JPH01301362A - 感圧複写紙用減感剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感圧複写紙用減感剤に関し、さらに詳しくは
、保存性に優れた感圧複写紙用減感剤に関する。

〔従来の技術〕

感圧複写紙は、公知のようにクリスタルバイオレットラ
クトン、マラカイトグリーン、ベンゾイルロイコメチレ
ンブルー、３−ジエチルアミノ−７−ペンジルアミノフ
ルオラン、ベンゾ−β−ナフトスピロピラン等の電子供
与性の無色染料を不揮発性油に溶解し、その溶液の微小
滴を包被するマイクロカプセルと、この無色染料と反応
して、これを発色させる電子受容性の物質（以下、顕色
剤と称する。）との接触反応で、発色画像が得られるこ
とが古くから知られている。この原理を具体的に利用し
たものとして減圧複写紙として、例えば、米国特許２，
５０５，４７０号、同２，５０５，４８９号、同２．５
０５．４７１号、同２，５４８，３６６号、同２．７１
２．５０７号、同２．７３０．４５６号、同２，７３０
，４５７号、同３．４１８．２５０号、同３，６７２，
９３５号等に係るものがある。

このような複写紙が伝票類などに使用される場合、複数
枚重ね合わせた伝票類の第１枚目の用紙に記入する文字
などが、下部の用紙のある部分には複写されないように
することがしばしば要求される。従来このような要求に
対し、感圧複写紙の特定部分の発色を妨げる目的で、無
色染料または顕色剤と化学的に反応し発色反応を妨げる
減感剤を含む組成物を、印刷機等を使用して顕色剤シー
ト上に塗布し減感する方法が広く採用されている。

減感剤については、米国特許２，７７７．７８０号、特
公昭４４−２７２５５号、同４５−２１４４８号、同４
６−２２６５１号、同４６−２９５４６号、特開昭４７
−３２９１５号、特公昭４７−３８２ｏｔ号、同５８−
４０５０号、特開昭４８−６８０５号、特公昭４９−４
４８４号、同４９−１９６４７号、同４９−２３００８
号、同４９−２３８５０号、同５０−１４５７１号、同
５０−２９３６５号、同５３−２３７２４号、同６１−
２５１５号、特開昭５３−２３７２４号、同５６−６７
２９１号、独国特許出願（ＯＬＳ）２．３４３．８００
号、同２，３５９，０７９号、同２，３６１，８５６号
に詳述されているが、例えば次の如き具体例が挙げられ
る。

ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデ
シルアンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩
、ドデシルアミン等の脂肪族アミン、２，４．４−　）
ジメチル−２−オキサゾリン等の置換オキサゾリン、キ
シレンジアミン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン等の環
状構造を有するジアミンもしくはポリアミン誘導体とア
ルキレンオキサイドとの反応物、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、グリセリン−プロピレンオキサイド付加物、
ポリオキシプロピレンアルキルアミン、スピロアセクー
ル系ジアミン、アミン類のグリシジルエーテル付加物等
がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、これらの減感剤を使用した場合、実用上
各種のトラブルが発生する。すなわち熱、湿気、光など
の種々の条件下で減感能力が低下したり、また所風の用
紙の特定部分に塗布された減感剤が、熱や湿気により隣
接する他の用紙の複写所望部分に移行してしまい、不必
要箇所に減感効果が波及するという現象がある。さらに
減感剤を塗布した箇所が経時変化で褐色に着色してしま
う現象もある。又これらの減感剤はほとんど減感効果が
不充分であり、特に全ての種類の顕色剤に対しては同程
度には効果がない。さらに疎水性に劣るため水との反撥
性を利用したオフセット印刷方式で、所望部分に減感剤
を塗布すると、減感インキが水負けしたり、版汚れ等の
トラブルが発生し、安定した印刷が得られなかった。

そこで本発明の目的は、すべての種類の顕色剤に対し、
減感効果が極めて大きく、且つオフセット印刷機で印刷
可能な、疎水性に優れた新規な減感剤を提供することに
ある。

〔課題を解決するための手段〕

上記課題の解決のために、本発明者等は鋭意研究の結果
、下記一般式で示されるアミン化合物のアルキレンオキ
サイド付加物であり、該分子量が５００〜３０００の化
合物を含有することを特徴とする感圧複写紙用減感剤組
成物を提供する。

（式中、Ｒ＋、Ｒｚ、Ｒ１１，Ｒ６は水素又はアルキル
基（メチル、エチル、プロピル等）であり、このうち少
くとも２つは水素である。Ｒ３，Ｒａは炭素数２〜４の
直鎖または分枝アルキレン基である。又アルキレンオキ
サイドとは、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド、スチレンオキサイド等であり、１種又は２種以上の
アルキレンオキサイドの混合物である。ここで２種以上
のアルキレンオキサイドの付加順位は、特に限定するも
のではなく、ブロック型でもランダム型でもよい。）〔
作　用〕 本発明の減感剤組成物は、アミン化合物のアルキレンオ
キサイド付加物であるので、全ての種類の顕色剤に対し
減感効果を有する。また疎水性に優れているのでオフセ
ット印刷適正が良好であり、水負け、版汚れ等のトラブ
ルは発生しない。本発明の減感剤組成物は、分子量５０
０〜３０００の化合物であるので、減感効果が高いと同
時に、耐熱性、耐光性に優れる。なぜなら分子量５００
未満では耐熱性、耐光性に劣り、分子量３０００を超え
ると減感効果が低下するからである。

〔発明の具体的構成〕

本発明の減感剤組成物とは、分子量５００〜３０００の
前記のアミン化合物のアルキレンオキサイド付加物を減
感剤成分として含有し、必要に応じて種々の成分を含有
する。これらの成分として、天然又は合成の高分子化合
物、無機化合物、植物油、有機溶剤、ワックス類等が使
用される。

天然又は合成の高分子化合物の例として、ケトン樹脂、
ポリアミド樹脂、マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂
、ニトロセルロース、エチルセルロース、ブチラール樹
脂、ポリビニルアルコール、ゼラチン、シェラツク等が
挙げられ、これらは減感剤組成中Ｏ〜４０％、好ましく
は５〜２５％の割合で使用される。無機化合物の例とし
て、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸バリウム、水酸化マグネシウム、二酸化硅素、
タルク等が挙げられ、これらは減感剤組成中Ｏ〜５０％
、好ましくは０〜４０％の割合で使用される。植物油の
例として、アマニ油、桐油、大豆油、綿実油等が挙げら
れ、これらは、減感剤組成中０〜５０％、好ましくは０
〜２０％の割合で使用される。有機溶剤の例として、メ
タノール、エタノール、酢酸エチル、イソプロパツール
、トルエン、ヘキサン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン等が挙げられ、これらは減感剤組成中Ｏ
〜１０％、好ましくは０〜５％の割合で使用される。

本発明の減感剤組成物は、前述の諸成分を混合溶解又は
必要に応じて三本ロールミル、サンドミル、グイノーミ
ル等を使用し、混練することで容易に調整できる。減感
剤組成物を顕色剤シートに設ける方法は、印刷機を使用
することが多いが、スプレー等による噴霧、クレヨン又
は消しゴム状物質で手書きしてもよい。

減感剤組成物の塗布量は０．５ｇ／ｄ〜１０．０　ｇ／
ｒｄ、好ましくは１．０ｇ／ｒ＋？〜５．Ｏｇ／ｒｒ？
である。

本発明の減感剤組成物が適用できる顕色剤の具体例は、
カオリン、ベントナイト、酸性白土、ゼオライト、活性
白土、アタパルガイド、等の無機顕色剤、フェノールア
ルデヒド重合体、フェノールアセチレン重合体、フェノ
ール重合体の多価金属塩、サリチル酸、芳香族カルボン
酸、亜鉛、スズ、アルミニウム等の金属と芳香族カルボ
ン酸の多価金属塩、芳香族カルボン酸とアルデヒド又は
アセチレンの重合体等の有°機顕色剤が挙げられる。

これら顕色剤は、スチレンブタジェンラテックス、澱粉
等のバインダーと共に紙等の支持体に塗布される。

他方、顕色剤と発色反応を起す無色染料（発色剤）とし
ては、ジフェニルメタン系化合物、トリアリールメタン
系化合物、キサンチン系化合物、スピロピラン系化合物
、チアジン系化合物等を挙げられる。これらは、溶媒に
溶解してカプセル化するか又はバインダー溶液に分散す
るかし、紙等の支持体に塗布される。溶媒は綿実油、灯
油、パラフィン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、
アルキル化ターフェニル、塩素化パラフィン、アルキル
化ナフタレン等の天然又は合成油が挙げられ、単独又は
併用して用いられる。カプセルの製造方法については、
米国特許２，８００，４５７号、同２．８００．４５８
に記載された親水性コロイドのコアセルベーションを利
用した方法、英国特許８６７　、７９７号、同９５０．
４４３号などに記載された界面重合法、特開昭５６−１
０２９３４、同５７−７１６３４　、同５７−１０５２
３６、同５７−１１０３３２等に記載されたインシチュ
ー（ｉｎｓｉｔｕ）重合法等がある。

〔実施例〕

本発明の減感剤組成物の減感効果は、下記の顕色剤シー
ト及び発色剤シートで確認した。

（顕色剤シートＡ） 活性白土２００部を水８００部（重量部、以下同様）に
分散し、ついで２０％水酸化ナトリウム水溶液の分散液
のｐ）Ｉを１０．０に調整した。これにスチレンブタジ
ェン共重合体ラテックスを固形分にて４０部、及び２０
％澱粉水溶液３０部を添加し塗布液とした。この塗布液
を４０　ｇｌｒｄの原紙に固形分５ｇ／ｒｄになるよう
にコーチインブロンドで塗布乾燥し顕色剤シートＡを得
た。

（顕色剤シートＢ） 水７００部に酸化亜鉛２０部と炭酸カルシウム１８０部
及び３．５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛４
０部を添加混合し、アトライターにより３０分間分散し
た。この液にスチレンブタジェン共重合体ラテックスを
固型分で２５部と２０％澱粉水溶液６０部を添加し、均
一に撹拌して塗布液とした。この塗布液を４０ｇ／ｒｄ
の原紙に固型分４　ｇ　／　ｒｄになるようにコーチイ
ンブロンドにて塗布乾燥し、顕色剤シートＢを得た。

（顕色剤シートＣ） 水７００部に炭酸カルシウム２００部及びバラフェニル
フェノール−ホルマリン縮合物４０部を添加混合し、ア
トライターにより３０分間分散した。この液にスチレン
ブタジェン共重合体ラテックスを固型分で２５部と、２
０％澱粉水溶液６０部を添加し、均一に撹拌して塗布液
とした。この塗布液を４０　ｇ／ｒｔｒの原紙に、固型
分４　ｇ　／　ｒｄになるようにコーチインブロンドに
て塗布乾燥し、顕色剤シートＣを得た。

（発色剤シートＡ） 等電点８．０を有する酸処理ゼラチン１０部及びアラビ
アゴム１０部を４０℃の水６０部に溶解し、乳化剤とし
て、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２部を
添加し、これに発色剤油５０部を添加し乳化した。発色
剤油は、ジイソプロピルビフェニル５部の油に、クリス
タルバイオレットラクトン３．５重量％及びベンゾイル
ロイコメチレンブルー１．５重量％を溶解したものであ
る。乳化滴の大きさが平均８ミクロンになったところで
４０℃の水１００部を加えて、乳化の進行を抑え、撹拌
を続けながら更に３０℃の水２１０部を加え、２０％塩
酸を添加して系のｐＨを４．４に調整した。

更に撹拌を続けながら液を８℃まで冷却し、ついで２０
％ゲルタールアルデヒド１．５分を添加し、続いて１０
％カルボキシメチル澱粉溶液３０部を加え、２５％苛性
ソーダを滴下し、ｐＨを８．５に調整後、液温を４０℃
に加温して硬化壁を有するマイクロカプセルを得た。こ
の液に小麦澱粉１０部を分散し４０ｇ／ｎｆの紙に、固
型分５　ｇ／ｍになるように塗布乾燥し、発色剤シート
Ａを得た。

（発色剤シートＢ） ジイソプロピルビフェニル４部の油にクリスタルバイオ
レットラクトン１重量％、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルアミノフルオラン４重量％、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンゾフルオラン３重量％、３，６−ビスメ
トキシ−フルオラン０．５重量％及びベンゾイルロイコ
メチレンブルー２重世％を溶解し発色剤油とし、これを
５０部用いて、発色剤シートＡと同様に製造し、発色剤
シートＢを得た。

（減感剤組成物の調整） 第１表に示す実施例（１）〜（５）及び第２表に示す比
較例（１１〜（４）の減感剤６０部、及びバインダーと
してロジン変性マレイン酸樹脂（軟化点１２０℃。

酸価３０）３０部を加熱溶解したワニスに酸化チタン１
０部を加え、３本ロールミルで混練し、減感剤インキを
得た。

（減感剤組成物の評価） ｍｓ剤組成物の評価は以下に示す方法で行った。

（１）オフセット印刷適性 各減感剤インキを軽量オフセント印刷機（リョービ製、
５０ＯＮ）にて、夫々の顕色剤シートＡ。

Ｂ、Ｃ上に印刷塗布した。評価は、印刷時の刷版の汚れ
、インキ転移性、インキの水食は状況を目視で観察し、
オフセット印刷特性を判定した。

（２）減感効果 ：＄ｉ惑剤の発色防止効果を評価するために前記顕色剤
シートＡ、Ｂ、Ｃ上に、各減感剤インキを、ＲＩテスタ
ー■型（明製作所製）で、２ｇ／ｍとなるように印刷塗
布した。次いでこれらのシートと、前記発色剤シートＡ
、Ｂのそれぞれの塗布面を合わせ、電動タイプライタ−
で印字し発色文字の消失の有無を目視判定した。

（３）減感効果の耐熱性 前記、減感効果の評価を行った顕色剤シートを熱風乾燥
器（１００℃、２時間）で処理し、減感効果の熱による
消失の有無を目視判定した。

（４）減感効果め耐光性 前記、減感効果の評価を行った顕色剤シートを直射日光
下４８時間暴露し、減感効果の光による消失の有無を目
視判定した。

これらの評価結果を第３表に示す。判定基準は全く発色
しなかった場合を○、わずかに発色した場合を△、明ら
かに発色した場合を×とした。第３表に於いて、実施例
（１）〜（７）は本発明の減感剤インキを使用した例で
あり、比較例（１）〜（４）は、公知の減感剤インキを
使用した例である。

〔発明の効果〕

以上のように、本発明によれば、アミン化合物のアルキ
レンオキサイド付加物を減感剤組成物としているので、
すべての種類の顕色剤に対し減感効果があり、且つ印刷
適性、保存性に優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式で示されるアミン化合物のアルキレンオキサ
   イド付加物であり、該分子量が５００〜３０００の化合
   物を含有することを特徴とする感圧複写紙用減感剤組成
   物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿５、Ｒ＿６は水素又はア
   ルキル基（メチル、エチル、プロピル等）であり、この
   うち少くとも２つは水素である。Ｒ＿３、Ｒ＿４は炭素
   数２〜４の直鎖または分枝アルキレン基である。又アル
   キレンオキサイドとは、プロピレンオキサイド、ブチレ
   ンオキサイド、スチレンオキサイド等であり、１種又は
   ２種以上のアルキレンオキサイドの混合物である。ここ
   で、２種以上のアルキレンオキサイドの付加順位は、特
   に限定するものではなく、ブロック型でもランダム型で
   もよい。）