JP2559734B2 - 滅感インキ - Google Patents

滅感インキ

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JP2559734B2 JP62119075A JP11907587A JP2559734B2 JP 2559734 B2 JP2559734 B2 JP 2559734B2 JP 62119075 A JP62119075 A JP 62119075A JP 11907587 A JP11907587 A JP 11907587A JP 2559734 B2 JP2559734 B2 JP 2559734B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感圧複写紙に用いる減感効果に優れた減感イ
ンキに関する。更に詳細には無色ないし淡色の色素前駆
体とこれを発色させる顕色剤との組み合わせから成る感
圧複写紙用において、色素前駆体の発色の抑制、または
阻止するための減感インキに関する。
一般に感圧複写紙は、色素前駆体と称せられる電子供
与性の塩基性染料の溶液が内包されたマイクロカプセル
層を有するシート(以下、「CBシート」と称する)と求
電子性顕色剤塗布層を有するシート(以下、「CFシー
ト」と称する)とを組み合わせて使用される。また、表
面に顕色剤を裏面に色素前駆体を含有するマイクロカプ
セルを塗布した紙(以下、「CFBシート」と称する)をC
BシートとCFシートの間にはさんで使用すれば多数枚の
複写が可能である。
こうして使用する感圧複写紙において、複写不要な部
分に減感インキを印刷機等を使用してCFシートに塗布
し、色素前駆体の発色を抑制または阻止する。
〔従来の技術〕
減感剤について公知のものは、第4級アンモニウム塩
(特公昭33−3921号)、2個のポリエチレンオキサイド
基を有する第3級アミン(特公昭46−29546号)、尿素
樹脂の初期縮合物(特公昭46−35697号)、ポリオキシ
エチレンモノアルキルエステル(特公昭47−38201
号)、ポリアルキレンポリアミンのエチレンオキサイド
付加化合物(特公昭49−23008号)、アルキレンジアミ
ンのプロピレンオキサイド付加化合物(特公昭49−2385
0号)、平均分子量400〜5000のポリプロピレングリコー
ル(特公昭55−1919号)、ポリアミンのグリシジルエス
テルまたはグリシジルエーテル付加化合物(特公昭51−
22416号)、ジアザービシクロアルケン類又はその塩
(特公昭54−26926号)、スピロアセタール系ジアミン
(特公昭55−16188号)、活性水素ポリアミンとアルキ
レンオキサイド付加化合物(特公昭53−23724号)その
他が知られている。これらの減感剤は凸版印刷、凹版印
刷、平版印刷、孔版印刷等の印刷方式に応じた印刷イン
キ、即ち減感インキに調製され使用されている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
近年、顕色剤の研究が進み、サリチル酸誘導体の多価
金属塩及び/またはサリチル酸共縮合樹脂の多価金属塩
を顕色剤として用いたCFおよびCFBシートは発色能力や
発色像の安定性が向上し一部実用化されている。
例えば、特公昭51−25174号、同52−1327号、特開昭5
4−40898号、特開昭61−100493号、特願昭61−18027
号、特願昭62−19673号等に提案された種々の置換基を
有するサリチル酸の多価金属塩、あるいはサリチル酸系
縮合物の多価金属塩などが代表的である。
これらのサリチル酸系多価金属塩を顕色剤とするCFシ
ートおよびCFBシートはその顕色能力が大なため、従
前、フェノール樹脂系顕色剤等に用いられた減感インキ
を用いた場合は色素前駆体に対する減感効果が不十分で
あり、インキの盛り量を増加させなければ十分な効果が
得られない。
しかしインキの盛り量を多くすると乾燥速度が遅くな
り、乾燥不十分により裏移りしたり、インキが印刷され
ていない部分へブリードする等、印刷時にトラブルが発
生する。
また一部に提案されたアルキルアミンとエチレンオキ
サイドあるいはプロピレンオキサイドの付加物は、減感
効果の優れたものも存在するが一般に水に対する親和性
が大であり、特にオフセット印刷用インキとしては問題
を残していた。
〔問題を解決する手段〕
本発明者等はこのような問題解決のために種々検討を
行い、一般式(I)あるいは(II) (式中、R1、R3は水素原子、低級アルキル基、あるいは
フェニル基を示し、R2は低級アルキル基を示し、n、
x、y、zはそれぞれ1〜100の整数値を示す。) で表されるポリエーテルアミン誘導体とα、β−不飽和
カルボン酸あるいはニトリル誘導体とを付加反応させて
得られる化合物を主成分として用いた減感インキにより
前記諸問題を解決できることを見出し本発明を完成し
た。
本発明に於いて用いられる一般式(I)あるいは(I
I)で表されるポリエーテルアミン誘導体は公知のもの
であり、具体的には H2N−CH2CH2O−CH2−CH2 nNH2 等があげられ、nが1〜100、x+y+zが1〜100程度
の種々の分子量のものが入手可能である。
一方、α、β−不飽和カルボン酸あるいはニトリル誘
導体は以下の一般式で表されるものが例示される。
a)CH2=CHCOOR1 c)CH3CH=CH2COOR1 d)CH2=CH−CN ここでR1は炭素数1〜20のアルキル基、シクロアルキ
ル基、置換アルキル基、アラルキル基、フェニル基を示
し、R2、R3は水素、炭素数1〜12のアルキル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基を示し、アルキル基がNを介
して環を形成してもよい。)を示す。
これらのなかで特に好ましいα、β−不飽和カルボン
酸あるいはニトリル誘導体の具体的な例としては、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルア
クリレート、イソブチルアクリレート、2−エチルヘキ
シルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアクリ
ルアクリレート、ジメチルアミノメチルアクリレート、
フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジアクリレート、エチルメタクリレ
ート、n−ブチルメタクリレート、sec−ブチルメタク
リレート、ヘキシルメタクリレート、2−エチルヘキシ
ルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、アクリロ
ニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミド、エ
チルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、シクロヘ
キシルアクリルアミド、メタクリルアミド、メチルメタ
クリルアミド、N−ピロジニノアクリルアミド、N−ピ
ペリジノアクリルアミド等が例示されるが、もちろんこ
れらに限定されることはなく、β位が電子吸収性基(−
CO−、−CNで置換されたα、β−不飽和化合物であれば
すべて用いることができる。
以下に、一般式(I)あるいは(II)のポリエーテル
誘導体とα、β−不飽和カルボン酸あるいはニトリル誘
導体との付加反応から得られた化合物(本発明の減感
剤)の代表的な合成例および具体的化合物例を示すが、
本発明はこれらの限定されるものではない。
本発明に於いて用いられる(A)ポリエーテルアミン
誘導体と(B)α、β−不飽和カネボン酸あるいはニト
リル誘導体との付加反応物は一般に(A)1モル当たり
1〜6モルの(B)を20〜200℃の温度条件で1〜100時
間反応差せることにより得ることができる。一般には無
触媒下で行われるが、金属アルコキサイドあるいはアミ
ン類などの触媒を用いてもよい。
本発明に於いて減感剤として用いられる物質は一般に
淡色あるいは淡黄色の液状物として得られ、かつ水に対
する親和性が少なく、また減感インキ調製に用いられる
ビヒクル樹脂との親和性が大きい。
本発明の減感インキは、減感剤成分である物質は、減
感インキの不揮発成分中10〜60重量%、好ましくは10〜
50重量%含有する。
本発明の減感インキを得るたるの減感剤以外の成分と
して (i)ビヒクル樹脂として、ロジン変性フェノール樹
脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジンエステル樹脂、
マレイン酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、テルペン化
フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、アルキッド樹脂等の
インキ用樹脂が一般に用いられ、減感インキ(不揮発分
中)の10〜50重量%、好ましくは15〜30重量%含有され
る。
(ii)印刷適性、白色度、隠ペイ力を向上させるための
顔料として、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、
水酸化マグネシウム、タルク、炭酸カルシウムが10〜50
重量%、好ましくは15〜40重量%含有される。
その他、必要に応じてエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール等のグリコール系溶剤、アマニ油、キリ
油、大豆油等の乾性油、綿実油、ナタネ油、米タカ油等
の半乾性油、パラフィン類、金属石ケン類、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、滑剤、螢光増白剤などを併用すること
ができる。
さらにフレキソあるいはグラビア印刷用にインキの作
成には、低級アルコール類、エステル類、ケトン類など
の揮発性溶剤を加えて、粘度と揮発速度を調節して用い
る。
本発明の減感インクを得るには、公知の各種方法を用
いることが可能であり、また必要に応じて公知の減感剤
と併用してもよい。
〔作用および効果〕
本発明のポリエーテルアミン誘導体と少なくとも1個
以上のオキシラン基を含む化合物とを反応せしめて得ら
れる物質を有効成分とする減感インキは、凸版、ドライ
オフセット印刷に限らず、フレキソ、グラビア、オフセ
ット印刷等種々の印刷機でも印刷可能なインキ物性を備
えることが可能である。
本発明の減感インキの減感作用は、酸性顕色剤の発色
サイト(酸点)を減感剤のアミン成分が中和することに
より顕色剤を不活性化させるためと考えられる。
本発明の減感インキはクレー系(例えば酸性白土、活
性白土、アタパルジャイト)顕色剤、フェノールホルム
アルデヒド重合体系顕色剤などに対してもすぐれた減感
効果を有するが、とりわけサリチル酸誘導体の多価金属
塩、あるいはサリチル酸共縮合樹脂の多価金属塩などに
対しては、すぐれた減感効果とあいまって減感印刷部の
経時的変化(着色)も極めて少ない。
また本発明の減感インキは、一般に感圧色素(色素前
駆体)として広く用いられている各種のフルオラン系、
トリアリルメタンフタリド系、ピリジルフタリド系、ア
シルロイコフェノチアジン系、ローダミンアニリノラク
タム系化合物に対し、顕色剤面に塗布されて、すぐれた
減感効果(発色防止効果)を発揮する。
本発明の減感インキに用いる減感剤は、一般に水に対
する溶解度が極めて小さいため、グラビア、フレキソ、
凸版印刷方式による減感印刷はもちろん、湿式オフセッ
ト印刷に於いてもすぐれた印刷適性を備え、少量の盛り
量で充分な減感効果を有するので印刷の高速化に対応で
きる。
本発明の減感インキを塗布したCFシート及びCFBシー
トは経時黄変、臭気もなく良好な印刷面が得られる。
本発明の減感インキは顕色剤塗布面(CF面)に盛り量
が1g/cm2以上、好ましくは2〜10g/cm2印刷することに
より充分な減感効果を発揮することができる。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例および比較例により詳しく説明
する。
実施例および比較例で用いるCBシート、CFシートは次
のように作成した。
CBシートの作成 エチレン無水マレイン酸の10%水溶液100部および水2
40部を混合し、10%NaOH水溶液でpHを4.0とし、この中
に3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリンフル
オランを5重量%溶解したアルキルナフタレン200部を
ホモミキサーで乳化した後、固型分50%のメチル化メチ
ロールメラミン水溶液(三井東圧化学「ユーラミンT−
530」)60部加え、攪拌下55℃で3時間保持して、平均
粒径5.0μのマイクロカプセル液を得た。
このマイクロカプセル液100部に小麦粉澱粉粒20部と2
0%酸化澱粉20部、水116部加え攪拌し、40g/m2の紙に固
型分として5g/m2になるように塗布してCBシートを得
た。
CFシート(A)の作成 3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸の亜鉛塩を
少量の高分子アニオン系界面活性剤の存在下に、サンド
グラインディングミルを用いて湿式微粉砕を行い、固型
分40重量%の水性懸濁液を作成した。
該水性懸濁液を用いて、下記組成の水性塗料(固型分
30%)を作成し、40g/m2の上質紙の乾燥塗布量が5.5g/m
2となるように、塗布乾燥してCF−シート(A)を作成
した。
水性塗料の組成 固形重量部 軟質炭酸カルシウム 100 顕色剤 20 接着剤 酸化澱粉 8 合成ラテックス 8 CFシート(B)の作成 3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸の代わり
に、サリチル酸−α,α′ジメトキシ−p−キシレン−
メシチレン共縮合樹脂の亜鉛塩を用いて同様にしてCFシ
ート(B)を作成した。
合成例 (三井石油テキサコ ジファーミンD−230) 115gにアクリル酸ブチル282gを100℃で滴下し、その後
室温で24時間攪拌した。ついで過剰のアクリル酸ブチル
を減圧留去して下記化合物(A)を得た。
以下同様にして、ポリエーテルアミンとα、β−不飽
和カルボン酸誘導体あるいはニトリル誘導体とを20〜16
0℃で反応させて化合物(B)〜(G)を得た。
実施例 表−1に示す減感剤40部及びバインダーとしてのロジ
ン変性マレイン酸樹脂30部を加熱溶解したワニスに、酸
化チタン40部を加え、3本ロールで混練して減感インキ
を得た。これをCFシート(A)および(B)上にウエッ
トオフセット印刷機により3.5g/m2印刷した。
得られたそれぞれの減感印刷紙とCB紙を組み合わせて
線圧100kg/cmのスーパーカレンダーロールを通過させて
発色操作を行い、一昼夜放置後の発色濃度値(マクベス
濃度系Vis値)で測色して減感効果を評価した。
結果を表−1に示す。
表−1の数値は減感効果を示し、数字は小さいほどそ
の効果が大きく0.05〜0.06という値は完全に減感してい
ることを意味する。
比較例−2の減感インキはオフセット印刷時に水負け
して印刷適性を得ることができなかった。また比較例−
2のポリプロピレングリコールを用いた合成減感インキ
は、サリチル酸多価金属化物および/またはサリチル酸
共縮合樹脂多価金属化物系顕色剤に対する減感効果が十
分ではなく、黒い発像が認められた。
実施例に於いてはオフセットインキおよび該インキを
用いた減感印刷紙の例を示したが、本願は下しオフセッ
トインキに限定されず、凸版印刷用、フアクレキソ印刷
用インキ、グラビア印刷用インキをも)を包含するもの
である。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】一般式(I)、あるいは(II) (式中、R1、R3は水素原子、低級アルキル基、あるいは
    フェニル基を示し、R2は低級アルキル基を示し、n、
    x、y、zはそれぞれ1〜100の整数値を示す。) で表されるポリエーテルアミン誘導体とα、β−不飽和
    カルボン酸あるいはニトリル誘導体とを付加反応させて
    得られる化合物を含有することを特徴とする減感イン
    キ。
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