JPS63251284A - 減感インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感圧複写紙に用いる減感効果に優れた減感イン
キに関する。更に詳細には無色ないし淡色の色素前駆体
とこれを発色させる顕色剤との組み合わせから成る感圧
複写紙用において、色素前駆体の発色の抑制、または阻
止するためのＨｐインキに関する。

一般に感圧複写紙は、色素前駆体と称せられる電子供与
性の塩基性染料の溶液が内包されたマイクロカプセル層
を有するシート（以下、ｒＣＢシート」と称する）と求
電子性顕色剤塗布層を有するシート（以下、ｒＣＦシー
ト」と称する）とを組み合わせて使用される。また、表
面に顕色剤を裏面に色素前駆体を含有するマイクロカプ
セルを塗布した祇（以下、「ＣＦＢシート」と称する）
をＣＢレシートＣＦレシート間にはさんで使用すれば多
数枚の複写が可能である。

こうして使用する感圧複写紙において、複写不要な部分
に減感インキを印刷機等を使用してＣＦレシート塗布し
、色素前駆体の発色を抑制または阻止する。

〔従来の技術〕

減感剤について公知のものは、第４級アンモニウム塩（
特公昭３３−３９２１号）、２個のポリエチレンオキサ
イド基を有する第３級アミン（特公昭４６−２９５４６
号）、尿素樹脂の初期縮合物（特公昭４６−３５６９７
号）、ポリオキシエチレンモノアルキルエスル（特公昭
４７−３８２０１号）、ポリアルキレンポリアミンのエ
チレンオキサイド付加化合物（特公昭４９−２３００８
号）、アルキレンジアミンのプロピレンオキサイド付加
化合物（特公昭４９−２３８５０号）、平均分子Ｍ４０
０〜５０００のポリプロピレングリコール（特公昭５５
−１９１９）号、ポリアミンのグリシジルエステルまた
はグリシジルエーテル付加化合物（特公昭５１−２２４
１６号）、ジアザ−ビシクロアルケン類又はその塩（特
公昭５４−２６９２６号）、スピロアセクール系ジアミ
ン（特公昭５５−１６１８８号）、活性水素ポリアミン
とアルキレンオキサイド付加化合物（特公昭５３−２３
７２４号）その他が知られている。

これらの減感剤は凸版印刷、凹版印刷、平版印刷、孔版
印刷等の印刷方式に応じた印刷インキ、即ち減感インキ
に調製され使用されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

近年、顕色剤の研究が進み、サリチル酸誘導体の多価金
属塩及び／またはサリチル酸共縮合樹脂の多価金属塩を
顕色剤として用いたＣＦおよびＣＦＢシートは発色能力
や発色像の安定性が向上し一部実用化されている。

例えば、特公昭５１−２５１７４号、同５２−１３２７
号、特開昭５４−４０８９８号、特開昭６１−１００４
９３号、特願昭６１−１８０２７号、特願昭６２−１９
６７３号等に提案された種々の置換基を有するサリチル
酸の多価金属塩、あるいはサリチル酸系縮合物の多価金
属塩などが代表的である。

これらのサリチル酸系多価金属塩を顕色剤とするＣＦレ
シートよびＣＦＢシートはその顕色能力が大なため、従
前、フェノール樹脂系顕色剤等に用いられた減感インキ
を用いた場合は色素前駆体に対する滅怒効果が不十分で
あり、インキの盛り量を増加させなければ十分な効果が
得られない。

しかしインキの盛り量を多くすると乾燥速度が遅くなり
、乾燥不十分により裏移りしたり、インキが印刷されて
いない部分ヘプリードする等、印刷時にトラブルが発生
する。

また一部に提案されたアルキルアミンとエチレンオキサ
イドあるいはプロピレンオキサイドの付加物は、滅恣効
果の優れたものも存在するが一般に水に対する親和性が
大であり、特にオフセット印刷用インキとしては問題を
残していた。

〔問題を解決する手段〕

本発明者等は、このような問題解決のために種々の検討
を行い、 一般式（Ｉ） （式中、Ｒ９−Ｒ４はそれぞれ水素原子、Ｒ６Ｒｔ −ＣＨ−Ｃ）１２０Ｂあるいは−ＣＨ，とＨＣＯＯＣＨ
ｔＣＪＯＨであり、Ｒ２は水素原子あるいは低級アルキ
ル基であり、Ｒ４およびＲ１は水素原子あるいは低級ア
ルキル基である。またｎは平均１〜１００である。）で
表されるポリエーテルアミン誘導体を主成分として用い
ることにより前記諸問題を解決できることを見出し本発
明を完成した。

本発明に於いて用いる減感剤は一般式（Ｉ）のような基
本骨格を有するものであり、−ｍに一般式（ｎ） ？　　　　　　Ｒ ＨＯ−ＣＨｚ−ＣＨｔ−（Ｏ−Ｃ）ｌｚｃＨ）ｌｌＯＮ
　　　（ＩＩ　）（式中、Ｒは水素原子またはアルキレ
ン基であり、ｎは平均１−１００である。）で表される
ポリアルキレングリコールとアンモニアの反応で得られ
るジアミン誘導体、あるいはさらに該誘導体とアルキレ
ンオキサイドまたはヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レートとの付加反応から得られる液状組成物である。

具体的な化合物の例としては、 ＨＪ−ＣＩｈＣ）Ｉｔ　（ＯＣＨｉＣ）Ｉｇ）　１ＩＮ
Ｈｚあるいはこれらとアクリル酸ヒドロキシエチル、メ
タクリル酸ヒドロキシエチル等との付加反応生成物が好
ましいものとして例示されるが、もちろこれらに限定さ
れるものではない。

本発明に於いて減感剤として用いられるこれら−Ｓ式（
Ｉ）で示される化合物あるいはそれらの混合物は、一般
に淡色あるいは淡黄色の液状物として得られ、かつ水に
対する親和性が少なく、また減感インク調製に用いられ
るビヒクル樹脂との親和性が大きい。

本発明の減感インキは、減感剤成分であるポリエーテル
アミン誘導体を減感インクの不揮発成分中１０〜６０重
量％、好ましくは１５〜５０重量％含有する。

本発明の減感インキを得るための減感剤以外の成分とし
て （ｉ）ビヒクル樹脂として、ロジン変性フェノール樹脂
、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジンエステル樹脂、マ
レイン酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、テルペン化フ
ェノール樹脂等のインキ用樹脂が一般に用いられ、減感
インキ（不揮発分中）の１０〜５０重量％、好ましくは
１５〜３０重量％含有される。

（Ｉ１）顔料として二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カル
シウム、クレー等の白色無機顔料が１０〜５０重量％、
好ましくは１５〜４０重量％含有される。

その他、必要に応じてアマニ油、桐油、大豆油、綿実油
等の植物油類、動物油類、パラフィン、金属石ケン等の
添加剤や、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、螢光増白
剤などを併用することができる。

さらにフレキソあるいはグラビア印刷用のインキの作成
には、低級アルコール類、エステル類、ケトン類などの
揮発性溶剤を加えて、粘度と揮発速度を調節して用いる
。

本発明の減感インクを得るには、公知の各種方法を用い
ることが可能であり、また必要に応じて公知の減感剤と
併用してもよい。

〔作用および効果〕

本発明のポリエーテルアミン誘導体を有効成分とする減
感インキは、凸版印刷に限らずフレキソ、グラビア、オ
フセット印刷等種々の印刷機でも印刷可能なインキ物性
を備えることが可能であり、とくに減感インキを高速印
刷するに一般的に用いられている湿式オフセット印刷方
式にも対応できる。

本発明の減感インキの滅恣作用は、酸性顕色剤の発色サ
イト（酸サイト）を減感剤のアミン成分が中和すること
により顕色剤を不活性化させるためと考えられる。

本発明の減感インクは、クレー類（例えば酸性白土、活
性白土、アタパルジャイト）顕色剤、フェノールホルム
アルデヒド重合体系顕色剤などに対してもすぐれた減感
効果を有するが、とりわけサリチル酸誘導体の多価金属
塩、あるいはサリチル酸共縮合樹脂の多価金属塩などに
対してはすぐれた減感効果とあいまって、減感印刷部の
経時的変化（着色）も極めて少ない。

また、顕色剤面に塗布印刷して効果のある色素前駆体と
しては、各種のフルオラン系、トリアリルメタンフタリ
ド系、ピリジルフタリド系、アシルロイコフェノチアジ
ン系、ローダミンアニリノラフラム系などが挙げられ、
これらの色素前駆体等に対してすぐれた減感効果（発色
防止効果）を有する。

本発明の減感インキに用いる減感剤は、−１’ｌＱに水
に対する溶解度が極めて小さいため、グラビア、フレキ
ソ、凸版印刷方式による減感印刷はもちろん、湿式オフ
セット印刷に於いてもすぐれた印刷適性を備え、少量の
盛り量で充分なｔＩｉ惑効果を有するので印刷の高速化
に対応できる。

本発明の減感インキを塗布したＣＦレシートびＣＦＢシ
ートは経時黄変、臭気もなく良好な印刷面が得られる。

本発明の減感インキは顕色剤塗布面（ＣＦ面）に盛り量
がＩｇ／ｃｄ以上、好ましくは２〜１０ｇ／ｃＪ印刷す
ることにより充分な減感効果を発揮することができる。

（以下余白） 〔実施例〕 以下、本発明を実施例および比較例により詳しく説明す
る。

実施例および比較例で用いるＣＢレシートＣＦレシート
次のように作成した。

但Ｊシーニロ（社）１敷 エチレン無水マレイン酸の１０％水溶液１００部および
水２４０部を混合し、１０ＸＮａＯＨ水溶液でＩ）Ｈを
４．０とし、この中に３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−アニリンフルオランを５重量％溶解したアルキル
ナフタレン２００部をホモミキサーで乳化した後、固型
分５０％のメチル化メチロールメラミン水溶液（三井東
圧化学「ニーラミンＴ　−５３０Ｊ　）６０部加え、撹
拌下５５°Ｃて３時間保持して、平均粒径５．０μのマ
イクロカプセル液を得た。

このマイクロカプセル液１００部に小麦粉澱粉粒２０部
と２０％酸化澱粉２０部、水１１６部加え撹拌し、４０
ｇ／　ｒｒｆの紙に固型分として５ｇ／　ｒｄになるよ
うに塗布してＣＢレシート得た。

ＣＦレシートＡ　の乍 ３．５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸の亜鉛塩を
少肋の高分子アニオン系界面活性剤の存在下に、サンド
グラインディングミルを用いて湿式微粉砕を行い、固型
分４０重量％の水性懸濁液を作成した。

該水性懸濁液を用いて、下記組成の水性塗料（固型分３
０％）を作成し、４０ｇ／　ｎｉの上質紙の乾燥塗布量
が５．５ｇノボとなるように、塗布乾燥してＣＦ−シー
ト（Ａ）を作成した。

水性塗料の組成　　　　　固形重量部 軟質炭酸カルシウム　　　　１００ 顕色剤　　　　　　　　　　２０ 接着剤　酸化澱粉　　　　　　８ 合成ラテックス　　　　　　　８ ＣＦレシートＢ　の ３．５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸の代わりに
、サリチル酸−α、α°ジメトキシーｐ−キシレン−メ
シチレン共縮合樹脂の亜鉛塩を用いて同様にしてＣＦレ
シートＢ）を作成した。

実施例−１ ９Ｈｓ　　　　　　　９Ｈｚ Ｈ！Ｎ−ＣＢ−ＣＨＩ−（０−ＣＬ−Ｃ）ｌ−）−ｌｌ
ＮＨｔｎ　＝２．６ で示されるポリオキシプロピレンジアミン〔三片テキサ
コ製ジェファーミン［１−２３０］　５０部にロジン変
性フェノール樹脂５０部を加え加熱溶解してフェスとし
た。このフェスに二酸化チタン４０部を加え、３本ロー
ルミルにより均一に混練して減感インキを得た。

得られた減感インキを凸版印刷機を用いて感圧複写紙の
ＣＦレシートＡ）およびＣＦレシートＢ）に塗布量が３
ｇ／　ｆに゛なるように印刷した。得られた減感印刷紙
とＣＢレシート組み合わせて電動タイプライタ−（ＩＢ
Ｍ−６５型）で印字したところ、減怒印刷部はＣＦレシ
ートＡ）　、（Ｂ）　ともにまったく発色せず充分な減
感効果が認められた。

実施例−２ Ｈ，Ｎ−ＪＨ−ＣＨ，司ｏ−ｃｕｔ−Ｊｏ−）−、にｈ
ｎ＝３３．１ で示されるポリオキシプロピレンジアミン〔三片テキサ
コ製ジェファーミンＤ−２０００）　５０部にマレイン
酸樹脂２０部を加え、加熱溶解してフェスを作成し、次
に酸化チタン２０部と炭酸カルシウム１０部を加えてミ
キサーで撹拌後、３本ロールミルで混練して減感インク
を得た。得られた減感インキをウェットオフセット印刷
機を用いてＣＦレシートＡ）　、によびＣＦレシートＢ
）に塗布量が３．５ｇ／ｎｌになるように印刷したとこ
ろ、いずれも画線部、非１画線部が鮮明に分れて印刷の
仕上りは良好であった。

実施例−１と同様にしてタイプライタ−（ＩＢＭ−６５
型）で発色させたところ、１５印刷部にはまったく発色
せず、充分な減感効果が認められた。

実施例−３ ｎ＝３３．１ で表されるポリオキシプロピレンジアミンとヒドロキシ
エチルアクリレートとの反応生成物〔三片テキサコ製ジ
ェファーミンＳＨ＾−２０２〕を減感剤として用いて実
施例−１と同様にして減感インキを作成した。凸版印刷
方式で印刷した減感印刷部はＣＢレシートの組み合わせ
で充分な減感効果を確認した。

比較例 ｉｌｌ剤としてポリプロピレングリコール（分子１３０
００）を用いた以外は実施例−１と同様にして減感イン
キを作成し、ＣＦレシートＡ）およびＣＦレシートＢ）
に凸版印刷（塗布１３ｇ／ｒｒｆ）を行った。

実施例−１と同様にＣＢレシートの組み合わせでタイプ
ライタ−発色させたところ、減感印刷部に於いても淡い
黒色の発色像が生起し、充分な減感効果が得られなかっ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４はそれぞれ水素原子、▲数式、
   化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化学式、表
   等があります▼であり、 Ｒ＿５は水素原子あるいは低級アルキル基であり、Ｒ＿
   ６およびＲ＿７は水素原子あるいは低級アルキル基であ
   る。またｎは平均１〜１００である。）で表されるポリ
   エーテルアミン誘導体を用いることを特徴とする感圧複
   写紙用減感インキ。 ２）サリチル酸誘導体の多価金属塩及び／またはサリチ
   ル酸共縮合樹脂の多価金属化物を顕色剤とする顕色層に
   対して減感効果を有する特許請求の範囲第１項記載の減
   感インキ。