JPS63283983A - 滅感インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分腎〕 本発明は感圧複写紙に用いる減感効果に優れた減感イン
キに関する。更に詳細には無色ないし淡色の色素前駆体
とこれを発色させる顕色剤との組み合わせから成る感圧
複写紙用において、色素前駆体の発色の抑制、または阻
止するための減感インキに関する。

一般に感圧複写紙は、色素前駆体と称せられる電子供与
性の塩基性染料の溶液が内包されたマイクロカプセル層
を有するシート（以下、ｒＣＢシー）Ｊ２称する）°と
求電子性顕色剤塗布層を有するシート（以下、ｒＣＦシ
ート」と称する）とを組み合わせて使用される。また、
表面に顕色剤を高面に色素前駆体を含有するマイクロカ
プセルを塗布した祇（以下、ｒＣＦＢシート」と称する
）をＣＢレシートＣＦレシート間にはさんで使用すれば
多数枚の複写が可能である。

こうして使用する感圧複写紙において、複写不要な部分
に減感インキを印刷機等を使用してＣＦシートに塗布し
、色素前駆体の発色を抑制または阻止する。

〔従来の技術〕

減感剤について公知のものは、第４級アンモニウム塩（
特公昭３３−３９２１号）、２個のポリエチレ゛　　ン
オキサイド基を有する第３級アミン（特公昭４６−２９
５４６号）、尿素樹脂の初期縮合物（特公昭４６−３５
６９７号）、ポリオキシエチレンモノアルキルエスル（
特公昭４７−３８２０１号）、ポリアルキレンポリアミ
ンのエチレンオキサイド付加化合物（特公昭４９−２３
００８号）、アルキレンジアミンのプロピレンオキサイ
ド付加化合物（特公昭４９−２３８５０号）、平均分子
量４００〜５０００のポリプロピレングリコール（特公
昭５５−１９１９）号、ポリアミンのグリシジルエステ
ルまたはグリシジルエーテル付加化合物　（特公昭５１
−２２４１６号）、ジアザ−ビシクロアルケン類又はそ
の塩（特公昭５４−２６９２６号）、スピロアセクール
系ジアミン（特公昭５５−１６１８８号）、活性水素ポ
リアミンとアルキレンオキサイド付加化合物（特公昭５
３−２３７２４号）その他が知られている。　これらの
減感剤は凸版印刷、凹版印刷、平版印刷、孔版印刷等の
印刷方式に応じた印刷インキ、卸ち減感インキに調製さ
れ使用されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

近年、顕色剤の研究が進み、サリチル酸誘導体の多価金
属塩及び／またはサリチル酸共縮合樹脂の多価金属塩を
顕色剤として用いたＣＦおよびＣＦＢシートは発色能力
や発色像の安定性が向上し一部実用化されている。

例えば、特公昭５１−２５１７４号、同５２−１３２７
号、特開昭５４−４０８９８号、特開昭６１−１００４
９３号、特願昭６１−１８０２７号、特願昭６２．１９
６７３号等に提案された種々の置換基を有するサリチル
酸の多価金属塩、あるいはサリチル酸系縮合物の多価金
属塩などが代表的である。

これらのサリチル酸系多価金属塩を顕色剤とするＣＦレ
シートよびＣＦＢシートはその顕色能力が大なため、従
前、フェノール樹脂系顕色剤等に用いられた減感インキ
を用いた場合は色素前駆体に対する減感効果が不十分で
あり、インキの盛り量を増加させなければ十分な効果が
得られない。

しか゛しインキの盛り量を多くすると乾燥速度が遅くな
り、乾燥不十分により裏移りしたり、インキが印刷され
ていない部分ヘブリードする等、印刷時にトラブルが発
生する。

また一部に提案されたアルキルアミンとエチレンオキサ
イドあるいはプロピレンオキサイドの付加物は、減感効
果の優れたものも存在するが一般に水に対する親和性が
大であり、特にオフセット印刷用インキとしては問題を
残していた。

〔問題を解決する手段〕

本発明者等はこのような問題解決のために種々検討を行
い、一般式（１）あるいは（Ｉｆ）（式中、Ｒｌｓ　　
Ｒｓは水素原子、低級アルキル基、あるいはフェニル基
を示し、Ｒｔは低級アルキル基を示し、ｎ、ｘ、ｙ、ｚ
はそれぞれ１〜１００の整数値を示す、） で表されるポリエーテルアミン誘導体とα、β−不飽和
カルボン酸あるいはニトリル誘導体とを付加反応させて
得られる化合物を主成分として用いた減感インキにより
前記諸問題を解決できることを見出し本発明を完成した
。

本発明に於いて用いられる一般式（１）あるいは（Ｉｆ
）で表されるポリエーテルアミン誘導体は公知のもので
あり、具体的には 等があげられ、ｎが１〜１００、ｘ＋ｙ＋ｚが１〜１０
０程度の種々の分子量のものが入手可能である。

一方、α、β−不飽和カルボン酸あるいはニトリル誘導
体は以下の一般式で表されるものが例示される。

ａ　）　ＣＬ　＝ＣＲＣＯＯＲ＋ ９Ｈコ ｂ　）　ＣＫｔ　＝Ｃ−Ｃ０ＯＲ＋ ｄ　）　ＣＨｓＣＨ＝ＣＨｘ　Ｃ０ＯＲ＋ｄ　）　ＣＫ
ｔ　＝ＣＨＣＮ ここでＲ９は炭素数１〜２０のアルキル基、シクロアル
キル基、置換アルキル基、アラルキル基、フェニル基を
示し、Ｒｔ、　Ｒｓは水素、炭素数１−１２のアルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基を示し、アルキル
基がＮを介して環を形成してもよい、）を示す。

これらのなかで特に好ましいα、β−不飽和カルボン酸
あるいはニトリル誘導体の具体的な画としては、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、イソブチルアクリレート、２−エチルへキシ
ルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアクリル
アクリレート、ジメチルアミノメチルアクリレート、フ
ェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、ポリプロ
ピレングリコールジアクリレート、エチルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、５ｅｔ−１チルメタク
リレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルへキシ
ルメタクリレート、ラウリルメタクリレ“−ト、アクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミド、
エチルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、シクロ
ヘキシルアクリルアミド、メタクリルアミド、メチルメ
タクリルアミド、Ｎ−ビロジニノアクリルアミド、Ｎ−
ピペリジノアクリルアミド等が例示されるが、もちろん
これらに限定されることはな（、β位が電子吸収性基Ｃ
−Ｃ０−１−ＣＮで置換されたα、β−不飽和化合物で
あればすべて用いることができる。

以下に、一般式（Ｉ）あるいは（Ｉ［）のポリエーテル
誘導体とα、β−不飽和カルボン酸あるいはニトリル誘
導体との付加反応から得られた化合物（本発明の減感剤
）の代表的な合成例および具体的化合物例を示すが、本
発明はこれらの限定されるものではない。

本発明に於いて用いられる（Ａ）ポリエーテルアミン誘
導体と（Ｂ）　ｉｔ、β−不不飽和カポボン酸るいはニ
トリル誘導体との付加反応物は一般に（Ａ）１モル当た
り１〜６モルの（Ｂ）を２０〜２００°Ｃの温度条件で
１〜１００時間反応差せることにより得ることができる
。一般には無触媒下で行われるが、金属アルコキサイド
あるいはアミン類などの触媒を用いてもよい。

本発明に於いて減感剤として用いられる物質は一般に淡
色あるいは淡黄色の液状物として得られ、かつ水に対す
る親和性が少なく、また減感インキ調製に用いられるビ
ヒクル樹脂・との親和性が大きい。

本発明の減感インキは、減感剤成分である物質は、減感
インキの不揮発成分中１０〜６０重量％、好ましくは１
０〜５０重量％含有する。

本発明の減感インキを得るたるの減感剤以外の成分とし
て （ｉ）ビヒクル樹脂として、ロジン変性フェノール樹脂
、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジンニスｆルｌｆＭｍ
、マレイン酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、テルペン
化フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、アルキッド樹脂等
のインキ用樹脂が一般に用いられ、減感インキ（不揮発
分中）の１０〜５０重量％、好ましくは１５〜３０重量
％含有される。

（ト）印刷適性、白色度、隠ペイ力を向上させるための
顔料として、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫Ｈバリウム、
水酸化マグネシウム、タルク、炭酸カルシウムが１０〜
５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％含有される。

その他、必要に応じてエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール等のグリコール系溶荊、アマニ油、キリ油、
大豆油等の乾性油、綿実油、ナタネ油、米ヌカ油等の半
乾性油、パラフィン類、金属石ケン類、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、滑剤、螢光増白剤などを併用することがで
きる。

さ、らにフレキソあるいはグラビア印刷用にインキの作
成には、低級アルコール類、エステル類、ケトン類など
の揮発性溶剤を加えて、粘度と揮発速度を１１節して用
いる。

本発明の減感インクを得るには、公知の各種方法を用い
ることが可能であり、また必要に応じて公知の減感剤と
併用してもよい。

〔作用および効果〕

本発明のポリエーテルアミン誘導体と少なくとも１個以
上のオキシラン基を含む化合物とを反応せしめて得られ
る物質を有効成分とする減感インキは、凸版、ドライオ
フセット印°刷に限らず、フレキソ、グラビア、オフセ
ット印刷等積々の印刷機でも印刷可能なインキ物性を罐
えることが可能である。

本発明の減感インキの減感作用は、酸性顕色剤の発色サ
イト（酸点）を減感剤のアミン成分が中和することによ
り顕色剤を不活性化させるためと考えられる。

本発明の減感インキはクレー系（例えば酸性白土、活性
白土、アクパルジャイト）顕色剤、フェノールホルムア
ルデヒド重合体系顕色剤などに対してもすぐれた減感効
果を有するが、とりわけサリチル酸誘導体の多価金属塩
、あるいはサリチル酸共縮合樹脂の多価金属塩などに対
しては、すぐれた減感効果とあいまって減感印刷部の経
時的変化（着色）も極めて少ない。

また本発明の減感インキは、一般に感圧色素（色素前駆
体）として広（用いられている各種のフルオラン系、ト
リアリルメタンフタリド系、ピリジルフタリド系、アシ
ルロイコフェノチアジン系、ローダミンアニリノラクタ
ム系化合物に対し、顕色剤面に塗布されて、すぐれた減
感効果（発色防止効果）を発揮する。

本発明の減感インキに用いる減感剤は、一般に水に対す
る溶解度が極めて小さいため、グラビア、フレキソ、凸
版印刷方式による減感印刷はもちろん、湿式オフセット
印刷に於いてもすぐれた印刷適性を備え、少量の盛り量
で充分な減感効果を有するので印刷の高速化に対応でき
る。

本発明の減感インキを塗布したＣＦレシートびＣＦＢシ
ートは経時黄変、臭気もな（良好な印刷面が得られる。

本発明の減感インキは顕色剤塗布面（ＣＦ面）に盛り量
がＩｇ／ｄ以上、好ましくは２〜Ｌｏｇ／ｃｄ印刷する
ことにより充分な減感効果を発揮することができる。

（以下余白） 〔実施例〕 以下、本発明を実施例および比較例により詳しく説明す
る。

実施例および比較例で用いるＣＢレシートＣＦレシート
次のように作成した。

旦Ｂ＆−）＋彊１久 エチレン無水マレイン酸の１０％水溶液１００部および
水２４０部を混合し、１０ＸＮａＯＨ水溶液でｐＨを４
．０とし、この中に３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリンフルオランを５重量％溶解したアルキルナ
フタレン２００部をホモミキサーで乳化した後、固型分
５０％のメチル化メチロールメラミン水溶液（三井東圧
化学「ニーラミンＴ　−５３０Ｊ　）６０部加え、撹拌
下５５℃で３時間保持して、平均粒径５．０μのマイク
ロカプセル液を得た。

４このマイクロカプセル液１００部に小麦粉澱粉粒２０
部と２０％酸化澱粉２０部、水１１６部加え撹拌し、４
０ｇ／ｒｒｆの紙に固型分として５ｔ４／　％になるよ
うに塗布してＣＢレシート得た。

ＣＦレシートＡ　の ３．５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸の亜鉛塩を
少量の高分子アニオン系界面活性剤の存在下に、サンド
グラインディングミルを用いて湿式微粉砕を行い、固型
分４０重量％の水性懸濁液を作成した。

該水性懸濁液を用いて、下記組成の水性塗料（固型分３
０％）を作成し、４０ｇ／　％の上質紙の乾燥塗布量が
５．５ｇ／ｎｌとなるように、塗布乾燥してＣＦ−シー
ト（Ａ）を作成した。

水性塗料の組成　　　　　固形重量部 軟質炭酸カルシウム　　　　１００ 顕色ｉ１１’ｌｌ　　　　　　　　　　　２０接着剤　
酸化澱粉　　　　　　８ 合成ラテックス　　　　　　　８ ＣＦレシートＢ　の ３．５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸の代わりに
、サリチル酸−α、α１ジメトキシーｐ　−キシレン−
メシチレン共縮合樹脂の亜鉛塩を用いて同様にしてＣＦ
レシートＢ）を作成した。

合成例 （三井石油テキサコ　ジファーミンＤ−２３０）１１５
　ｇにアクリル酸ブチル２８２ｇを１００℃で滴下し、
その後室温で２４時間撹拌した。ついで過剰のアクリル
酸ブチルを減圧留去して下記化合物（Ａ）を得た。

以下同様にして、ポリエーテルアミンとα、β−不飽和
カルボン酸誘導体あるいはニトリル誘導体とを２０〜１
６０℃で反応させて化合物（Ｂ）〜（Ｇ）を得た。

ｎ″１２．６ ｎζ５．６ ｎζ３３．１ ｘ　　＋ｙ＋ｚ嬉　５．３ 化合物（Ｇ） 実施例 表−１に示す減感剤４０部及びバインダーとしてのロジ
ン変性マレイン酸樹脂３０部を加熱溶解したワニスに、
酸化チタン４０部を加え、３本ロールで混練して減感イ
ンキを得た。これをＣＰレシートＡ）および（Ｂ）上に
ウェットオフセット印刷機により３．５ｇ／イ印刷した
。

得られたそれぞれの減感印刷紙とＣ８紙を組み合わせて
線圧１００　ｋｇ／ｃｍのスーパーカレンダーロールを
通過させて発色操作を行い、−昼夜放置後の発色濃度値
（マクベス濃度系Ｖｉｓ値）で測色して減感効果を評価
した。

結果を表−１に示す。

（以下余白） 表−１ 表−１の数値は減感効果を示し、数字が小さいほどその
効果が太きく　Ｏ，ＯＳ〜０．０６という値は完全に減
感していることを意味する。

比較例−２の減感インキはオフセット印刷時に水負けし
て印刷適性を得ることができなかった。また比較例−２
のポリプロピレングリコールを用いた合成減感インキは
、サリチル酸多価金属化物および／またはサリチル酸共
縮合樹脂多価金属化物系顕色荊に対する減感効果が十分
ではなく、黒い完像が認められた。

実施例に於いてはオフセットインキおよび該インキを用
いた減感印刷紙の例を示したが、本願は下しオフセット
インキに限定されず、凸版印刷用、ファクレキソ印刷用
インキ、グラビア印刷用インキをも）を包含するもので
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ）、あるいは（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿３は水素原子、低級アルキル基、
   あるいはフェニル基を示し、Ｒ＿２は低級アルキル基を
   示し、ｎ、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ１〜１００の整数値を
   示す。） で表されるポリエーテルアミン誘導体とα，β−不飽和
   カルボン酸あるいはニトリル誘導体とを付加反応させて
   得られる化合物を含有することを特徴とする減感インキ
   。