいるが、耐衝撃性をも合わせて満足で
きる程度まで改良されていない。 本発明者らは、これらの問題点を解決すべく
種々検討を重ねた結果、２−シアノアクリル酸と
ある種の１・１−ジ置換ジエンを併用することに
より耐熱性、耐水性が著しく改良され、かつ２−
シアノアクリル酸エステルの特徴である瞬間接着
性をそこなわない接着剤が得られることを見出
し、本発明を完成するに至つた。 本発明に従つて、２−シアノアクリル酸エステ
ルに対し50重量％をこえる量の下記一般式で示さ
れる少なくとも一種の１・１−ジ置換ジエンを混
合してなる、改良された耐熱性、耐水性、耐剥離
性を有する瞬間接着剤組成物が提供される： （但し、R1は水素、炭素数１〜５のアルキル基、
アリール基、アラルキル基又はハロゲンであり、
R2は水素、炭素数１〜５のアルキル基であり、
Ｘ及びＹはそれぞれ同一か異なるものであり、シ
アノ基、カルボン酸エステル基、エチルスルホン
基、フエニルスルホン基、ホルミル基、アセチル
基、ベンゾイル基、ジエチルフオスフオニル基、
アミド基及びフエニル基より選ばれる。） 本発明で使用される２−シアノアクリル酸エス
テルとしては通常のエステル全てが含まれる。具
体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−
プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、アシル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ヘ
プチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ド
デシル、アリル、プロパギル、ベンジル、フエニ
ル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、
２−クロロエチル、ヘキサフルオロイソプロピ
ル、トリフルオロエチル、２−シアノエチルなど
の２−シアノアクリル酸エステルがある。 本発明で使用される１・１−ジ置換ジエンは次
の一般式で示される。 （但し、R1、R2、Ｘ及びＹは前述の通り。） 具体的に示すならば、１−シアノ−１−カルボ
メトキシブタジエン−１・３、１−シアノ−１−
カルボエトキシブタジエン−１・３、１−シアノ
−１−カルボｎ−プロポキシブタジエン−１・
３、１−シアノ−１−カルボ−ｉ−プロポキシブ
タジエン−１・３、１−シアノ−１−カルボｎ−
ブトキシブタジエン−１・３、１−シアノ−１−
カルボｉ−ブトキシブタジエン−１・３、１−シ
アノ−１−カルボｔ−ブトキシブタジエン−１・
３、１・１−ジシアノブタジエン−１・３、１・
１−ジカルボメトキシブタジエン−１・３、１・
１−ジカルボエトキシブタジエン−１・３、１−
シアノ−１−エチルスルホニルブタジエン−１・
３、１−アセチル−１−フエニルブタジエン−
１・３、１−シアノ−１−アセトアミドブタジエ
ン−１・３、１−ホルミル−１−フエニルブタジ
エン−１・３、１−シアノ−１−フエニルブタジ
エン−１・３、１−シアノ−１−ベンゼンスルホ
ニルブタジエン−１・３、１−シアノ−１−ジエ
チルフオスフオノブタジエン−１・３、１−ベン
ゾイル−１−シアノ−ブタジエン−１・３、１−
シアノ−１−カルボエトキシ−３−（ｎ−アミ
ル）ブタジエン−１・３、１−シアノ−１−カル
ボエトキシ−２−メチル−ブタジエン−１・３、
１−シアノ−１−カルボエトキシ−３−フエニル
ブタジエン−１・３、１・１−ジカルボエトキシ
−３−メチルブタジエン−１・３、１−シアノ−
１−カルボエトキシ−３−クロロ−ブタジエン−
１・３などである。 これらの化合物は、特公昭44−2214号公報及び
同45−18474号公報に開示されたとおり、α・β
不飽和カルボニル化合物（例えばアクロレイン）
と活性メチレン化合物（例えばエチルシアノアセ
テート）とを金属塩触媒下において反応させて合
成することができる。 １・１−ジ置換ジエンの添加量は、２−シアノ
アクリル酸エステルに対し50重量％をこえる割合
で添加される。添加量が50重量％より少ないと接
着剤層の耐熱性及び耐水性の向上幅が小さく且つ
剥離強度が低下する。また、好ましい添加量の上
限は95重量％である。 通常、２−シアノアクリル酸エステル系接着剤
には、安定剤、増粘剤、可塑剤、着色剤香料など
が添加されるが、本発明の接着剤組成物において
も、これらを添加してもよい。安定剤として二酸
化イオウ、スルホン酸類、サルトン、ラクトン弗
化硼素、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル、カテコール、ピロガロールなどが
１〜1000ppm添加される。 増粘剤としてメチルメタクリレートポリマー、
２−シアノアクリレートポリマー、アクリルゴム
及び本発明で用いる１・１−ジ置換ジエンのポリ
マーなどの如きポリマーを50重量％程度まで添加
してもよい。 また、必要によつてさらに柔軟性を向上させる
ために、ジオクチルフタレート、セバシン酸エス
テル、リン酸エステルなどの可塑剤を添加しても
よい。 本発明の接着剤組成物の塗布及び硬化の条件と
しては、通常の２−シアノアクリル酸エステル系
接着剤と同様であり、被着体の片面に本発明の接
着剤を塗布し、もう一方の被着体面と合わせて薄
く押し拡げ指圧または適当な治具により数秒ない
し数分間固定し、硬化を待つ方法が最も一般的に
用いられる。 しかし必要によつては、被着体面をあらかじめ
接着すべき位置に合わせておいた後、本発明の接
着剤組成物を浸透させる方法なども用いられる。 また硬化をさらに促進するため苛性ソーダ水溶
液や弱アミンなどの弱アニオン重合触媒で被着体
面をあらかじめ拭いた後、本発明の接着剤組成物
を塗布し上記と同様な接着操作をするか、あらか
じめ40〜60℃程度に加温した材料を被着剤として
使用することも硬化促進に有効である。特に前者
の被着体面を処理する方法は、木材、厚紙などの
多孔質物質に対し有効な方法である。 本発明の接着剤組成物のあるものは低温におい
て結晶を析出することがある。このような場合に
は、接着剤組成物を結晶が溶融する温度まで加温
してから使用するか、被着体をあらかじめ加温し
ておき被着体面で結晶を溶融させて使用する必要
がある。 本発明の接着剤組成物の硬化物は、２−シアノ
アクリル酸エステルと１・１−ジ置換ジエンとの
共重合体及びそれぞれの単独重合体の混合物から
なるものと考えられる。重合体中の１・１−ジ置
換ジエン単位が架橋点となり耐熱性の向上に寄与
するものと考えられる。 本発明における瞬間接着剤組成物は従来の２−
シアノアクリル酸エステル系接着剤と同様に金
属、ガラス、プラスチツク、ゴムなどを数秒から
数分の間に強固に接着せしめ、室温における接着
力は２−シアノアクリル酸エステル系接着剤とほ
とんど変わらない。金属どうしの接着を行なつた
場合、本発明における接着剤組成物は、２−シア
ノアクリル酸エステル系接着剤の５〜20倍の剥離
強度を有しており、耐熱性、耐薬品性なども２−
シアノアクリル酸エステル系接着剤に比較して著
しく改良されている。このような接着剤組成物
は、構造用瞬間接着剤としての要望を充分満足す
るものである。 以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。 実施例１〜５、比較例１〜５ 87.7ｇの塩化亜鉛を加熱しながら351mlのジオ
キサン中で撹拌する。混合物を室温に冷し114ml
のシアノ酢酸エチルと98mlのアクロレインを加え
る。室温で３時間反応した後、反応液を約800ml
の石油エーテルと混合し、三回１の冷希塩酸で
洗浄し、有機層を分離し、乾燥する。溶媒を除去
したところ116ｇ（73％収率）の１−シアノ−１
−カルボエトキシブタジエン−１・３を得た。生
成物は少量のｐ−トルエンスルホン酸とｐ−tert
ブチルカテコールを加えて減圧蒸留し精製した。
（bp.66.5℃／２mmHg） 同様の方法で、１−シアノ−１−カルボメトキ
ブタジエン−１・３、１・１−ジカルボエトキシ
ブタジエン−１・３、を合成した。 上記の方法で得た１・１−ジ置換ジエンを市販
の２−シアノアクリル酸エチルと第１表に示した
割合で混合し接着剤組成物を得た。 なお比較例１〜４は１・１−ジ置換ジエンの添
加量が50重量％より少ない接着剤組成物の場合を
比較のため示す。 本接着剤組成物を以下にのべるJIS又はASTM
の規格にのつとつた試験片上に一滴滴下し試験片
を重ね合わせ約２Kgｆの力で圧着しそのまま24時
間経過してからそれぞれの接着試験を行つた。結
果を第１表に示した。 剥離接着強さ： JIS K6854に準じて剥離接着強さの測定を行つ
た。但し試験片はアルミニウム箔を用い、50mm／
minの引張り速度でＴ形剥離を行つた。 衝撃接着強さ： ASTM D950−78に準じて衝撃接着強さを測定
した。 但し試験片はアルミニウム製のものを使用し
た。 耐熱接着強さ： 150℃のギヤーオーブン中で３時間放置し150℃
に維持された恒温槽付引張り試験機でJIS K6849
に準じて５mm／minの引張り50mm／minの引張り
速度で但し試験片はアルミ丸棒を使用した。 結果は第１表に示したとおり、本発明の接着剤
組成物は従来の２−シアノアクリル酸エステル系
接着剤にくらべ耐熱性及び剥離強度が大幅に改良
されており、また１・１−ジ置換ジエンの添加量
が50重量％より少ないと、耐熱強度の向上幅が小
さくなり剥離強度が低下することがわかる。 実施例 ６ 実施例１で用いたと同じ接着剤組成物を使用し
各種材料に対するセツトタイム及び引張り接着強
さの測定をして結果を第２表に示した。 なおセツトタイムの測定はJIS K6861、引張り
接着強さの測定はJIS K6849及びJIS K6861に準
じて行つた。 第２表より本発明の接着剤組成物の各種材料へ
の瞬間但し第２表に挙げた実施例の試験はそれぞ
れ表中に記載の材料の試験片を使用した。
瞬間接着剤組成物に関する。 従来、瞬間接着剤として２−シアノアクリル酸
エステル系接着剤が知られている。 これは非溶剤型の一液性の接着剤であり、被着
体表面の微量な水分又は空気中の微量水分などに
より、常温で瞬間的に重合して、金属、プラスチ
ツク、ゴムなどを接着させるという特異な性質を
持つているため種々の分野で利用されている。 しかしながら、２−シアノアクリル酸エステル
系接着剤は、耐衝撃、可撓性、耐熱性あるいは耐
水性が低く、使用上制限があつた。例えば、金属
どうしを２−シアノアクリル酸エステル系接着剤
で接着する場合、耐衝撃強度が低いため機械的強
度が要求される箇所には使用できず、仮り止め的
な使い方にとどまつていた。 また、ゴムどうしの接着を行なつた場合、２−
シアノアクリル酸エステル系接着剤には可撓性が
ないため、ゴムの変形に接着剤層が追従できず、
剥離してしまうという問題があつた。 さらに、従来の２−シアノアクリル酸エステル
系接着剤の実用的接着強度が維持できる温度は80
℃までであり、特に電気部品、機械部品関係の耐
熱性の要求を満足しえなかつた。 これらの欠点の改良については、従来から多く
の研究、提案がなされ、例えば耐衝撃性の改良の
ため、特開昭52−146445号公報、同53−35743号
公報等に開示されるように２−シアノアクリル酸
エステルに種々の添加剤を加える方法があるが、
まだ充分な性能が得られていない。また、耐熱性
の改良のため、特開昭49−22432号公報同49−
22433号公報、同49−94722号公報に開示されたよ
うな架橋性モノマーを使用する方法や特開昭53−
110635号公報に開示されたごとくヒドロキシアク
リレートを使用する方法が知られ、かなりの性能
を有してはいるが、耐衝撃性をも合わせて満足で
きる程度まで改良されていない。 本発明者らは、これらの問題点を解決すべく
種々検討を重ねた結果、２−シアノアクリル酸と
ある種の１・１−ジ置換ジエンを併用することに
より耐熱性、耐水性が著しく改良され、かつ２−
シアノアクリル酸エステルの特徴である瞬間接着
性をそこなわない接着剤が得られることを見出
し、本発明を完成するに至つた。 本発明に従つて、２−シアノアクリル酸エステ
ルに対し50重量％をこえる量の下記一般式で示さ
れる少なくとも一種の１・１−ジ置換ジエンを混
合してなる、改良された耐熱性、耐水性、耐剥離
性を有する瞬間接着剤組成物が提供される： （但し、R1は水素、炭素数１〜５のアルキル基、
アリール基、アラルキル基又はハロゲンであり、
R2は水素、炭素数１〜５のアルキル基であり、
Ｘ及びＹはそれぞれ同一か異なるものであり、シ
アノ基、カルボン酸エステル基、エチルスルホン
基、フエニルスルホン基、ホルミル基、アセチル
基、ベンゾイル基、ジエチルフオスフオニル基、
アミド基及びフエニル基より選ばれる。） 本発明で使用される２−シアノアクリル酸エス
テルとしては通常のエステル全てが含まれる。具
体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−
プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、アシル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ヘ
プチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ド
デシル、アリル、プロパギル、ベンジル、フエニ
ル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、
２−クロロエチル、ヘキサフルオロイソプロピ
ル、トリフルオロエチル、２−シアノエチルなど
の２−シアノアクリル酸エステルがある。 本発明で使用される１・１−ジ置換ジエンは次
の一般式で示される。 （但し、R1、R2、Ｘ及びＹは前述の通り。） 具体的に示すならば、１−シアノ−１−カルボ
メトキシブタジエン−１・３、１−シアノ−１−
カルボエトキシブタジエン−１・３、１−シアノ
−１−カルボｎ−プロポキシブタジエン−１・
３、１−シアノ−１−カルボ−ｉ−プロポキシブ
タジエン−１・３、１−シアノ−１−カルボｎ−
ブトキシブタジエン−１・３、１−シアノ−１−
カルボｉ−ブトキシブタジエン−１・３、１−シ
アノ−１−カルボｔ−ブトキシブタジエン−１・
３、１・１−ジシアノブタジエン−１・３、１・
１−ジカルボメトキシブタジエン−１・３、１・
１−ジカルボエトキシブタジエン−１・３、１−
シアノ−１−エチルスルホニルブタジエン−１・
３、１−アセチル−１−フエニルブタジエン−
１・３、１−シアノ−１−アセトアミドブタジエ
ン−１・３、１−ホルミル−１−フエニルブタジ
エン−１・３、１−シアノ−１−フエニルブタジ
エン−１・３、１−シアノ−１−ベンゼンスルホ
ニルブタジエン−１・３、１−シアノ−１−ジエ
チルフオスフオノブタジエン−１・３、１−ベン
ゾイル−１−シアノ−ブタジエン−１・３、１−
シアノ−１−カルボエトキシ−３−（ｎ−アミ
ル）ブタジエン−１・３、１−シアノ−１−カル
ボエトキシ−２−メチル−ブタジエン−１・３、
１−シアノ−１−カルボエトキシ−３−フエニル
ブタジエン−１・３、１・１−ジカルボエトキシ
−３−メチルブタジエン−１・３、１−シアノ−
１−カルボエトキシ−３−クロロ−ブタジエン−
１・３などである。 これらの化合物は、特公昭44−2214号公報及び
同45−18474号公報に開示されたとおり、α・β
不飽和カルボニル化合物（例えばアクロレイン）
と活性メチレン化合物（例えばエチルシアノアセ
テート）とを金属塩触媒下において反応させて合
成することができる。 １・１−ジ置換ジエンの添加量は、２−シアノ
アクリル酸エステルに対し50重量％をこえる割合
で添加される。添加量が50重量％より少ないと接
着剤層の耐熱性及び耐水性の向上幅が小さく且つ
剥離強度が低下する。また、好ましい添加量の上
限は95重量％である。 通常、２−シアノアクリル酸エステル系接着剤
には、安定剤、増粘剤、可塑剤、着色剤香料など
が添加されるが、本発明の接着剤組成物において
も、これらを添加してもよい。安定剤として二酸
化イオウ、スルホン酸類、サルトン、ラクトン弗
化硼素、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル、カテコール、ピロガロールなどが
１〜1000ppm添加される。 増粘剤としてメチルメタクリレートポリマー、
２−シアノアクリレートポリマー、アクリルゴム
及び本発明で用いる１・１−ジ置換ジエンのポリ
マーなどの如きポリマーを50重量％程度まで添加
してもよい。 また、必要によつてさらに柔軟性を向上させる
ために、ジオクチルフタレート、セバシン酸エス
テル、リン酸エステルなどの可塑剤を添加しても
よい。 本発明の接着剤組成物の塗布及び硬化の条件と
しては、通常の２−シアノアクリル酸エステル系
接着剤と同様であり、被着体の片面に本発明の接
着剤を塗布し、もう一方の被着体面と合わせて薄
く押し拡げ指圧または適当な治具により数秒ない
し数分間固定し、硬化を待つ方法が最も一般的に
用いられる。 しかし必要によつては、被着体面をあらかじめ
接着すべき位置に合わせておいた後、本発明の接
着剤組成物を浸透させる方法なども用いられる。 また硬化をさらに促進するため苛性ソーダ水溶
液や弱アミンなどの弱アニオン重合触媒で被着体
面をあらかじめ拭いた後、本発明の接着剤組成物
を塗布し上記と同様な接着操作をするか、あらか
じめ40〜60℃程度に加温した材料を被着剤として
使用することも硬化促進に有効である。特に前者
の被着体面を処理する方法は、木材、厚紙などの
多孔質物質に対し有効な方法である。 本発明の接着剤組成物のあるものは低温におい
て結晶を析出することがある。このような場合に
は、接着剤組成物を結晶が溶融する温度まで加温
してから使用するか、被着体をあらかじめ加温し
ておき被着体面で結晶を溶融させて使用する必要
がある。 本発明の接着剤組成物の硬化物は、２−シアノ
アクリル酸エステルと１・１−ジ置換ジエンとの
共重合体及びそれぞれの単独重合体の混合物から
なるものと考えられる。重合体中の１・１−ジ置
換ジエン単位が架橋点となり耐熱性の向上に寄与
するものと考えられる。 本発明における瞬間接着剤組成物は従来の２−
シアノアクリル酸エステル系接着剤と同様に金
属、ガラス、プラスチツク、ゴムなどを数秒から
数分の間に強固に接着せしめ、室温における接着
力は２−シアノアクリル酸エステル系接着剤とほ
とんど変わらない。金属どうしの接着を行なつた
場合、本発明における接着剤組成物は、２−シア
ノアクリル酸エステル系接着剤の５〜20倍の剥離
強度を有しており、耐熱性、耐薬品性なども２−
シアノアクリル酸エステル系接着剤に比較して著
しく改良されている。このような接着剤組成物
は、構造用瞬間接着剤としての要望を充分満足す
るものである。 以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。 実施例１〜５、比較例１〜５ 87.7ｇの塩化亜鉛を加熱しながら351mlのジオ
キサン中で撹拌する。混合物を室温に冷し114ml
のシアノ酢酸エチルと98mlのアクロレインを加え
る。室温で３時間反応した後、反応液を約800ml
の石油エーテルと混合し、三回１の冷希塩酸で
洗浄し、有機層を分離し、乾燥する。溶媒を除去
したところ116ｇ（73％収率）の１−シアノ−１
−カルボエトキシブタジエン−１・３を得た。生
成物は少量のｐ−トルエンスルホン酸とｐ−tert
ブチルカテコールを加えて減圧蒸留し精製した。
（bp.66.5℃／２mmHg） 同様の方法で、１−シアノ−１−カルボメトキ
ブタジエン−１・３、１・１−ジカルボエトキシ
ブタジエン−１・３、を合成した。 上記の方法で得た１・１−ジ置換ジエンを市販
の２−シアノアクリル酸エチルと第１表に示した
割合で混合し接着剤組成物を得た。 なお比較例１〜４は１・１−ジ置換ジエンの添
加量が50重量％より少ない接着剤組成物の場合を
比較のため示す。 本接着剤組成物を以下にのべるJIS又はASTM
の規格にのつとつた試験片上に一滴滴下し試験片
を重ね合わせ約２Kgｆの力で圧着しそのまま24時
間経過してからそれぞれの接着試験を行つた。結
果を第１表に示した。 剥離接着強さ： JIS K6854に準じて剥離接着強さの測定を行つ
た。但し試験片はアルミニウム箔を用い、50mm／
minの引張り速度でＴ形剥離を行つた。 衝撃接着強さ： ASTM D950−78に準じて衝撃接着強さを測定
した。 但し試験片はアルミニウム製のものを使用し
た。 耐熱接着強さ： 150℃のギヤーオーブン中で３時間放置し150℃
に維持された恒温槽付引張り試験機でJIS K6849
に準じて５mm／minの引張り50mm／minの引張り
速度で但し試験片はアルミ丸棒を使用した。 結果は第１表に示したとおり、本発明の接着剤
組成物は従来の２−シアノアクリル酸エステル系
接着剤にくらべ耐熱性及び剥離強度が大幅に改良
されており、また１・１−ジ置換ジエンの添加量
が50重量％より少ないと、耐熱強度の向上幅が小
さくなり剥離強度が低下することがわかる。 実施例 ６ 実施例１で用いたと同じ接着剤組成物を使用し
各種材料に対するセツトタイム及び引張り接着強
さの測定をして結果を第２表に示した。 なおセツトタイムの測定はJIS K6861、引張り
接着強さの測定はJIS K6849及びJIS K6861に準
じて行つた。 第２表より本発明の接着剤組成物の各種材料へ
の瞬間但し第２表に挙げた実施例の試験はそれぞ
れ表中に記載の材料の試験片を使用した。
【表】
【表】
【表】
【表】
＊は材料破壊
実施例７〜９、比較例６〜７ 第３表に示した接着剤組成物を用い実施例１と
同様に接着した試験片を25℃の水中に24時間浸漬
した後、直ちに引張り強度を測定した。結果を第
３表に示す。第３表から本発明接着剤組成物が耐
水性にすぐれていることがわかる。
実施例７〜９、比較例６〜７ 第３表に示した接着剤組成物を用い実施例１と
同様に接着した試験片を25℃の水中に24時間浸漬
した後、直ちに引張り強度を測定した。結果を第
３表に示す。第３表から本発明接着剤組成物が耐
水性にすぐれていることがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ２−シアノアクリル酸エステルに対し50重量
％を越え、かつ95重量％以下の量の下記一般式で
示される少なくとも一種の１・１−ジ置換ジエン
を添加してなる瞬間接着剤組成物： （式中、R1は水素、炭素数１〜５のアルキル基、
アリール基、アラルキル基、又はハロゲンであ
り、R2は水素、又は炭素数１〜５のアルキル基
であり、Ｘ及びＹはそれぞれ、同一か又は異なる
ものであり、シアノ基、カルボン酸エステル基よ
り選ばれる。） ２ 前記１・１−ジ置換ジエンの配合割合が、２
−シアノアクリル酸エステルに対し60重量％〜95
重量％である特許請求の範囲第１項記載の瞬間接
着剤組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12507079A JPS5647471A (en) | 1979-09-28 | 1979-09-28 | Instantaneous adhesive composition |
| US06/189,909 US4313865A (en) | 1979-09-28 | 1980-09-23 | Instant-setting adhesive composition |
| EP80303430A EP0026665B1 (en) | 1979-09-28 | 1980-09-29 | Quick-setting adhesive composition |
| DE8080303430T DE3069105D1 (en) | 1979-09-28 | 1980-09-29 | Quick-setting adhesive composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12507079A JPS5647471A (en) | 1979-09-28 | 1979-09-28 | Instantaneous adhesive composition |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3476980A Division JPS5649776A (en) | 1980-03-21 | 1980-03-21 | Instantaneous adhesive composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5647471A JPS5647471A (en) | 1981-04-30 |
| JPS6228835B2 true JPS6228835B2 (ja) | 1987-06-23 |
Family
ID=14901071
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12507079A Granted JPS5647471A (en) | 1979-09-28 | 1979-09-28 | Instantaneous adhesive composition |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4313865A (ja) |
| EP (1) | EP0026665B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5647471A (ja) |
| DE (1) | DE3069105D1 (ja) |
Families Citing this family (86)
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|---|---|---|---|---|
| JPS595180A (ja) * | 1982-06-30 | 1984-01-12 | Toshiyuki Shono | ビスクラウンエ−テル誘導体とその用途 |
| JPS5947272A (ja) * | 1982-09-13 | 1984-03-16 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 瞬間接着剤組成物 |
| JPS59147067A (ja) * | 1983-02-09 | 1984-08-23 | Alpha Giken:Kk | α−シアノアクリレ−ト系耐熱性瞬間接着剤組成物 |
| US4837260A (en) * | 1986-05-23 | 1989-06-06 | Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. | Cyanoacrylate compositions |
| DE3628903A1 (de) * | 1986-08-26 | 1988-03-03 | Bayer Ag | Ethylen und (alpha)-cyanacrylate enthaltende copolymere |
| GB8829649D0 (en) * | 1988-12-20 | 1989-02-15 | Bennett Donald A | Electrically conductive materials |
| AU634121B1 (en) * | 1991-08-23 | 1993-02-11 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Toughened cyanoacrylate adhesive composition containing polyester polymers |
| US5386047A (en) * | 1994-03-11 | 1995-01-31 | Loctite Corporation | Di-α-cyanopentadienoate disiloxane compounds for use in adhesives |
| DE19640202A1 (de) * | 1996-09-30 | 1998-04-09 | Henkel Kgaa | Cyanacrylat-Klebstoff |
| US6291544B1 (en) * | 1997-08-15 | 2001-09-18 | Chemence, Inc. | Reactive esters of 2-cyanopenta-2,4-dienoic acid and the adhesives and polymers thereof |
| US6476069B2 (en) * | 1997-09-11 | 2002-11-05 | Provasis Therapeutics Inc. | Compositions for creating embolic agents and uses thereof |
| US6673192B1 (en) | 1997-09-25 | 2004-01-06 | Loctite Corporation | Multi-amine compound primers for bonding of polyolefins with cyanoacrylate adhesives |
| US20050196431A1 (en) * | 1998-04-30 | 2005-09-08 | Upvan Narang | Adhesive applicator tip with a polymerization initiator, polymerization rate modifier, and/or bioactive material |
| US6512023B1 (en) | 1998-06-18 | 2003-01-28 | Closure Medical Corporation | Stabilized monomer adhesive compositions |
| WO2000026284A1 (en) * | 1998-10-29 | 2000-05-11 | Closure Medical Corporation | Polymeric containers for 1,1-disubstituted monomer compositions |
| IES990974A2 (en) * | 1998-11-23 | 2000-05-31 | Loctite R & D Ltd | Cyanoacrylate Compositions |
| US6595940B1 (en) | 1998-12-23 | 2003-07-22 | Closure Medical Corporation | Applicator for dispensable liquids |
| US6283933B1 (en) | 1998-12-23 | 2001-09-04 | Closure Medical Corporation | Applicator for dispensable liquids |
| ES2373939T3 (es) | 1999-05-28 | 2012-02-10 | Tyco Healthcare Group Lp | Mezclas bioabsorbibles y artículos quirúrgicos hechos con las mismas. |
| AU2007221760B2 (en) * | 1999-05-29 | 2010-07-29 | Covidien Lp | Bioabsorbable blends and surgical articles therefrom |
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