JPS62268683A - 感圧記録紙用減感インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感圧記録紙用減感インキ、特にセットオフ性や
ミスチングの改良された感圧記録紙用減感インキに関す
る。

〔従来の技術〕

電子供与性の又はプロトン受容性の症色の有機化合物（
以下発色剤と称する）と電子受容性又はプロトン放出性
の％ｉ体酸（以下顕色剤と称する）との接触反応にて発
色像を得ることは古くから知られている、この現像を具
体的に利用したものとして、感圧記奇紙（例えば米国特
許２５０５４７０号、同２５０５４５９号、同２５５０
４７１号、同２５４８３６６号、同２７１２５０７号、
同２７３０．！１５６号、同２７３０４５７号、３４１
８２５０号、同５６７２９３５号）、感熱記録紙（例え
ば特公昭４３−４１６０号、同４３−７６００号、同４
５−１４０５９号、米国特許２９３９００９号）等があ
るっ 更に顕色剤を塗布したシートに発色剤を含むインキを供
給して着色像を得る印刷方法も知られてイル（ドイツ特
許出ａｉ（ＯＬＳ　）１９３９９６２号〕。

顕色剤とは前に定義された性質を有するもの！、クレー
伽、フェノール樹脂、芳香族カルゼン酸の金属塩等があ
げられる。

一般に感圧記録紙においては、発色像を得るのに前記の
発色剤を含んだマイクロカプセル含有層と顕色剤層との
組み合わせが用いられ、これらの、麦を接触させ、筆圧
、タイプ圧等によってマイクロカプセルを破壊させ、発
色剤と顕色剤を接触させることによって行われる。

一般にこｉｔらの顕色剤は支持体の全面に均一に塗設さ
れ顕色剤シートとして使用されるが、感圧記録紙の使用
目的によっては、顕色剤シート側に記録不要部分を要す
ることがあり、このような揚台には減感剤を含むｅ、感
インキを印刷機等を使用して顕色剤シートのその部分に
塗布し°〔減感する方法が採用さＪｌている。。

このような目的で用いられる減感剤については、例えば 減感剤については米国特許２７７７７８（１号、特公昭
４４−２７２５５号、同４５−２１４４８号、同４６−
２２６５１号、同４６−２９５４６号、特開昭４７−３
２９１５号、特公昭ａ７−３８２０１号、同４８−４０
５０号、特開昭４８−６８０５号、特公昭４９−４４８
４号、同４９−１９６４７号、同４９−２３００８号、
同４９−２！１８５０号、特開昭４９−４５７０８号、
同４９−７２（１０９号、同４９−７７７０９号、同４
９−７７７１０号、同４９−１５５１３号、同４９−８
３５０９号°、ドイツ％許出動（ＯＬＳ　）２ｉｉ００
づ、同２３５９０７９号、同２３６１８５６号、特公昭
５８−３８１１９号等に詳述されているう 〔発明が解決しようとする問題点〕 上記目的で用いられる減感インキは一般に減感剤と、二
酸化チタン等の如き顔料、バインダー及び必要に応じて
有＠溶剤等よりなる組成物が用いられているが、従来の
ものは印刷時に印刷部から非印刷部への減感インキが転
写して転写汚れを生ずる現象（この場合は記録域が部分
的に減感される）、すなわちセットオフ現象が生じたり
インキが飛散していわゆるミスチングを生じて記録画質
を損うことがあった。

従って、本発明の目的は印刷時にセットオフやミスチン
グを生じない感圧記録紙用減感インキを揚供することに
ある。

〔問題点を解決するための手段〕

上記目的は以下にのべる本発明によって達成される。

すなわら、不発明は、減感剤、顔料、及びバインダーを
含有する感圧記録紙用減感インキにおいて、減感剤の粘
度が２０ポイズ〜１００ポイズであり、バインダーとし
て分子量４００００以下のロジン変成フェノール樹脂を
用い、かつバインダーと顔料の比率が重量比で１１０９
〜１／３〒あることを特徴とする感圧記録路用減感剤で
ある。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明〒用いる減感剤は、従来この分野で用いられてい
るものの中で粘度が室温（２５Ｃ）〒２０〜１００ボイ
ズ、好ましくは３０〜５０ポイズと高いものが用いられ
９１体的にはドデシルトリメチルアンモニウムクロライ
Ｐ、オクタデシルアンモニウムクロライド等の第４級ア
ンモニウム塩ニドデシＡアミン等の分子量の大きいアミ
ン；２・４・４−トリメチル−２−オキサゾリン等の置
換オキサゾリン：キシレンジアミン、Ｎ−アミノプロピ
ルビベリジン等の分子中に環状構造を有する。：、７ア
ミンもしくはポリアミン訪導体とアルキレンオキサイド
との反応物：ｌリオキシエチレンアルキルアミン、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルフェニールエーテル、ポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピンンア
ルキルアミン、グルタミン酸−ｒ−アルキルエステル残
葉を有する重４）体、？ビＤアセタール系ジアミン、Ｎ
−（アミノアルキル）ラクタム類、アミン類のグリシ、
ジルエーテル付加体等があり、粘度が前記範囲にあるも
のを用いる。さらに、本出願人が先に提案した、特公昭
５８−３８１１９号公報に記載のアミンとアルキレンオ
キサイドの付加体で粘度が前記範囲にあるものも用いる
ことができる。

具体的には一般式ＣＩ）で示されるアミンにエチレンオ
キサイＰ、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
などのアルキレンオキサイドな付加した付加体である。

Ｒｆ−Ｎ　−（ＣＨ２）ｎ−ｒ−ＮＨ２（Ｉ）Ｈｍ 上式中、Ｒは水素原子又：・まアルキル基を、ｍは０又
は１〜８の整数、ｎは１〜１２の整数をあられす。

本発明で用いられろ顔料としては、二酸化チタタン、硫
酸・々リウム、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、ベ
ントナイト等の白色無機顔料が用いられる。

本発明で用いられるノ々インダーはロジン変性フェノー
ル樹脂であって、分子量が４０００以下、好ましくは２
５０００以下、更に好ましくは１５０００以下の比較的
低分子量のものが用いられる。

一般に減感インキに用いられる・々インダーとしては、
ケトン樹脂、ポリアミド樹脂、マレイン酸樹脂、フェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹
脂、尿素樹脂、ニトロセルローズ、エチＡセルローズ、
ブチ２−ル樹脂、ポリビニルアルコール、セラチン、シ
ュ２ツク、の如き天然または合成の高分子化合物が用い
られるが、本発明での粘度２０〜１００ボイズの減感剤
を用いた場合、減感インキとしての粘度を一定範凹内に
制御するためにはロジン変性のフェノール樹脂及ヒ、ロ
ジン変・准マレイン酸ａ１脂史にはケトンｇ５脂を使用
する必要がある。

該三穐類のうち本発明によりロジン変性フェノール樹脂
を用いると特にインキのセットオフ性及びミスチンクに
効果的フあり、更に分子量４４，０００以下のロジン変
性フェノール樹脂を用いると特に顕著な効果が上ること
が判明した。

該ロジン変性フェノール樹脂は本発明に用いる減感剤以
外との組み合わせでは上記効果を示さず、史には顔料と
の比率も限定されるものである。

本発明のインキ組成物におけるバインダ／顔料は’　１
０．９〜１／３、好ましくは１／１，５〜’／２．５で
ある。

本発明においては前記のように減感インキの組成を選ぶ
ことにより、印桐性に優れ、且つ印刷時にセット万ン現
象やミス゛チングを起こさない感圧記録紙用減感インキ
を得ることができる。

本発明の減感インキは、上記の組成物のみで用いること
かできるが、必振ならば有＆溶剤を福釈剤として用いて
もよい。有ｈｆａ剤としては、例えばアマニ油、桐油、
大豆油綿実油（こ１しらば減感剤組成物中０〜５０％好
ｌしくは０〜２Ｕ９６冨まれる）、メタノール、エタノ
ール酢酸エチル、トルエン、ヘキサン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、ポリプロピレングリコ
ール、ポリブチレングリコール等の有機溶剤（これらは
０〜６０係、好ましくは０〜２０％含まれる）本発明の
減感インキはまた必要に応じて、・七フィンワックス、
ミクロクリスタリンワックス、カルナパラワックス等の
ワックス類（０〜１０％、好ましくは０〜５％）、フん
ぷん、デキストリンの如き裏移り防止剤（０〜１０％、
好ましくは０〜５％）等を含むことができる。

組成物は前述の諸成分を混合、溶解又は必要に応じて三
本ローラーミル、サンドミル等を使用し練肉する事とて
当業者にとっては容易に調製することができるっ減感剤
組成物は印刷機を使用したり、スプレー等による噴霧、
クレヨン又は消しザム状物質で手書きするなどの方法に
より顕色剤シートに供給される。

減感剤組成物の塗布量は０．１〜５．０　／　ｍ２、好
ましくは０．２〜１ｆＩ／ｍ２である。

本発明の減感剤組成物が適用フきる顕色剤の具体例を示
すとクレー類（例えば、酸性白土、活性白土、アク・ぞ
ルジャイト、カオリン等）、フェノール樹脂、芳香族カ
ルボン酸の金属塩等をあげることができる。

ここで、フェノール樹脂とは、具体的には、フェノール
−アルデヒド重合体（いわゆるノボラック型）及びフェ
ノールアセチレン重合体フある。

これらの例示化合物を挙げれば、ｐ−フェニルフェノー
ルホルムアルデヒド重合体、ｐ−ｙルオロフェノールー
ホルムアルデヒド重合体、ｐ−クロロフェノールーホル
ムアＡデと）’！重合体ｐ−ブロモフェノール−ホルム
アルデヒド重合体、ｐ−ヨードフェノール−ホルムアル
デヒド重合体、ｐ−ニトロフェノール−ホルムアルデヒ
ド重合体、ｐ−カルダキシフェノールーホルムアルデヒ
ド重合体、ｏ−カルゼキシフェノールーホルムアルデヒ
ド重合体、ｐ−カルゼアルコキシフェノール類−ホルム
アルデヒド重合体、ｐ−アロイルフェノール−ホルムア
ルデヒドＮ、’　合体、ｐ−低級アルコキシフェノール
−ポルムアルデヒド重合体、ｐ−アルキル（ｃ、〜ｃ、
２）フェノール（例えば、ｐ−メチルフェノール、ｐ−
エチルフェノール、ｐ−ｎ−プロピルフェノール、ｐ−
イソプロピルフェノール、ｐ−ｎ−アミルフェノール、
ｐ−インアミルフェノール、ｐ−シクロヘキシルフェノ
ール、ｐ　−１＋　１−４メｆルーｎ−プロピルフェノ
ール、ｐ−ｎ−ヘキシルフェノール、ｐ−インヘキシル
フェノール、ｐ−１，１−ジメチル−ｎ−ブチルフェノ
ール、ｐ　−１ｑ　２−　、ジメチル−ｎ−ブチルフェ
ノール、ｐ−ｎ−へブチルフェノール、ｐ−イソへブチ
ルフェノール、Ｉ）−５ｔ５−ジメチル−〇−アミルフ
ェノール、ｐ−１，１−、）メチル−ｎ−アミルフェノ
ール、ｐ−ｎ−オクチルフェノール、ｐ−１ｔ　　１　
　＋３ｔ３−テトラメチルブチルフェノール、ｐ−イソ
オクチルフェノール、ｐ−ｎ−ノニルフェノール、ｐ−
イソノニルフェノール、ｐ・−１、１、３，３−テトラ
メチルアミルフェノール、ｐ−ｎ−デシルフェノール、
ｐ−イソデシルフェノール、り−ｎ−ウンデシルフェノ
ール、ｐ−インウンデシルフェノール、ｐ−ｎ−ドデシ
ルフェノール）とホルムアルデヒドとの重合体、前記ｐ
−アルキルフェノール（アルキル基の炭素数は１〜１２
）の異性体、並びに前記アルキルフェノールおよびその
異性体の２種またはそれ以上を含む混合物とホルムアル
デヒドとの共重合体等が挙げられる。また、前記ｐ−置
換フェノールにｍ　−置換基が加わっても園様に挙動し
、ｍ−置換基が加わることは重要でない。

芳香族カルゼン酸の金属塩は、例えば、米国特許３８６
４１４６号、同３９８２９２号、′！４Ｂ昭５３−２５
１５８号等に記載されている。

上記芳香族カルゼン酸の金属塩における芳香族のカルぎ
ン酸はカルゼキシ基に対し、オルトまたは・ぞう位に水
酸基を有するものが有用であり、中でもサリチル酸誘導
体が好ましく、水酸基に対し、オルトまたは・ぐう位の
少くとも一万に、アルキル基、ブリール基、アラルキル
基等の置換基を有し置換基の炭素原子数の総和が８以上
であるものが特に好ましい。

特に好ましい芳香族カルダン酸の例としては、６．５−
ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−アミルサ
リチル酸、３，５−ビス（α、α−・ジメチルペルジル
）サリチル酸、６，５−ビス（α−メチルベンジン）サ
リチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（α、α
−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−ｔ−オ
クチルサリチル酸、３−シクロへキシル−５−（α、α
−ジメチルベンジル）サリチル酸等がある。

又上記芳香族カルゼン酸と金属塩を作る金属としてはマ
グネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウム
、チタン、パｆ、−）ラム、クロム、マンガン、鉄、コ
バルト、ニッケル、銅、亜鉛、カリウム、ゲルマニウム
、ストロンチウム、イツトリウム、ジルコニウム、モリ
ブデン、カドミウム、インジウム、錫、アンチモン、バ
リウム、タングステン、鉛、ビスマス等が挙げられる。

これらの金属の中特に効果のあるものは、亜鉛、スズ、
アルミニウムなどである。

これらの中で最も効果のあるものは亜鉛である。

顕色剤は、ヌチレンブタクエンラテックスの如きバイン
ダーと共に紙、等の支持体に塗布される。

他方顕色剤と発色反応を起す発色剤としてはジフェニル
メタン系化合物、トリアリールメタン系化合物、キサン
チン系化合物、スピロピラン系化合物等をあげることが
できる。

これら発色剤の具体例を示す。

ジフェニルメタン系化合物としてｐ−トリル−［，４’
−ヒス−（ジメチルアミノ）−ベンズヒドリルクースル
ホン、フェニル−［４、４’−ビス−（ジメチルアミノ
）−ベンズヒドリルクースルホン、４−クロル−フェニ
ル−（４、４’−ビス−（ジメチルアミノ）ベンズヒド
リル〕ヌルホン、３−ニトロ−４−メチル−フェニル−
（４，４’−ビヌー（ジメチルアミノ）−ベンゾヒドリ
ルツースルホン、特開昭５２−１４８５２６に°〔示さ
れる　ミヒラーヒトロールのオキシムエーテル体、等、
トリアリールメタン系化合物としてろ、３−ビス（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリ
ｒ即ちクリスタルバイオレットラフ）／、３．３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノ７エ二ル）７タリＦ’、３．−（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（１，２−ジメチ
ルインドール−３−イル）フタリｒ、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−メチルインＰ−ルー３
−イル）フタリド、３−（ｐ−＋ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタ
リド、３，３−ビス−（１，２ジメチルインドール−６
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス
（１，２−ジメチルインタールー３−イル）−６−・ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカル
バゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３．３−ビヌー（２−フェニルインドール−３−イル）
　−５−）メｆ−ルアミノ７タリド、３−ｐ−ジメチル
アミノ７エ二ルー６−（１−メチルピロール−２−イル
）−６−ジメチルアミノフタリド等、キサンチン系化合
物として、ローダミンＢ−アニリノ２クタム、ローダミ
ンＢ−ｐ−ニトロアニリラクタム、ローダミンＢ−ｐ−
クロロアニリノラクタム、３−ジメチルアミノ−７−メ
トキシフルオラン、３−ジメチルアミンー７−メトキシ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオ
ラン、３−ジエチルアミン−７−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミン−７−クロロ−６−メチルフルオラン
、６−ジエチルアミノー６．８−ジメチルフルオラン、
３−ジエチルアミン−７−アセチルメチルアミンフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルアミノフルオラ
ン、６．７−ジニチルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミン−７−シベンジルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミン−７−メチルベンジルアミノ−フルオラン、６
−ジニチルアミンー７−７エールアミノー３−メチルフ
ルオラン、３−ジエチルアミン−７−クロロニチルメチ
ルアミノフルオラン、６−ジニチルアミノー７−ジクロ
ロエチルアミノフルオラン等；チアジン系化合物として
、ベンゾイルロイコメ−ｆし７ブルー、ｐ−ニトロペン
ジルロイコメチレンゾルー等；スピロ系化合物として、
３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３．３’−シクロロースピロー
ジナフトピラン、３−ペンジルヌビロージナ７トピラン
。

３−メチル−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン
、３−プロピル−スピロ−ジベンゾビラン等、或いはこ
れらの混合物を挙げることが１きる。

発色剤は溶媒に溶解してカプセル化するか又はバインダ
ー溶液に分散して支持体に塗布されろ。

溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用して用いる
ことができろ。溶媒の例として、綿実油、灯油、ノにラ
フイン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル
化ターフエル、塩素化”ラフイン、アルキル化ナフタレ
ンなどを挙げることが↑きる。カプセルの製造方法につ
いては、米国特許２８００４５７号、同２８００４５８
号に記載された親水性コロイドゾルのコアセルベーショ
ンを利用した方法、英国特許８６７７９７号、同９５０
４４３号、同９８９２６４号、同１０９１０７（Ｓ号な
どに記載された界面重合法などがある。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例−１ トリエチレンテトラミンにブチレンオキサイドを分子量
２０００になる様付加した粘度４０ポイズの付加体５０
重量部に、ロジン変性フェノール樹脂（荒用化学社製タ
マノール８０３、分子量７０００）１５重量部を添加し
、１５０°Ｃ１溶解した。この溶解物を２５°Ｃに冷却
後酸化チタン６５Ｍ量部を添加し、ロールミル″Ｉ％混
練して減感インキを得た。

実施例２〜９及び比較例１〜４ 上記実施例１０減感剤、バインダー、顔料を表−１の組
成にして実施例−１と同様に減感インキを得た。

（減感インキ転写汚れ） 減感インキを感圧１紙類色剤面に３Ｆ／ｍ２になる様に
塗布し、未塗布部と重ねて５０９／ｃ−の加重をかけて
、３５Ｃ１８０％ＲＨ中に５日間放置した。

未塗布部分の汚れを観察し下記の様に評価した。

○；汚れが発止していない。

△；汚れが発生しているが、発色剤シートと重ねて複写
しても文字のかすれとならない。

×；汚れがひどく、実用に耐えない。

（ミスチング） フオーム印刷機？４０００７Ｗ印刷を行ない、その間、
インキ練りロールのすぐ脇に黒い紙を貼り、インキの飛
びちりを観察し下記の様に評価した。

Ｏ；神び散らな（・。

△；飛び散りが少ない。

×；黒紙がかなり白くなった。

〔発明の効果〕

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）減感剤、顔料及びバインダーを含有する感圧記録
   紙用減感インキにおいて減感剤の粘度が２０ポイズ〜１
   ００ポイズであり、バインダーとして分子量４００００
   以下のロジン変性フェノール樹脂を用い、かつバインダ
   ーと顔料の比率が重量比で１／０．９〜１／３であるこ
   とを特徴とする感圧記録紙用減感インキ。