JPS62281844A - 光学活性な４―ヒドロキシ―２―シクロペンテノン類の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、一般式（１３ 示される置換基であり、Ｘ−ＹはＣＨ２−ＣＨｚもしく
はシスＣＨ＝ＣＥ（を　Ｒ／はアルキル基を示す） で示される光学活性な４−ヒドロキ°シー２−シクロベ
ンテノン類およびその製造法に関する。

〈従来の技術〉 上記一般式（１）で示される光学活性な４−ヒドロキシ
−２−シクロベンテノン類は本発明者らによって初めて
合成された新規化合物であって、医薬品錘の中間体とし
て有用である。

たとえば、上記一般式（１）で示される光学活性な４−
ヒドロキシ−２−シクロベンテノン類を立体を保持した
まま転位することにより下記一般式 で示される光学活性な２−ｇ１換−４−ヒドロキシ−２
−シクロベンテノンとすることができ、該化合物はプロ
スタグランディン誘導体の重要中間体として用いること
ができる。

さらにまた、上記の転位して得られる光学活性体はたと
えばパラトルエンスルホン酸クロリドやメタンスルホン
酸クロリドなどによりスルホン酸エステルζこ導いたの
ち、塩基と反応させるか、あるいは又酢酸ソーダ、ジク
ロル酢酸ソーダ、トリクロル酢酸ソーダなどと反応させ
て対応するエステルとしたのち加水分解することｌこよ
って、もとの配位とは逆の立体配位を有する２−置換４
−ヒドロキシ−２−シクロベンテノンに導いて利用する
こともできる。

ところで、従来よりかかる上記一般式（１）で示される
光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロ神ンテノン類（
こついては全く知られておらず、ｄｌ一体としてのみＴ
ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　ｌ　ｌ　３１
〜１１３４（１９７７）に記載されているが、該文献に
は４−位の水酸基と５−位の置換基の立体配位について
は全く記載されていない。もちろん光学活性体およびそ
の分離など（こついてはその可能性すら記載されておら
ず、分離された光学活性体が立体を保持したまま転位す
る可能性や、立体を保持したまま転位して＜’Ｊられる
２−置換−４−ヒドロキシ−２−シクロベンテノン類に
関する立体配位については記載はおろかその認識すらみ
られない。

一方、上記一般式（ｒ）で示される光学活性な４−ヒド
ロキシ−２−シクロベンテノン類の立体異性体として、
Ａｃｔａ　Ｃｈｅｍｉｅ　Ａｃａｄｅｍｉａｅ　Ｓｃｉ
ｅｎ−ｔｉａｒｕｍ　Ｈｕｎｇａｒｉｃａｅ　、　Ｔｏ
ｍｕｓ　ｌ　０２（１）　＊　Ｔ）ｐ９１〜１００（１
９７９）　ｌこは次の方法が記載されている。

（ＩＶ） しかし、上記式（約化合物は本発明の前記一般式（Ｉ）
で示される光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロペン
テノン類とは立体配位が異なるため、その製造のために
は出発原料である日−ｃｉｓ−２−オキソビシクロ［３
，３，Ｏ］−オクタ−６−エン−３−オールが光学活性
体でなければならないうえ、（ＭＨこ至るまで多数の工
程を必要とし、プロスタグランディンの原料として使用
するうえでかならずしも都合のよい中間体とはいえない
。

〈発明が解決しようとする問題点〉 このようなことから、待１こプロスタグランデインの原
料として使用でき、かつ製造工程数も短かく、工業的醗
こも容易に大量生産できるシクロベンテノン系中間体の
開発が強く要望されていた。

く問題点を解決するための手段〉 かかる事情６ζ鑑み、本発明者らは上記目的を達成する
ためのシクロベンテノン系中間体を開発すべく検討の結
果、前記一般式（１）で示される光学活性な４−ヒドロ
キシ−２−シクロベンテノン類がプロスタグランディン
用の中間体として極めて有用であり、また、該化合物ｉ
こ至る工程数も短かく、工業的にも容易に大量生産し得
ることを見出し、本発明（こ至った。

上記一般式（Ｉ）で示される光学活性な４−ヒト。

クキシー２−シクロベンテノン類は、一般式（ｍｌυ （式中、■くは前記と同じ意味を有し、Ｒ１はアシルオ
キシ基を示す。但し、５−位の置換基Ｒと４−位の置換
基幻はトランス配位である）で示すれるｄｌ−シクロベ
ンテノンエステル類を微生物が生産するエステラーゼあ
るいは動植物由来のエステラーゼを用いて不斉加水分解
すること（こより容易（ζ製造することができる。

ここで、原料として用いられる一般式（ｎ）で示される
ｄｉ−シクロベンテノンエステル類は一般式（１） （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する。）で示されるｄ
ｉ−２−置換−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン
類に有機カルボン酸類を反応させること壷こより容易に
合成することができる。

このｄｌ−２−置換−３−ヒドロキシ−４−シクロベン
テノン類は、たとえばフランカルビノール類を転位させ
ることにより容易に得ることができる。

（ｌＩ［）　　　　　　　　　　　（ＩＩ）ここで開用
される有機カルボン酸類としては、飽和または不飽和の
有機カルボン酸無水物、有機カルボン酸ハライドがあげ
られ、′たと丸ば無水酢酸、酢酸クロリドまたはプロミ
ド、プロピオン酸クロリドまたはプロミド、無水プロピ
オン酸、ブチリルクロリドまたはプロミド、カプロイル
クロリドまたはプロミド、カプリル酸クロリドまたはプ
ロミド、ステアリン類クロリドまたはプロミドカプリノ
イルクロリドまたはプロミド、ドデカツインクロリドま
たはプロミド、バルミトイルクロリドまたはプロミド、
クロルアセチルクロリドまたはプロミド、ジクロルアセ
チルクロリドまたはプロミドなどが例示される。

かかるｄＢ−２−１を換−３−ヒドロキシ−４−シクロ
ベンテノン類と有機カルボン酸類との反応は、通常のエ
ステル化の条件が適用され、溶媒の存在もしくは非存在
下に触媒を用いて反応させることにより実施される。

この反応優こおいて、溶媒を使用する場合、その溶媒と
してはたとえばテトラヒドロフラン、エチルエーテル、
アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、ベンゼン、
クロルベンゼン、ジクロルメタン、ジクロルエタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、ジメチルホルムアミド、ヘキ
サン等の脂肪族もしくは芳香族炭化水素、エーテル、ハ
ロゲン化炭化水素等の反応に不活性な溶媒の単独または
混合物があげられる。その使用量については特ｆζ制限
なく使用することができる。

反戯に用いる有機カルボンＩＩＩ！類は原料であるｄｌ
−２−置換−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン類
１ζ対して１当電以上必要であり、上限奢ζついては特
に制限されないが、好ましくは４当電である。

触媒としては、たと又はトリエチ／ｌ／７Ｅ：／・トリ
ｎ−ブチルアミン、ピリジン、ピコリン１炭酸ナトリウ
ム、ナトリウムメチラート、炭酸水素カリウム等の有機
あるいは無機塩基性物質があげられる。その使用量は持
ｆζ制限されないが、通常ｄｌ−シクロベンテノン類に
対して１〜５当量である。

俗媒として有機アミンを使用する場合は、該アミンが触
媒として作用することもある。

又、トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、硫酸等の
酸類を触媒として用いることもできる。

反応温度は通常−２０°Ｃ〜１５０°Ｃであるが、好ま
しくは一１０’Ｏ〜１２０°Ｃの範囲である。

反応時間（こついては特（こ制限はない。

このような反応により、本発明の原料となる−　般式（
ＩＩ）で示されるｄｌ−シクロベンテノンエステル類が
容易１こ、好収率で得られ、これらは通常の分離手段、
たと几ば抽出、分液、ｆＩｉ縮、クロマトグラフィー等
により反応混合物から容易］こ単離することができる。

かかるｄ／！−シクロベンテノンエステル類の不斉加水
分解は、微生物が生産するエステラーゼあるいは動植物
由来のエステラーゼを作用させて、原１＝ｌ　ｄｌ−シ
クロベンテノンエステル類の光学活性体の一方を加水分
解することにより行われる。

この反応で用いられるエステラーゼを生産する微生物と
しては、前記一般式（ｆｆ）で示されるｄｌ−シクロベ
ンテノンエステル類を不斉加水分解する能力を有するエ
ステラーゼを生産する微生物であればよく、特に限定さ
れるものではない。

尚、本発明１こおけるエステラーゼとはリパーゼを含む
広越のエステラーゼを意味する。

このような微化物の具体例としては、たとえばエンテロ
バクタ−属、アルスロバクタ−属、ブレビバクテリウム
属、シュードモナス属、アルカリ土類金属、ミクロコツ
カス属、クロモノ〈クテリウム属、ミクロバクテリウム
属、コリネバクテリウム属、バチルス属、ラクトバシル
金属、トリコデルマ属、キャンディダ属、サツカロミセ
ス属、ロドトルラ属、クリプトコツカス属、トルロプシ
ス属、ビヒア属、ペニシリウム腐、アスペルギルス属、
リゾプス属、ムコール属、オーレオパシディウム属、ア
クチノムコール属、ノカルディア磨、ストレプトミセス
属、ハンゼヌラ属、アクロモバクタ−Ｒ（こ属する微生
物が例示され、より具体的には Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ　ｍ１ｎｕｔａ　ＩＦＯ−Ｑ３
３７　、　ＩＦＯ−０４１２＊Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ
　ｒｕｂｒａ　ＩＦＯ−Ｑ８７Ｑ　、　Ｒｈｏｄｏｔｏ
ｌｕｒａｍｉｎｕｔａ　ｖａｒ　ｔｅｘｅｎｓｉｓ　Ｉ
ＦＯ−Ｑ８７９．　Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａｌｏｎｇｉ
ｂｒａｃｈｉａｔｕｍ　ｆｆ０−４Ｆ３４７．　Ｃａｎ
ｄｉｄａ　ｋｒｕｓｅｉｏｕｔ　−６００７、Ｃａｎｄ
ｉｄａ　ｃｙｌｉｎｄｒａｃｅａ　、　Ｃａｎｄｉｄａ
ｔｒｏｐｉｃａｌｉｓ　ＰＫ　２３３．　Ｃａｎｄｉｄ
ａ　ｕｔｉｌｕｓ　ＩＦＯ−ＩＱ８６゜Ｐｓｅｕｄｏｍ
ｏｎａｓ　ｆｒａｇｉ　　ＩＦＯ−３４５８，Ｐｓｅｕ
ｄｏｍｏｎａｓｐｕｔｉｄａ　ＩＦＯ−１２０９６，Ｐ
ｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓＩＦＯ
−３９Ｑ３．　Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉ
ｎｏｓａ　ＩＦＯ−３Ｑ８Ｑ。

Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｃｅｒｅｕｓ　ＩＦＯ−３４６６、
Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓＡＴＣＣ−５５３
３，Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｐｕｌｍｉｌｕｓ　ＩＦＯ−１
２０９２゜Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓ　ｖａ
ｒ　ｎｉｇｅｒ　ＩＦＯ−３１Ｑ８．Ｎｏｃａｒｄｉａ
ｕｎｉｆｏｒｍｉｓ　　５ｕｂｔｓｕｙａｎａｒｅｎｕ
ｓ　　ＡＴＣＣ−２１８０６，Ｎｏｃａｒｄｉａｕｎｉ
ｆｏｒｍｉｓ　　１Ｆｏ−１３０７２、Ｃｈｒｏｍｏｂ
ａｃｔｅｒｉｕｍｃｈｏｃｏｌａｔｕｍ　　ＩＦＯ−３
７５８，Ｃｂｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｉｕｍｉｏｄｉｎｕ
ｍ　　ｉＦｏ　−３５５８、Ｆｌａｖｏｂａｃｔｅｒｉ
ｎｍ　ａｒｂｏｎｅｓｃｅｎｓＩＦＯ−３７５Ｑ　、　
Ｆｌａｖｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ　ｈｅｐａｒｉｎｕｍ　
ＩＦＯ−１２０１７、Ｒｉｚｏｐｕｓ　　ｃｈｉｎｅｎ
ｓｉｓ　　ＩＦＯ−４７６８、Ｍｕｃｏｒｊａｖａｎｉ
ｃｕｓ　　ＩＦＯ−４５７２、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ
　　＊ｉｇｅｒ　ＡｆｆＣＣ−９６４２、Ａｌｃａｌｉ
ｇｅｎｅｓ　　ｆａ＝ｃａｌｉ３ＩＦＯ−１，２６６９
。

Ｔｏｒｕｌｏｐｓｉｓ　　ｃａｎｄｉｄａＩＦＯ−Ｑ７
５８゜Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ　　　５ｅｐｅ
ｄｏｎｉｃｕ１ｕ　　　ＩＦＯ−１３７６３。

５ａｃｃａｒｏｒｎｙｃｅｓ　　ｒｏｕｘｉｉ　　ＩＦ
Ｏ−Ｑ５Ｑ５　。

Ａｒｔｈｒｕｂａｃｔｃｒ　　ｓｉｍｐｌｅｘ　　ＩＦ
Ｏ−３５３Ｑ　。

Ｓｊｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ　　　ｇｒｉｓｅｎｓ　　　
ＩＦＯ−３３５５。

Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ　ａｍｍｏｎｉａｇｃｎ
ｅｓ　ＩＦＯ−１２０７２゜Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉ
ｕｍ　　ｄｉｖａｒｉｃａｒｕｍ　　ＡＴＣＣ−１４０
２０。

Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ　　ｖａｒｉ＝ｔｎｓ　　ＩＦ
Ｏ−３７６５゜Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ　　１ｕｔｅｑ
ｓ　　ＩＦＯ−３０６６。

Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ　　ｃＬｏａｃａｅ　　ＩＦ
Ｏ−３３２０゜Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｒｎ　　
ｅｑｕｉ　　ＡＴＣＣ−７（３９９゜Ｌａｃｔｏ　　ｂ
ａｃｉｌｌｕｓ　　ｃａＳｅｉ　　ＬＦＯ−３３２２ｈ
Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ　　ａＴｏｉｄｕｓ　　ＩＦ
Ｏ−Ｑ３７８゜Ｐｉｈｉａ　　ｐｏｌｉｍｏｒｐｈａ　
　ＩＦＯ−１１６ＬＰｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　　ｆｒｅ
ｑｕｅｎｔａｎｓ　　ＩＦＯ−５６９ＬＡｕｒｅｏｂａ
ｓｉｄｉｕｍ　　ｐｕｌｌｕｌａｎｓ　　ＩＦＯ−４４
６４＊Ａｃｔｉｎｏｍｕｃｏｒ　　ｅｌｅｇａｎｓ　　
ＩＦＯ−４０２ＬＨａｎｓｅｎｕｌａ　　ａｎｏｔｎａ
ｌａ　　ｖａｒ　　ｃｉｆｅｒｒｉｉ　　ｏｕｔ　　６
０９５゜Ｈａｎｓｅｎｕｌａ　　ａｎｏｍａｌａ　　Ｉ
ＦＯ−０１１８。

Ａｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ　　ｐａｒｖｕｉｕｓ　　
ＩＦＯ−１３１８１ｍＡｃｋｒｒｏｒｎｏｂａｃｔｅｒ
　５ｉｎｐｌｅｘ　ＩＦＯ−１２０６９などが例示され
る。

上記微生物の培養は、通常常法１こ従って液体培養を行
なうことｆこより培養液を得る。

たとえば、減光した液体培地［かび類、酵母頻用（こは
麦芽エキス・酵母エキス培地（水１１（こペプトン５１
１グルニース１ｏｙ、ｉｙエキス３９１酵母エキス３ｆ
、酵母エキス３１を溶７．２とする）〕に微生物を接種
し・、通常２０へ４０”Ｃで１〜３日間往復振盪培養す
ることｌこより行なわれ、また必要に応じて固体培養を
行なってもよい。

また、これらの微生物起源のエステラーゼのなか（ζは
市販されているものがあり、容易に入手することができ
る。市販エステラーゼの具体例としては、たとえば以下
のものが挙げられる。

シュードモナス属のリパーゼ（天府製薬製）アスペルギ
ルス属のリパーゼ［リパーゼＡＰ（天府製薬製）］、ム
コール属のリパーゼＡＰ（天府製薬製）、キャンディダ
・シリンドラッセのリパーゼしリパーゼＭＹ（６糖産業
製）〕、アルカリ土類金属のリパーゼ［リパーゼＰＬ（
６糖産業製）１、アクロモバクタ−属のリパーゼ［リパ
ーゼＡＬ（６糖産業製）］、］アルスロバクターのリパ
ーゼ（新日本化学社製）、クロモバクテリウム属のリパ
ーゼ（東洋醸造製）、リゾプス、デレマーのリパーゼ［
タリパーゼ（田辺製薬！ｉり　］、リゾプス属のリパー
ゼ［リパーゼサイケン（大阪細菌研究所）］。

また、動物５植物エステラーゼを用いることもでき、こ
れらの具体的なエステラーゼとしては、以下のものを挙
げることができる。

ステアプシン、パンクレアチン、ブタ肝臓エステラーゼ
、Ｗｈｅａｔ　Ｇｅｖｍ　　ｘ　ステラーゼ。

この反応で用いられるエステラーゼとしては動物、植物
、微生物から得られた酵素が用いられ、その使用形態と
しては、精製酵素、粗酵素、酵素含有物、微生物培養液
、培養物、菌体、培養口銭及びそれらを処理した物など
皿々の形態で必要に応じて用いることができ、酵素と微
生物を組合わせて用いることもできる。あるいはまた、
樹脂等に固定化した固定化酵素、固定化菌体として用い
ることもできる。

本発明の不斉加水分解反応は、原料ｄｌ−４−シクロベ
ンテノンエステル類と上記酵素もしくは微生物の混合物
を、通常緩衝液中で激しく攪拌することによって行われ
る。

緩衝液としては、通常用いられるリン酸ナトリウム、リ
ン酸カリウムのごとき無磯酸塩の緩衝液、酢酸ナトリウ
ム、クエン酸ナトリウムの如き有機酸塩の緩衝液等が用
いられ、そのｐＨは、好アルカリ性菌の培養液やアルカ
リ性エステラーゼではｐＨ８〜１１、好アルカリ性でな
い微生物の培養液や耐アルカリ性を有しないエステラー
ゼではｐＨ５〜８が好ましい。濃度は通常０．０５〜２
Ｍ１好ましくは０．０５〜０．５Ｍの範囲である。

反応温度は通常１０〜６０℃であり、反応時間は一般的
には１０〜７０時間であるが、これ暑こ限定されること
はない。

かかる反応奢ζより、原料ｄｌ−シクロベンテノンエス
テル類の光学活性体のいずれか一方が加水分解されて、
一般式（Ｉ）で示される光学活性な４−ヒドロキシ−２
−シクロベンテノン頂が生成し、一方、原料化合物のう
ちの他方の光学活性体である置換基Ｒ１がアシルオキシ
基である光学活性な２−置換−３−アシルオキシ−４−
シクロベンテノンは加水分解残としてそのまま残存する
ことになり、結局、本発明方法（こおいては加水分解生
成物および加水分解残として上記二厘の光学活性な化合
物が同時（こ得られることＩζなる。

尚、加水分解の際、ｔｌｒＪ液に加えてトルエン、クロ
ロホルム、メチルイソブチルケトン、ジクロルメタン尋
の反応に不活性な有機溶媒を使用することもでき、これ
らを使用すること（こよって不斉氷解を有利に行うこと
ができる。

このような加水分解反応、終了後、反応液から加水分解
生成物ｔｊよび加水分解残を分離するためには、加水分
解反応液をたとえばメチルイソブチルケトン、酢酸エチ
ル、エチルエーテル等の溶媒により抽出処理し、有９７
Ａ）ＩＩから溶媒を留去したのち濃縮残渣を更に蒸留す
るか、カラムクロマトグラフィーで処理する等の方法（
こより行われ、これにより一般式（１）で示される光学
活性す２−置換−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノ
ンと光学活性な２−置換−３−アシルオキシル−４−シ
クロベンテノンを分離することができる。

ここで得られた光学活性な２−置換−３−アシルオキシ
ル−４−シクロベンテノンはこれを更に加水分解し、対
称体製造の原料として用いることができる。

〈発明の効果〉 かくして、本発明の方法（こよれば容易に一般式（Ｉ）
で示される光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロベン
テノン類を得ることができ、得られた光学活性体たとえ
ば１−４−ヒドロキシ−２−シクロベンテノン類を立体
を保持したまま転位すればＲ（ト）の配位を有する２−
置換−４−ヒドロキシ−２−シクロベンテノンを与え、
これは医薬であるプロスタグランディン誘導体の中間体
として極めて有用である。

〈実施例〉 以下、実施例により本発明を説明する。

原料製造例１ フラスコ（こ水１．０ＯＯｄおよびリン酸水素２カリ０
．２ｙを仕込み、５％リン酸にてｐＨを４．２Ｉζ調整
する。

これ１こ２−（ω−メトキシカルボニルヘキシル）−フ
ルフリルアルコール２０１を加え、１２時間加熱攪拌す
る。

反応終了後、トルエン２００ｄｌごて２回抽出する。有
機層を減圧下に濃縮し、濃縮残渣１９．８ｙを得る。

この濃縮残渣１９．８ｙをジクロルメタン１００ゴに浴
解し、ピリジン３０−を加える。

内温をＯ〜１０”Ｃ１こ保ちながら塩化アセチル１３．
１ｙを２時間を要して加える。同温度で１時間保温後、
２５〜３０″Ｃにて３時間反応させる。

反応終了後、水、１％希塩酸、１％Ｍ曹水、水で順次洗
浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃
縮し、濃縮゛残渣２８．１ノを得る。

これを、トルエン：酢酸エチル（５：２）混合液を用い
てシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、４−
アセトキシ−５−（ω−メトキシカルボニルヘキシル）
−２−シクロベンテノン９．７５ｆ’ｅ得；６゜ｎＤｌ
、　４８０９ 攪拌装置、温度計を装置したフラスコ（こ０．３Ｍ’Ｊ
　ン１ｊｌｌハッ７　ｙ　　（ｐＨ７，５）　１００−
１４−アセトキシ−５−（ω−メトキシカルボニルヘキ
シル）−２−シクロベンテノン４ｙ、ジクロルメタン２
−およびシュードモナス属リパーゼ（アマノリハーセＩ
Ｔ’Ｊ　）２４０■を仕込み、３０”Ｃにて１５時間激
しく攪拌する。

反応終了後、反応液をトルエン４０−（ごて２回抽出す
る。有機層を合わせて減圧下に濃縮する。

濃縮残渣をトルエン：酢酸エチル（５：　２）を用いて
カラムクロマト精製し、ｅ−４−ヒドロキシ−５−（ω
−メトキシカルボニルヘキシル）−２−シクロベンテノ
ン１２７ｆを得る。

〔α瑠　−１６，３°（Ｃ−１、ＣＨＣｌｓ）ｍ、ｐ　
　４８”Ｃ 実施例２ シュウトモナス属リパーゼに代えてアルスロバクタ−属
リパーゼ（新日本化学社）２８０ηを使用する以外は実
施例１と同様に処理し、Ｃ−４−ヒドロキシ−５−（ω
−メトキシカルボニルへキシル）−２−シクロベンテノ
ン１．０８／ｅ得た。

〔α〕８°−１５．６°（Ｃ＝　Ｉ　５ＣＨＣ１ｓ　）
ｍ、Ｉ）４９℃ 手続補正書（自発） 特許庁長官　黒　１）明　１ｓ　　殿 １、事件の表示 昭和６１年　特許願第　１２２９２７　　吋２、発明の
名称 光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロベンテノン類お
よびその製造法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住友化学工業株式会社内　、、ＬＦ’−；’＝−１明細
書の特許請求の範囲の欄 ６、補正の内容 （１）　　明細書の特許請求の範囲を別紙のとおり補正
する。

以上 特許請求の範囲 （１）　　一般式 で示される置換基であり、Ｘ−ＹはＣＨ２−ＣＨ２もし
くはシスＣＨ＝ＣＨを、だはアルキル基を示す） で示される光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロベン
テノン類っ （２）　　一般式 ％式％ で示される置換基であり、ｘ　−ｙ　ｉ−ｉ：　Ｃ）（
２−ＣＨ２もしくはシスＣＩ（＝ＣＨを、Ｒ′はアルキ
ル基を示す。但し、５位の置換基Ｒと４位の置換基Ｒ１
はトランス配位である） テ示すしるｄＬ−シクロベンテノンエステル類を、微生
物が生産するエステラーゼあるいは動植物由来のエステ
ラーゼを用いて不斉加水分解することを特徴とする一般
式 （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する）で示される光学
活性な４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノン類の製造
法。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼ で示される置換基であり、Ｘ−ＹはＣＨ＿２−ＣＨ＿２
   もしくはシスＣＨ＝ＣＨを、Ｒ′はアルキル基を示す） で示される光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロペン
   テノン類。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼ で示される置換基であり、Ｘ−ＹはＣＨ＿２−ＣＨ＿２
   もしくはシスＣＨ＝ＣＨを、Ｒ′はアルキル基を示す。 但し、５位の置換基Ｒと４位の置換基Ｒ＿１はトランス
   配位である） で示されるｄｌ−シクロペンテノンエステル類を、微生
   物が生産するエステラーゼあるいは動植物由来のエステ
   ラーゼを用いて不斉加水分解することを特徴とする一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する） で示される光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロペン
   テノン類の製造法。