JPS62283148A - 低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 本発明は、低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物に関
し、特定のブロック共重合体を含有させることによって
、硬化時の低収縮性に優れ、その成形物は、特に良好な
機械的物性を示す低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成
物に関する。

従来から、不飽和ポリエステル樹脂は、シートモールデ
ィングコンパウンド成形法、バルクモールディングコン
パウンド成形法、ハンドレイアップ成形法、レジンイン
ジェクション成形法等によるガラス繊維強化プラスチツ
ク原料として、また炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ムあるいは珪砂等を骨材としたレジンコンクリート原料
、さらには注形用材料として利用されてきている。

しかし、不飽和ポリエステル樹脂は、硬化時に５〜１２
％も体積が収縮するため、上記いずれの成形法を採用し
ても、成形物には硬化収縮に起因する強度低下、クラン
ク発生が起こりやすく、また表面汚れ、反り、歪が多発
し、さらに補強材であるガラス繊維や骨材との界面で剥
離を生じやすいという欠点を有していた。

〔従来の技術〕

上記不飽和ポリエステル樹脂の硬化収縮を低減させる方
法として、不飽和ポリエステルに熱可塑性樹脂、例えば
、ポリスチレン、ポリメタアクリレート、ポリ酢酸ビニ
ル等を配合する方法が行なわれており、これらの方法が
ある程度の硬化収縮低減効果を発現させ得ることは知ら
れているが。

なおその効果は不十分であり、成形物の機械的強度が低
下し、熱可塑性松脂がその表面に浮き出して外観を著し
く悪くするので、成形物の使用分野が制限されるという
欠点があった。

そこで、熱可塑性樹脂の不飽和ポリエステルへの分散安
定性を向上させ、成形物の低収縮性及び機械的強度を向
上させる目的で、特開昭５７−２３６１５号公報には、
ｔ−ブチルペルオキシアリルカーボネートを酢酸ビニル
と共重合させて得られる。過酸化物基をペンダントした
ポリ酢酸ビニルを、不飽和ポリエステル樹脂の低収縮剤
とじて用いることが開示されている。また、特開昭５６
−７９１１３号公報には、ポリ酢酸ビニルとポリスチレ
ンとのブロック共重合体を添加することが提案され、表
面平滑性ならびに機械的強度に優れた低収縮性不飽和ポ
リエステル樹脂が得られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしなお、上記の過酸化物基をペンダントしたポリ酢
酸ビニルを添加した成形物は、機械的強度においてはか
なり改善されるが、硬化収縮の面においてはなお十分で
はなかった。また、ポリ酢酸ビニルとポリスチレンとの
ブロック共重合体を添加した成形物は、逆に、硬化収縮
の面においては十分であるが１機械的強度においては不
十分で　゛あった。したがって、これらの添加剤を、バ
ス。

トイレ、台所及び洗面所等の水まわり部分ならびに自動
車外板、電気部品のハウジング等に使用する材料に、低
収縮剤として添加することには問題があった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、これら従来の欠点を改良すべく鋭意研究
した結果、不飽和ポリエステル樹脂組成物に、特定の過
酸化物基をペンダントしたブロック共重合体を添加する
ことにより、十分な硬化収縮低減効果が得られ、ブロッ
ク共重合体の不飽和ポリエステル樹脂への分散安定性も
良好で、結果として、機械的強度及び耐水性に優れ、さ
らに表面光沢にも優れた不飽和ポリエステル樹脂組成物
が得られることを見いだし１本発明を完成するに至った
。

すなわち１本発明は、不飽和ポリエステル及び該不飽和
ポリエステルと共重合可能な単量体からなる不飽和ポリ
エステル樹脂組成物において、下記に定義される過酸化
物基をペンダントしたａ−ｂ型ブロック共重合体を２〜
２０重量％含有し、かつ前記不飽和ポリエステルと共重
合可能な単量体及び該ａ−ｂ型ブロック共重合体が非水
分散状態であることを特徴とする低収縮性不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物に関する。

この過酸化物基をペンダントしたａ−ｂ型ブロツク共重
合体は。

ａセグメント： スチレン単量体７０〜１００重量％と該スチレン単量体
と共重合可能な単量体３０〜０重量％とを重合せしめて
なる重合体部分５〜９５重量％ ｂセグメント： 酢酸ビニル単量体７０〜１００重量％と該酢酸ビニル単
量体と共重合可能な単量体３０〜Ｏ重景％とを重合せし
めてなる重合体部分９５〜５重量％ からなるａ−ｂ型ブロック共重合体に、さらに、過酸化
物基のペンダントしたセグメント：ａセグメント及びｂ
セグメントの重合体部分を構成する単量体と共重合可能
な過酸化物基含有単量体からなる部分が、前記ａセグメ
ントとｂセグメントとの少なくとも一方にペンダントし
、かつその配合割合がａ−ｂ型ブロック共重合体９９．
９〜８０重量％に対し０゜１〜２０重量％ を加えてなるものである。

本発明に用いられる不飽和ポリエステルは１通常の不飽
和ポリエステルであり、α、β−不飽和二塩基酸、飽和
二塩基酸及びグリコール類から製造される。

ここで、α、β−不飽和二塩基酸は、例えば。

無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、
テトラコン酸、イタコン酸等あるいはこれらのアルキル
エステル類である。

また、飽和二塩基酸は、例えば、無水フタル酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル
酸、ハロゲン化無水フタル酸、アジピン酸、コハク酸、
セバシン酸等あるいはこれらのアルキルエステル類であ
る。

さらに、グリコール類は、例えば、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ヘキシレングリコール、水素化ビスフェ
ノールＡ、２．２’−ジ（４−ヒドロキシプロポキシフ
ェニル）プロパン、２．２’−ジ（４−ヒドロキシエト
キシフェニル）プロパン、エチレンオキシドまたはプロ
ピレンオキシド等である。

上記不飽和ポリエステルと共重合可能な単量体は１通常
の不飽和ポリエステル樹脂として使用されているもので
あり１例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブ
チルスチレンのようなアルケニル芳香族単量体；さらに
は、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸のアルキ
ルエステル等が用いられるが、中でも特にスチレンが好
ましい。

これらの不飽和ポリエステルと、その不飽和ポリエステ
ルと共重合可能な単量体との配合割合は。

通常不飽和ポリエステル２０〜７０重量％、不飽和ポリ
エステルと共重合可能な単量体８０〜３０重量％である
。

本発明における過酸化物基をペンダントしたａ−ｂ型ブ
ロック共重合体は、下記ａセグメント及びｂセグメント
からなるａ−ｂ型ブロック共重合体に、下記過酸化物基
のペンダントしたセグメントを加えてなるもので、その
ａセグメントは、スチレン単量体を単独で、またはスチ
レン単量体とこれと共重合可能な単量体とを重合せしめ
てなる重合体部分で構成される。スチレン単量体と共重
合可能な単量体としては、例えば、アクリル酸、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、
スチレン誘導体５アクリロニトリル。

メタクリロニトリル、フマル酸またはマレイン酸の誘導
体、ビニルケトン、ビニルピリジン、ブタジェン等をあ
げることができ、その使用量は、スチレン単量体との重
合体部分中３０重量％以下に限定される。３０重量％を
超える場合は、最終的に合成される過酸化物基をペンダ
ントしたａ−ｂ型ブロック共重合体の性能が悪く、得ら
れた成形物の寸法安定性１着色性、表面平滑性ならびに
機械的強度に悪影響を及ぼす。

また、ｂセグメントは、酢酸ビニル単量体を単独で、ま
たは酢酸ビニル単量体とこれと共重合可能な単量体とを
重合せしめてなる重合体部分で構成される。酢酸ビニル
単量体と共重合可能な単量体としては１例えば、吉草酸
ビニル、カプロン酸ビニル、コハク酸ビニル、ビニルエ
チルエーテル等をあげることができ、その使用量は、酢
酸ビニル単量体との重合体部分中３０重量％以下である
。

３０重量％を超える場合は、得られた成形物に十分な低
収縮性を付与することができない。

さらに、過酸化物基のペンダントしたセグメントは、前
記ａセグメント及びｂセグメントの重合体部分を構成す
る単量体と共重合可能な過酸化物基含有単量体からなる
部分が、前記ａセグメントとｂセグメントとの少なくと
も一方にペンダントしたものである。

この過酸化物基含有単量体としては、ａ−ｂ型ブロック
共重合体を得る条件下で分解しないもので、例えば、第
３級ブチルペルオキシアリルカーボネート、第３級アミ
ルペルオキシアリルカーボネート、第３級へキシルペル
オキシアリルカーボネート、第３級ブチルペルオキシア
リルオキシエチルカーボネート、第３級アミルペルオキ
シアリルオキシエチルカーボネート、第３級へキシルペ
ルオキシアリルオキシエチルカーボネート、第３級ブチ
ルペルオキシエチルフマレート、第３級アミルペルオキ
シエチルフマレート、第３Ｒへキシルペルオキシエチル
フマレート、第３級ブチルペルオキシイソプロピルフマ
レート、第３級アミルペルオキシイソプロピルフマレー
ト、第３級へキシルペルオキシイソプロピルフマレート
、第３級ブチルペルオキシシクロへキシルフマレート、
第３級アミルペルオキシシクロへキシルフマレート、第
３級へキシルペルオキシシクロへキシルフマレート、第
３級プチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボ
ネート、第３級アミルペルオキシメタクリロイロキシエ
チルカーボネート、第３級へキシルペルオキシメタクリ
ロイロキシエチルカーボネート、第３級ブチルペルオキ
シクロトネート、第３級アミルペルオキシクロトネート
等があり、中でも特に第３級ブチルペルオキシアリルカ
ーボネート、第３級ブチルペルオキシイソプロピルフマ
レート、第３級プチルペルオキシメタクリロイロキシエ
チルカーボネートが好ましい。

以上のａセグメント、ｂセグメント及び過酸化物基のペ
ンダントしたセグメントから構成される本発明の過酸化
物基をペンダントしたａ−ｂ型ブロック共重合体は，５
〜９５重量％のａセグメントと９５〜５重量％のｂセグ
メントとからなるａ−ｂ型ブロック共重合体９９．９〜
８０重量％に対して、　０．１〜２０重量％の過酸化物
基のペンダントしたセグメントを加えてなるものである
が、この場合、ａセグメントの割合が５重量％未満すな
わちｂセグメントの割合が９５重重景を超えると、成形
物の顔料分散性及び表面平滑性が悪くなり，またａセグ
メントの割合が９５重量％を超えるすなわちｂセグメン
トの割合が５重量％未満では，得られたこの過酸化物基
をペンダントしたａ−ｂ型ブロック共重合体を不飽和ポ
リエステル樹脂組成物に混合分散させたときの分散安定
性が低下する。

さらに、過酸化物基のペンダントしたセグメントの配合
割合が０．１重量％未満では、ペンダントした過酸化物
基の効果が発揮されないので、成形物の良好な機械的物
性が得ら九ず、また２０重量％を超えると，副反応も多
く発生し、かつ成形物に対する硬化収縮低減効果も十分
ではない。

この本発明の過酸化物基をペンダントしたａ−ｂ型ブロ
ック共重合体は，不飽和ポリエステル樹脂組成物中に通
常２〜２０重量％含有される。含有量が２重量％未満で
は成形物に低収縮性が付与できず、２０．！Ｔｉ量％を
超えると成形物の機械的強度が低下し、表面平滑性も悪
くなる。

この過酸化物基をペンダントしたａ−ｂ型ブロック共重
合体は，前記ａセグメント及びｂセグメントとなる単量
体もしくは単量体混合物と，それらと共重合可能な過酸
化物基含有単量体とをポリメリックペルオキシド（特開
昭５３−１４９９１８号公報記載）を用い，公知の製造
プロセス（特開昭５６−７９１１３号公報記載）により
塊状重合法、懸濁重合法，乳化重合法及び溶液重合法等
で重合することによって容易に製造することができる。

この場合のポリメリックペルオキシドは、例えば。

で示されるもので、まずａセグメントあるいはｂセグメ
ントとなる単量体もしくは単量体混合物のどちらか一方
に、通常　０．１〜１０重量％添加し。

重合温度約４０〜１４０℃１重合時間約２〜１５時間で
第一重合反応を行ない、分子内にペルオキシ結合を有す
る重合体を得る６引き続いて、第一重合反応で用いなか
った他の一方のａセグメントあるいはｂセグメントとな
る単量体もしくは単量体混合物を添加し、第二重合反応
を行なう。この場合１重合は、これらの単量体もしくは
単量体混合物と共重合可能な過酸化物基含有単量体によ
りペンダントした過酸化物基が分解しない重合温度、す
なわち５０〜９５℃で行なう必要がある。

〔作用〕

本発明の低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物は、そ
の中に含有される過酸化物基をペンダントしたａ−ｂ型
ブロック共重合体が成形物に対して硬化収縮低減効果を
示し、さらにそのブロック共重合体中にペンダントした
過酸化物基が組成物の硬化反応中に開裂し、マトリック
ス樹脂と架橋反応及びグラフト反応を起こして補強材と
の界面の強度を増し、それが成形物の機械的物性の向上
に寄与する。

〔発明の効果〕

本発明においては、過酸化物基をペンダントしたａ−ｂ
型ブロック共重合体を低収縮剤として用いることにより
、成形時の金型汚染、硬化収縮の不均一さを防止するこ
とができると同時に、そのブロック共重合体中にペンダ
ントした過酸化物基の架橋反応等により、マトリックス
樹脂や補強材との間に化学的相互作用をもち、引張強度
１曲げ強度が低下することなく、低収縮性の優れた成形
物を得ることができる。

〔製造例、比較製造例、実施例及び比較例〕以下、製造
例、比較製造例、実施例及び比較例により本発明の詳細
な説明する。

製造例１〔過酸化物基をペンダントしたａ−ｂ型ブロッ
ク共重合体の製造〕 温度計、撹拌機及びコンデンサーを備えたガラス製反応
器に、１％ポリビニルアルコール水溶液５０重量部と、
ｂセグメントとなるべき単量体としての酢酸ビニル９，
７重量部及びそれと共重合可能な過酸化物基含有単量体
としての第３級ブチルペルオキシアリルカーボネート　
０．３．ｌｉ部に。

前記（＋）式で示されるポリメリックペルオキシド　０
．５重量部を溶解させた溶液とを仕込み、反応器内の空
気を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら６０℃に維持
して３時間重合させた後、さらに１％ポリビニルアルコ
ール水溶液２５０重量部及びａセグメントとなるべき単
量体としてのスチレン９０重量部を加えた。次いで、８
０℃に昇温し７時間重合を継続して重合を完了させ、重
合物を？過、水洗、乾燥して目的とする過酸化物基をペ
ンダントしたａ−ｂ型ブロック共重合体を得た。

このブロック共重合体の活性酸素量をヨードメトリー法
で測定し９また平均分子量をゲルパーミェーションクロ
マドグラフイーで測定した。結果を表−１に示す。

製造例２〜４〔過酸化物基をペンダントしたａ−ｂ型ブ
ロック共重合体の製造〕 製造例１において、ｂセグメントとなるべき単量体とし
ての酢酸ビニル及びそれと共重合可能な過酸化物基含有
単量体としての第３級ブチルペルオキシアリルカーボネ
ートさらにはａセグメントとなるべき単量体としてのス
チレンの使用量を表−１に示すように変える以外は、製
造例１に準じて過酸化物基をペンダントしたａ−ｂ型ブ
ロック共重合体を得た。

これらのブロック共重合体について、製造例１と同様に
して活性酸素量と平均分子量とを」１１定し、結果を表
−１に示した。

製造例５〔過酸化物基をペンダントしたａ−ｂ型ブロッ
ク共重合体の製造〕 Ｖａ例１において、ｂセグメントとなるべき単量体とし
て、酢酸ビニル１０重量部に前記（１）式で示されるポ
リメリックペルオキシド　０．５重置部を溶解させた溶
液を用い、さらにａセグメントとなるべき単量体として
のスチレン８５重量部及びそれと共重合可能な過酸化物
基含有単量体としての第３級プチルペルオキシメタクリ
ロイロキシエチルカーボネート５重量部を用いる以外は
、製造例１に準じて過酸化物基をペンダントしたａ−ｂ
型ブロック共重合体を得た。

このブロック共重合体について、製造例１と同様にして
活性酸素量と平均分子量とを測定し、結果を表−１に示
した。

製造例６〔過酸化物基をペンダントしたａ−ｂ型ブロッ
ク共重合体の製造〕 製造例５において、ｂセグメントとなるべき単量体とし
ての酢酸ビニルを５０重量部とし、ざらにａセグメント
となるべき単量体としてのスチレンを４５重量部とする
以外は、製造例５に準じて過酸化物基をペンダントした
ａ−ｂ型ブロック共重合体を得た。

このブロック共重合体について、製造例１と同様にして
活性酸素量と平均分子量とを測定し、結果を表−１に示
した。

製造例７〔過酸化物基をペンダントしたａ−ｂ型ブロッ
ク共重合体の製造〕 製造例１において、ｂセグメントとなるべき単量体を、
酢酸ビニル３０重量部とそれと共重合可能な単量体とし
てのジイソプロピルフマレート１５重量部との混合物と
し、またそれらと共重合可能な過酸化物基含有単量体と
しての第３級ブチルペルオキシアリルカーボネートを５
重量部とし。

さらにａセグメントとなるべき単量体としてのスチレン
を５０重量部とする以外は、製造例１に準じて過酸化物
基をペンダントしたａ−ｂ型ブロック共重合体を得た。

このブロック共重合体について、製造例１と同様にして
活性酸素量と平均分子量とを測定し、結果を表−１に示
した。

製造例８〔過酸化物基をペンダントしたａ−ｂ型ブロッ
ク共重合体の製造〕 製造例７において、ａセグメントとなるべき単量体を、
スチレン３０重量部とそれと共重合可能な単量体として
のメチルメタクリレート１５重量部との混合物とし、そ
れらと共重合可能な過酸化物基含有単量体として、さら
に第３級プチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカ
ーボネート５重量部を加える以外は、製造例７に準じて
過酸化物基をペンダントしたａ−ｂ型ブロック共重合体
を得た。

このブロック共重合体について、製造例１と同様にして
活性Ｎ！素量と平均分子量とを測定し、結果を表−１に
示した。

比較製造例１〔過酸化物基をペンダントしたａ−す型ブ
ロツク共重合体の製造〕 製造例１において、ｂセグメントとなるにき単量体とし
ての酢酸ビニルを　１．８重量部とし、またそれと共重
合可能な過酸化物基含有単量体としての第３′Ｒブチル
ペルオキシアリルカーボネートを０．２重量部とし、さ
らにａセグメントとなるべき単量体としてのスチレンを
９８重量部とする以外は、製造例１に準じて過酸化物基
をペンダントしたａ−ｂ型ブロック共重合体を得た。

このブロック共重合体について、製造例１と同様にして
活性酸素量と平均分子量とを測定し、結果を表−１に示
した。

比較製造例２［ａ−ｂ型ブロック共重合体の製造］製造
例１において、ｂセグメントとなるべき単量体として酢
酸ビニル３０重量部を、またａセグメントとなるべき単
量体としてスチレン７０重量部を用い、それらと共重合
可能な過酸化物基含有単は体を用いない以外は、製造例
１に準じてブロック共重合体を得た。

このブロック共重合体について、製造例１と同様にして
平均分子量を測定し、結果を表−１に示した。

比較製造例３〔過酸化物基含有ポリ酢酸ビニルの製造〕 製造例１と同じ反応器に、１％ポリビニルアルコール水
溶液２００重量部と、酢酸ビニル９４重量部及びそれと
共重合可能な過酸化物基含有単量体としての第３級ブチ
ルペルオキシアリルカーボネート６重量部とを仕込み１
反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら
６０°Ｃに維持して３時間重合させ１次いで重合物を＞
Ｆ’過、水洗、乾燥して、過酸化物基含有ポリ酢酸ビニ
ルを得た。

このポリ酢酸ビニルについて、製造例１と同様にして活
性酸素量と平均分子量とを測定し、結果を表−１に示し
た。

製造例９〔不飽和ポリエステル溶液の製造〕フマル酸８
１２重量部、イソフタル酸４９８重量部、プロピレング
リコール１０００重量部を通常の方法でエステル化して
不飽和ポリエステルを得、得られた不飽和ポリエステル
をスチレンで希釈してスチレン濃度が全体の３５重量％
となるように調整し、不飽和ポリエステル溶液を得た。

実施例１〜８ ｉ！０造例１〜８で得られた過酸化物基をペンダントし
たａ−ｂ型ブロック共重合体を、それぞれ濃度が３０重
量％になるようにスチレンに分散させた分散液とし、こ
れらを製造例９で得られた不飽和ポリエステル溶液と混
合し、表−２に示す配合条件でシートモールディングコ
ンパウンドをｇｉ造した。

表−２ （注）に日本硝子繊維株式会社製、チョツプドストラン
ドマット、ＥＭ４５０Ｇ−１ ２：大日本インキ株式会社製、ＮＤ−９にれらのシート
モールディングコンパウンドは。

４０℃で２０時間養生した後、成形圧力１００ｋｇ／ｃ
ｍ２．プレス温度１４０　’Ｃで圧縮成形し、平板状の
成形物（１００ｍｍＸ　Ｌ　５０ｍｍ、厚さ１５ｍｍ）
を得た。

得られたそれぞれの成形物について１次に示す方法によ
り、機械強度、成形収縮率、表面平滑性を求め、結果を
表−３に示した。

（機械強度） 、Ｉ　Ｉ　Ｓ−に−６９１１（熱硬化性プラスチック一
般試験法）に基づいて、上記成形物から試験片を切りだ
し、島津製作所裂のオートグラフｂｓｓ−５０００型を
使用して、引張強度及び曲げ強度を６川定した。

（成形収縮ｓ＄） Ｊ　Ｔ　Ｓ−に−６９１１（前出）に基づいて、直径９
０Ｉｎｒｎ、厚さ１１ｍｍの円板を別途プレス成形法に
よって成形し、成形収縮率を求めた。

（表面平滑性） 三豊工業株式会社製のスーパーテストＩＩ＋を用いて、
表面粗度を測定し３段階で評価した。

◎二表面粗度　　０−０．５μｍ ○：表面粗度　　０．５〜１．０μｍ △：表面粗度　　１．０μｍ以上 実施例９ 実施例１〜８において、製造例２で得られた過酸化物基
をペンダントしたａ−ｂ型ブロック共重合体の分散液の
配合量を５０重量部とする以外は、実施例１〜８に準じ
て成形物を得、同様に機械強度、成形収縮率、表面平滑
性を求めた。結果を表＝３に示す。

比較例１ 実施例１〜８において、過酸化物基をペンダントしたａ
−ｂ型ブロック共重合体として、比較製造例１で得られ
たものを用いる以外は、実施例１〜８に市して成形物を
得、同様に試験した６結果を表−３に示す。

比較例２ 実施例１〜８において、過酸化物基をペンダントしたａ
−ｂ型ブロック共重合体に代えて、比較製造例２で得ら
れた過酸化物基を含有しないスチレン−酢酸ビニルａ−
ｂ型ブロック共重合体を用いる以外は、実施例１〜８に
準じて成形物を得、同様に試験した。結果を表−３に示
す。

比較例３ 実施例１〜８において、過酸化物基をペンダントしたａ
−ｂ型ブロック共重合体に代えて、比較製造例３で得ら
れた過酸化物基含有ポリ酢酸ビニルを用いる以外は、実
施例１〜８に準じて成形物を？１？、同様に試験した。

結果を表−３に示す。

比較例４，５ 実施例１〜８において、製造例１で得られた過酸化物基
をペンダントしたａ−ｂ型ブロック共重合体の分散液の
配合量を、比較例４においては５重量部、比較例５にお
いては１００重量部とする以外は、実施例１〜８に準じ
て成形物を得、同様に試験した。結果を表−３に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 不飽和ポリエステル及び該不飽和ポリエステルと共重合
   可能な単量体からなる不飽和ポリエステル樹脂組成物に
   おいて、下記に定義される過酸化物基をペンダントした
   ａ−ｂ型ブロック共重合体を２〜２０重量％含有し、か
   つ前記不飽和ポリエスチルと共重合可能な単量体及び該
   ａ−ｂ型ブロック共重合体が非水分散状態であることを
   特徴とする低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物。 前記過酸化物基をペンダントしたａ−ｂ型 ロック共重合体は、下記ａセグメント及びｂセグメント
   からなるａ−ｂ型ブロック共重合体に、さらに過酸化物
   基のペンダントしたセグメントを加えてなるもので、そ
   のａセグメント、ｂセグメント及び過酸化物基のペンダ
   ントしたセグメントは、それぞれ、 ａセグメント： スチレン単量体７０〜１００重量％と該スチレン単量体
   と共重合可能な単量体３０〜０重量％とを重合せしめて
   なる重合体部分５〜９５重量％ ｂセグメント： 酢酸ビニル単量体７０〜１００重量％と該酢酸ビニル単
   量体と共重合可能な単量体３０〜０重量％とを重合せし
   めてなる重合体部分９５〜５重量％ 過酸化物基のペンダントしたセグメント： ａセグメント及びｂセグメントの重合体部分を構成する
   単量体と共重合可能な過酸化物基含有単量体からなる部
   分が、前記ａセグメントとｂセグメントとの少なくとも
   一方にペンダントし、かつその配合割合がａ−ｂ型ブロ
   ック共重合体９９．９〜８０重量％に対し０．１〜２０
   重量％ である。