JPS62245522A - 高速走行用磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、バック層を有する高速走行用の磁気記録媒体
に関する。さらに詳しくは、本発明は、１インチＶＴＲ
に代表されるような高速てテープを走行させるビデオテ
ープなどの使用に好適な磁気記録媒体に関する。

［発明の背景］ 磁気記録媒体は、電磁信号の記録用として広く使用され
ており、使用の態様にあわせてテープ状、ディスク状、
あるいはカード状などの種々の形態のものが利用されて
いる。このような磁気記録媒体の中でテープ状のものは
、オーディオ用、ビデオ用およびコンピュータ用などの
磁気記録媒体として使用されている（以下、本発明にお
いてはこのようなテープ状（長尺状）の磁気記録媒体を
単に「磁気テープ」と記載することもある）。

磁気テープは、基本的に非磁性支持体とこの支持体上に
備えられた磁性層とからなる。さらに、最近は良好な走
行性能を有する磁気テープを得るために上記磁性層が設
けられていない非磁性支持体面にバック層（バックコー
ト層）が備えられた磁気テープが開発され、利用されて
いる。

上記の磁気テープの内、特に１インチＶＴＲで用いられ
ているビデオテープなどの磁気テープは、たとえばＣフ
ォーマットの場合、通常の送り速度が２００　ｍ　ｍ　
／秒以上であり、さらに、シャトルモードの場合にはこ
の送り速度の３０〜５０倍の速度で走行させるので、特
に高い走行性能を有していることが必要となる。

このような高速走行用の磁気テープの高い走行性能を確
保するために、バック層の表面には適度の凹凸が形成さ
れている。すなわち、バック層の表面に形成された凹凸
により、バック層と走行系との接触面積が減少してバッ
ク層表面の摩擦係数が低下するので、磁気テープが高い
走行性能を示すようになる。

このようなバック層表面の凹凸などの表面状態はバック
層を形成する樹脂成分によって異なり、放送局用の磁気
テープのバック層を形成する樹脂成分としては、ポリウ
レタン系樹脂と塩化ビニリデン系共重合体とが組み合わ
されて用いられている。すなわち、このポリウレタン系
樹脂と塩化ビニリデン系共重合体とを組み合わせて使用
す”ることにより、他の樹脂（例、ポリウレタン樹脂と
ニトロセルロースとの組み合わせ）を用いた場合よりも
良好な凹凸をバック層表面に形成することができる。

さらに、塩化ビニリデン系共重合体とポリウレタン樹脂
とを組み合わせて調製されたバック層は、バック層を厚
くした場合であっても磁気テープがカールすることがな
く、またバック層と非磁性支持体との接着性が良好であ
るなどの利点もある。

一方、バック層表面の凹凸は、磁気テープの製造工程に
おいて、磁性層に転写して電磁変換特性に影響を及ぼす
ことが知られている。従って、電磁変換特性を損なわな
いためには、バック層の表面は平滑であることが好まし
い。

１インチのビデオテープにおいては、その最短記録波長
が、たとえばＣフォーマットでは２．５６１Ｌｍと、家
庭用のビデオテープ（ＶＨ３型ビデオテープの場合は１
．３４ｍ）と比較すると長いので、信号が磁性層の深い
部分に記録される。従って、１インチの磁気テープにお
いては、バック層表面の凹凸がその表面に接触している
磁性層に転写されることによる電磁変換特性劣化の影響
は、家庭用のビデオテープに比べて少ないとされていた
。

しかしながら、本発明者の検討によると、塩化ビニリデ
ン系共重合体およびポリウレタン樹脂を用いて調製され
たバック層の表面には、上述の使用した樹脂成分に起因
する凹凸とは別に、非磁性粉末の凝集体に起因すると見
られる大きな突起が多数形成されることが判明した。そ
して、樹脂成分の種類に起因する凹凸は、］−述のよう
に磁性層に転写されたとしても電磁変換特性には殆ど影
響を及ぼさないが、凝集体による突起は、その高さが高
く、かつその先端が比較的鋭いので、磁性層に転写され
た場合に磁性層の深部に至る四部を形成する傾向がある
。そして、このようにして形成された四部は、最短記録
波長か長い１インチＶＴＲ用の磁気テープであっても電
磁変換特性を低下させることがあることが判明した。

従って、高速で走行する１インチＶＴＲ用の磁気テープ
においては、塩化ビニリデン系共重合体とポリウレタン
系樹脂とに起因するバック層表面の凹凸を損なうことな
く、分散不良の非磁性粉末の凝集体に起因すると見られ
る突起を除去するような改良が望まれる。

これまで、塩化ビニリデン系共重合体およびポリウレタ
ン樹脂に繊維素樹脂を用い、さらにポリイソシアネート
化合物を併用して調製したバック層を有する磁気テープ
に関する提案（特開昭５９−１６７８４６号公報参照）
がなされている。このように繊維素樹脂を用いることに
より非磁性粉末の分散状態は成程度改善されるものの、
塩化ビニリデン系共重合体とポリウレタン樹脂とに起因
するバック層表面の凹凸が少なくなり、表面が平滑にな
りすぎる傾向がある。すなわち、繊維素樹脂を併用する
ことにより、家庭用のビデオテープなとでは良好な傾向
を生ずるが、放送局などで使用される１インチビデオテ
ープのように高速で走行される磁気テープにおいては、
充分な走行性能が得られないとの問題がある。さらに、
繊維素樹脂の含有率が高くなるに従って、磁性層が固く
なる傾向があり、これを高速走行用磁気テープのバック
層に使用した場合には、走行中にバック層が削り取られ
、走行性能か低下すると共に削り取られた成分が磁性層
に付着してドロップアウトが発生するとの問題もある。

［発明の目的］ 本発明は、走行性能と電磁変換特性とが共に優れた高速
走行用の磁気記録媒体を提供することを目的とする。

本発明の目的は、上述のような優れた特性を示すバック
層の製造において特に有利なバック層形成用の結合剤組
成物を提供することにある。

［発明の要旨］ 本発明は、非磁性支持体の一方の側の表面に磁性層を備
え、そして他の側の表面に、ポリウレタン系樹脂および
塩化ビニリデン系樹脂を主成分とする結合剤に非磁性粉
末が分散されてなるバック層を備えた高速走行用の磁気
記録媒体において、該ポリウレタン系樹脂が、−０Ｓ０
３Ｍ。

−ＣＯＯＭ、−３０３Ｍ、及び−ＰＯ（ＯＭ’）２より
なる群から選ばれた一種の極性基（ただし、Ｍは水素原
子あるいはアルカリ金属原子を表わし、またＭ”は水素
原子、ア／ｌ、カリ金属原子あるいは低級炭化水素基を
表わす）を有する繰り返し単位を含むポリウレタン系樹
脂であることを特徴とする高速走行用磁気記録媒体にあ
る。

［発明の効果１ 本発明の高速走行用磁気記録媒体（高速走行用磁気テー
プ）は、極性基を有するポリウレタン系樹脂と塩化ビニ
リデン系共重合体とを用いることにより、バック層に含
有されている非磁性粉末の分散状態が改善されるので、
非磁性粉末の凝集体に起因する突起が極めて少なくなる
。従って、磁気テープ原反の磁性層とバック層とが製造
工程で接触することによって磁性層に転写されて形成さ
れる磁性層深部に至る四部が少なくなるので、本発明の
高速走行用磁気テープは優れた電磁変換特性を示す。

そして、このような非磁性粉末の分散状態の改善が実現
するのみでなく、結合剤樹脂組成物（塩化ビニリデン系
共重合体とポリウレタン系樹脂との組み合せ）の物性に
起因して現われるバック層表面の適度の凹凸が同様に形
成されるため良好な走行性能は低下しない。

また、非磁性支持体とバック層とが良好な接着性を示し
、さらに磁気テープがカールすることがないことなどの
塩化ビニリデン系共重合体とポリウレタン系樹脂とを用
いたことによる良好な他の特性も保持される。

［発明の詳細な記述］ 非磁性支持体の一方の側の表面相離性層を備えてなる高
速走行用の磁気記録媒体、すなわち高速走行用磁気テー
プは既に公知であり、それデれの材料、形状等は本発明
においても利用することができる。たとえば、非磁性支
持体としては一般にプラスチック製支持体が利用布れる
。磁性層は強磁性粉末が結合剤に分散されてなる層であ
る。強磁性粉末としては、γ−酸化鉄系強磁性粉末。

コバルト含有γ−酸化鉄系強磁性粉末、強磁性金属微粉
末、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライトな
どが用いられる。また、磁性層には任意に各種の添加材
および添加剤が含有される。

本発明の「高速走行用」磁気テープとは、通常の走行速
度が２００　ｍ　ｍ　／秒置上である磁気テープをいう
。このような磁気テープの例としては、１インチＶＴＲ
用のビデオテープがある。このようなビデオテープにお
いては、シャトルモードの場合には、上記の通常の走行
速度の３０〜５０倍の速度で走行するのが一般的であり
、本発明の磁気テープはこのような条件においても使用
することができるものである。

本発明の高速走行用磁気記録媒体の特徴的構成はバック
層の構成にあるため、以下においてはバック層の構成を
中心にして説明する。

バック層は、非磁性粉末が結合剤に分散されてなる。

非磁性粉末としては、バック層用の粒状充填材として通
常用いられているものを利用することができる。

このような非磁性粉末の例としては、カーボンブラック
、グラファイトおよび無機質充填材を挙げることができ
る。これらは単独で使用してもよく、あるいは二種以上
混合して用いてもよい。

無機質充填材の具体的な例としては、ＴｉＯ２、Ｔｉｅ
、ＺｎＯ１ＣａＯ１Ｓｎ０２．５ｉ０２、ａ−Ｆｅ２０
３、Ｃｒ２Ｏ３、ａ　−Ａ　ｌ　２０　ｓ、ＺｎＳ、Ｍ
ｏＳ２；　ＢａＳＯ４、Ｃａ　Ｓ　Ｏ４、ＭｇＣ０３、
ＢＮおよびＳｉＣを挙げることができる。これらの無機
質充填材は単独で使用してもよく、あるいは二種以上を
混合して用いてもよい。これらの非磁性粉末のなかでも
、カーボンブラック、ＴｉＯ２、Ｂａ５０４ｇよびＣａ
ＳＯ４を使用することが好ましい。　　　。

非磁性粉末の粒子径についても特に制限はなく１通常用
いられている粒子径のものを用いるととがてきる。　　
　　　　　　　　　、　　　　　・たとえば、カーボン
ブラックを用いる場合、平均粒子径が１０〜６００　ｍ
　ｐ、の範囲内にあるものを用いることが望ましく、特
に平均粒子径がｌＯ〜５０　ｍ　ｇの範囲内にあるカー
ボンブラック（第一のカーボンブラック）と、平均粒子
径が１５０〜６００１１１　μの範囲内にあるカーボン
ブラック（第二のカーボンブラック）とを組み合わせて
使用することにより走行性能などの特性の優れたバック
層を調製することができる。上記のように二種のカーボ
ンブラックを使用する場合に第一のカーボンブラックと
第二のカーボンブラックの重量比は、通常ｌ：９〜９：
１の範囲内に設定される。第一のカーボンブラックは、
主に磁気テープの表面の電気抵抗を下げるとの作用を有
し、第一のカーボンブラックは、主にバック層表面に適
度の凹凸を付与し、磁気テープの走行性能を向上させる
との作用を有する。

また、無機質充填材を用いる場合には、平均粒子径が０
．０１〜１０ＩＬｍ（特に好ましくは０．５〜５μ１１
１）の範囲内にあることが好ましい。

非磁性粉末の形状も、球状、針状、板状、サイコロ状な
どの種々の形状のものを用いることができ、る。

本発明の高速走行用磁気テープのバック層は、」−記非
磁性粉末が結合剤中に分散されてなる。

バック層における結合剤の量は、１．記非磁性粉末１０
０重量部に対して通常は３７．５〜２００重量部（好ま
しくは４５〜１００重量部）の範囲内に設定される。非
磁性粉末と結合剤の比率で非磁性粉末が多すぎると非磁
性粉末の脱落（いわゆる粉落ち）が発生しやすくなり、
逆に非磁性粉末が少なすぎるとバック層の摩擦係数か増
大する傾向があり、それが過度になるとバック層付設の
意味がなくなる。

結合剤は、極性基を有するポリウレタン系樹脂および塩
化ビニリデン系共重合体を主成分とするものである。

塩化ビニリデン系共重合体は１通常使用されているもの
から選択される。

塩化ビニリデン系共重合体の例としては、塩化ビニリデ
ン・塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン・アクリロニ
トリル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル・塩化ビ
ニリデン共重合体、塩化ビニリデン・塩化ビニル共重合
体、塩化ビニリデン・塩化ビニル・アクリロニトリル共
重合体および塩化ビニリデン・アクリロニトリル・ビニ
ルアルコール共重合体を挙げることができる。本発明に
おいては特に塩化ビニリデン単量体とアクリロニトリル
単量体とを含む千ツマー成分から形成される共重合体を
用いることが好ましく、塩化ビニリデン・アクリロニト
リル共重合体が特に好ましい。

塩化ビニリデン・アクリロニトリル共重合体を使用する
場合、塩化ビニリデン・アクリロニトリル共重合体は通
常のものを用いることができる。

本発明で用いる塩化ビニリデン系共重合体の例としては
、サランレジン（旭ダウ輛製）Ｆ−２１６、Ｆ−２４２
、Ｆ−３１０等を挙げることができる。

塩化ビニリデン系共重合体は公知であり、本発明におい
ても公知の方法に従って製造されたものを用いることが
できる。

本発明で使用するポリウレタン系樹脂は、極性基を有す
る繰り返し中位を含むものである。

ポリウレタン系樹脂を形成する極性基を有する繰り返し
単位は、−ＳＯ３Ｍ、−ＯＳＯ３Ｍ、−ＣＯＯＭ及び−
Ｐ　Ｏ（ＯＭ　’　）　２　［Ｍ及びＭ゛は前記と同義
］のいずれかの基を有するものである。ポリウレタン系
樹脂にはこれらの繰り返し単位が単独であっても、二以
上が組み合わされて含まれていてもよい。

これらのなかでも−Ｓｏ３　Ｎａを有する繰り返し単位
および／または−ＣＯＯＨを有する繰り返し単位を含む
ポリウレタン系樹脂の使用が好ましい。

ポリウレタン系樹脂中における極性基を有する繰り返し
単位の含有率は、通常ｏ、ｏｏｔ〜５．０モル％（好ま
しくは、０．０１〜２．０モル％）の範囲内にある。上
記特定の極性基を有する繰り返し単位の含有率が０．０
０１モル％より低いと非磁性粉末の分散性が不充分とな
ることがあり、５．０モル％より高いとポリウレタン系
樹脂が吸湿性を有するようになり磁気テープの耐鉄性が
低下することがある。

このようなポリウレタン系樹脂は、たとえば次にように
して製造することができる。

一般にポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネート化合物
とポリオール成分との反応により製造される。そして、
一般にはポリオール成分としてポリオールと多塩基酸と
の反応により得られるポリエステルポリオールが使用さ
れている。

本発明におけるポリウレタン系樹脂は、この公知のポリ
ウレタン樹脂の製造方法を利用して、多塩基酸の一部も
しくはポリオールの一部として極性基を有する多塩基酸
もしくは極性基を有するポリオールを使用してポリエス
テルポリオールに極性基を導入し、このポリエステルポ
リオールとポリイソシアネート化合物とを反応させるこ
とにより得ることができる。

極性基を有する多塩基酸および極性基を有するポリウー
ルの例としては、５−スルホイソフタル酸、２−スルホ
イソフタル酸、４−スルホフタル酸、３−スルホフタル
酸、５−スルホイソフタル酸ジアルキル、２−スルホイ
ソフタル酸ジアルキル、４−スルホフタル酸アルキル、
３−スルホフタル酸アルキル、およびこれらのナトリウ
ム塩あるいはカリウム塩、並びにジメチロールプロパピ
オン酸およびこのナトリウムあるいはカリウム塩を挙げ
ることができる。

この反応自体は既に公知であり、本発明においても公知
の方法に従って行なうことができる。

なお、ポリエステルポリオールの調製の際に用いる極性
基を有しないポリオール成分の例としては、トリメチロ
ールプロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、トリ
メチロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエ
リスリトール、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレンゲリコールおよびジエチレングリコール
を挙げることができる。極性基を有しない多塩基酸の例
としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ア
ジピン酸、二量化すルイン酸、セパチン酸およびマレイ
ン酸を挙げることができる。

このようにして得られる特定の極性基を有するポリエス
テルポリオールの数平均分子量は、通常５００〜８００
０の範囲内に調整される。

ポリイソシアネート化合物の例としては、ジフェニルメ
タン−４，４゛−ジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネートなどのジイソシ
アネート３モルとトリメチロールプロパン１モルの反応
生成物、ヘキサメチレンジイソシアネート３モルのビュ
ーレットアダクト化合物、トリレシンイソシアネート５
モルのイソシアヌレートアダクト化合物、トリレンジイ
ソシアネート３モルとへキサメチレンジイソシアネート
２モルのイソシアヌレートアダクト化合物およびジフェ
ニルメタンジイソシアネートのポリマーを挙げることが
できる。

ポリウレタン系樹脂の数平均分子量が、通常１０．００
０〜２００，００（］　　（好ましくは１５，０００〜
６０，０００）の範囲内となるように反応条件を設定す
る。

なお、上記の製造法の他に、予め水酸基をするポリウレ
タン樹脂を調製し、この水酸基と、極性基および塩素原
子を含有する化合物（例、千ツク０ル酢酸）との脱塩酸
反応により極性Ｊ、（Ｅを導入する方法を利用すること
もできる。

なお、ポリウレタン樹脂への極性基の導入に関しては、
前述のように特公昭５４−１５７６０３号、同５８−４
１５６５号、特開昭５７−９２４２２号、同５７−９２
４２３号などの公報に記載があり、本発明においてもこ
れらを利用することができる。

通常、ポリウレタン系樹脂と塩化ビニリデン系共重合体
とは重量比で、３０　：　７０〜６０　：　４０（好ま
しくは４０：６０〜５０　：　５０）の範囲内にて使用
する。

本発明におけるバック層の結合剤として、上記の塩化ビ
ニリデン系共重合体およびポリウレタン系樹脂の他に、
通常バック層の結合剤として用いられている樹脂を結合
剤全量に対して２０重量％以下であれば混合して使用す
ることができる。

なお、本発明の高速走行用磁気テープのバック層は、従
来の塩化ビニリデン系共重合体およびポリウレタン系樹
脂を用いたバック層と比較するとわずかながら平滑にな
る傾向があるが、走行性能の低下などは見られない。

さらに、本発明の高速走行用磁気テープのバック層の結
合剤は、上記ポリウレタン系樹脂および塩化ビニリデン
系共重合体と、ポリイソシアネート化合物との硬化体で
あることが好ましい。ポリイソシアネート化合物として
は、ポリウレタン系樹脂を製造する際に用いたポリイソ
シアネート化合物を使用することができる。

ポリイソシアネート化合物は、通常の範囲内で使用する
ことができるが、ポリウレタン系樹脂および塩化ビニリ
デン系共重合体の合計重量とポリイソシアネート化合物
との重量比が９５＝５〜６０　：　４０の範囲内にある
ことが好ましく、その比が８０　：　２０〜７０　：　
３０の範囲内にあることが特に好ましい。

このようにポリウレタン系樹脂、塩化ビニリデン系共重
合体およびポリイソシアネート化合物を用いることによ
り、ポリイソシアネート化合物がポリウレタン系樹脂と
塩化ビニリデン系共重合体との間に三次元的な架橋を形
成し強靭な結合剤とすることかできる。特にポリウレタ
ン系樹脂に導入されている上記特定の極性基は、ポリイ
ソシアネート化合物と反応しやすく、ポリイソシアネー
ト化合物がポリウレタン系樹脂と塩化ビニリデン系共重
合体とを相互に連結するように架橋して、より強靭な結
合剤を形成する。

支持体表面へのハック層の形成方法は既に知られており
、本発明の磁気テープのバック層も基本的には同様な操
作により支持体表面に形成することができる。すなわち
、たとえば、カーボンブラックおよび／または無機質充
填材などの非磁性粉末、樹脂成分、そして所望により添
加する他の添加剤が有機溶媒に分散あるいは溶解された
塗布液を調製し、この塗布液を支持体表面に塗布した後
、乾燥して溶媒を蒸発させ、さらに樹脂成分を硬化させ
ることによりバック層が形成される。

また、バック層の厚さは、得られた磁気テープにおける
バック層の厚さが通常０．８〜３．０μｍ以上（好まし
くは１．５〜２．５　＃Ｌｍ）となるようにする。

なお、支持体への磁性層の付設とバック層の付設とはい
ずれを先に行なってもよく、また同時に行なってもよい
。さらに、磁性層またはバック層のいずれか一方の層（
好ましくは磁性層）を塗布したのち、乾燥工程、さらに
所望により加熱硬化工程を経て塗布層（好ましくは磁性
層）を硬化させ、もう一方の層（好ましくはバック層）
を塗布し、同様に乾燥工程および加熱硬化処理工程を経
て磁気テープ原反とすることもできる。

本発明の磁気記録媒体のバック層の表面には、潤滑剤が
存在していてもよい。潤滑剤をバック層の表面に存在さ
せる方法としては、バック層の塗布液に潤滑剤を溶解も
しくは分散させる方法、潤滑剤の有機溶剤溶液を薄膜上
に塗布し乾燥する方法および潤滑剤の有機溶剤溶液を磁
性層表面に塗布したのち、その磁性層と前記バック層と
を重ね合せる方法などが挙げられる。

潤滑剤の例としては、高級脂肪酸、金属石鹸、高級脂肪
酸アミド、高級脂肪酸エステル、鉱油、油脂系の有機化
合物、シリコンオイル、無機微粉末、プラスチックの微
粉末、α−オレフィン重合物、常温で液状の不飽和脂肪
族炭化水素、フルオロカーボン類およびこれらの混合物
が挙げられる。

次に本発明の実施例および比較例を示す。

各側において「部」は「重量部」を示す。

［実施例１］ 厚さ２０μｍのポリエチレンテレフタレートベース（非
磁性支持体）の表面に以下に記載する組成および方法で
調製した磁性塗料を乾燥後の厚さが６．０４ｍとなるよ
うに塗布し、乾燥させた。

次いで、磁性塗料の塗布されていないポリエチレンテレ
フタレート面に乾燥後の厚さが２．ＯＩＬｍになるよう
に以下に記載する組成および方法で調製したバック層塗
布液を塗布した。

塗布後、乾燥工程および表面平滑化処理を行ない、ただ
ちに巻き取りを行なった。

巻き取られた原反をその状態で４０℃の温度で４８時間
加熱硬化処理を行ない、次いでこの原反な１インチ幅に
スリットし、１インチビデオテープを得た。

磁性塗料組成 ｃｏ含有ｙ　−Ｆ　ｅ　２０３　　　　　　　１００部
（比表面積：３５ｔｎ’／ｇ 粉末のＨｃ：６５００ｅ） 塩化ビニル／酢酸ビニル／無水 マレイン酸共重合体　　　　　　　　１５部（ＭＰＲ−
ＴＭ、日信化学■製） ニトロセルロース　　　　　　　　　　　　５部ポリウ
レタン樹脂　　　　　　　　　　　　６部（クリスボン
６１１９、 大日本インキ化学工業輛製） カーボンブラック　　　　　　　　　　　　３部（平均
粒子サイズ：２０ｍＩＬ） Ｃｒ２０３　　　　　　　　　　　　　３部オレイン酸
　　　　　　　　　　　　　　　　２部ステアリン酸ブ
チル　　　　　　　　　　　　１部ステアリン酸　　　
　　　　　　　　　０．５部脂肪酸変性シリコーン　　
　　　　　　　　２部オレイン酸アミド　　　　　　　
　　　　０．５部酢酸ブチル　　　　　　　　　　　　
　２４０部メチルエチルケトン　　　　　　　　　１２
０部−■−記の組Ｉ＆物をボールミルに入れ、４８時間
混線分散した後、ポリイソシアネート化合物（コロネー
トＬ−７５、日本ポリウレタン輛製）１０部を加えて、
さらに１１１％間混線分散を行なった。混線分散後、Ｉ
Ｊｉ、ｍの平均孔径な有するフィルタを用いて濾過し、
磁性塗料とした。

バック層塗布液組成 カーボンブラック（Ｔ）　　　　　　　　　　５０部（
平均粒子径＋　３０ｍｇ） カーボンブラック（ｎ）　　　　　　　　　　５０部（
平均粒子径＋　３００ｍｊｉ、） 塩化ビニリデン系樹脂（１１）　　　　　　３０．１部
ポリウレタン系樹脂（２２）　　　　　　　２４．３部
オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　０．５部オレ
イン酸アミド　　　　　　　　　　　０．５部シクロへ
キサノン　　　　　　　　　　　４０部メチルエチルケ
トン　　　　　　　　　５００部上記の組成物をボール
ミルに入れ、７０時間混線分散した後、ポリイソシアネ
ート化合物（コロネー）Ｌ−７５，目木ポリウレタン■
製）１９．１部を加えて、さらに１時間混線分散を行な
った。混線分散後、３ｐＬｍの平均孔径を有するフィル
タを用いて濾過し、バック層塗布液とした。

なお、上記の塩化ビニリデン系共重合体（零１）は、サ
ランレジンＦ−２１６（塩化ビニリデンとアクリロニト
リルとの共重合体、旭ダウ■製）を用いた。

また、−１−記のポリウレタン系樹ＩＦｆ（１２）は以
下に記載する方法により調製したものである。

ポリウレタン系樹脂（！２） 温度計、攪拌機および部分１ｍ式冷却装置を備えた反応
容器にジメチルテレフタレート５８２ｇ、５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸ジメチル１５７ｇ、エチレングリ
コール４３４ｇ、ネオペンチルグリコール７２８ｇ、酢
酸亜鉛０．６６ｇ、酢酸ナトリウムｏ、０８ｇを加え１
４０〜２２０℃で２時間反応させ、次にセハチン酸１２
１２ｇを加え２時間反応させた後、反応系を３０分間か
けて２０　ｍ　ｍ　Ｈｇまて減圧し、さらに５〜２０ｍ
ｍＨｇ、２５０℃て５０分間重合反応を行ってポリエス
テルポリオールを製造した。

得られたポリニスデルポリオールは、テレフタル酸、５
−ナトリウムスルホイフタル酸ジメチル、セバシン酸、
エチレングリコール、ネオペンチルグリコールか、１５
．３：２．９：３０．７：２２．５：２８．６のモル比
で結合しているポリエステルポリオールであった。

温度計、攪拌機、Ｎ流式冷却器を備えた反応容器中に上
記ポリエステルポリオール１０００部、トルエン１２８
０ｇ、メチルイソブチルケトン８５０ｇ、ジフェニルメ
タンジイソシアネート７１ｇ、ジブチル錫ジラウレート
１．２ｇを加え、７０〜９０℃で８時間反応させた。得
られたポリウレタン系樹脂中には５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸ジメチルか０．２５モル％が重合していた
。

「ビデオテープの評価］ 得られたビデオテープのカラー・Ｓ／Ｎ比、５０回走行
させた際の最後の一回の走行の際に発生したドロップア
ウト数（５０回走行によるドロップアウト数）を第１表
に示す。

諸物性の測定は次のようにして行なった。

カラー・Ｓ／Ｎ比 ＢＴＳ規格に準拠して測定した。なお、表記したイメは
標準テープ（比較例１で調製した１インチビデオテープ
）の出力レベルなＯｄＢとしたときの値である。

５０回走行によるドロップアウト数 １インチ幅ビデオテープデツキ（ＳＯＮＹ■製、ＢＶＨ
−１１００）（放送用）を用い、走行長さが１０分間分
のテープを再生・巻き戻しからなる操作を５０回繰り返
し行ない、５０回の走行において発生した詩間が５１１
．秒置上であり、再生出力か１６ｄＢ以−Ｉ―低下した
ドロップアウトの全発生個数をドロップアウトカウンタ
ー（シバツク−製、Ｕ）１０１　ＢＺ）を用いて測定し
、これを１０分間あたりの発生個数として表記した。な
お、第１表においては単にドロップアウト数と記載する
。

［実施例２］ 実施例１において、カーボンブラック（１）の量を３０
部、カーボンブラック（ＩＩ）の量を７０部とした以外
は同様にして１インチビデオテープを製造した。

得られたビデオテープのカラー・Ｓ／Ｎ比、５０回走行
によるドロップアウト数を第１表に示す。

［実施例３］ 実施例１において、カーボンブラック（１）の量を７０
部、カーボンブラック（ＴＩ）の量を３０部とした以外
は同様にして１インチビデオテープを製造した。

得られたビデオテープのカラー・Ｓ／Ｎ比、５０回走行
によるドロップアウト数を第１表に示す。

［実施例４］ 実施例３において、ポリウレタン系樹脂の量を１９．１
部、塩化ビニリデン系共重合体の量を２１．６部、そし
てポリイソシアネートの量を１０００部とした以外は同
様にして１インチビデオテープを製造した。

得られたビデオテープのカラー・Ｓ／Ｎ比、５０回走行
によるドロップアウト数を第１表に示す。

［実施例５］ 実施例１において、５−ナトリウムスルホイソフタル酸
ジメチル１５７ｇの代わりに無水メリット酸５０ｇを使
用してポリウレタン系樹脂を製造し、これを用いた以外
は同様にして１インチビデオテープを製造した。

得られたビデオテープのカラー・Ｓ／Ｎ比、５０回走行
によるドロップアウト数を第１表に示す。

［実施例６］ 実施例４において、ポリウレタン系樹脂の代わりに実施
例５で製造したポリウレタン系樹脂（−ＣＯＯＨ基が導
入されたもの）を用いた以外は同様にして１インチビデ
オテープを製造した。

得られたビデオテープのカラー・Ｓ／Ｎ比、５０回走行
によるドロップアウト数を第１表に示す。

［比較例１］ 実施例１において、ポリウレタン系樹脂の代わりに極性
基を有していないポリウレタン樹脂にツボランＮ−２３
０４、日本ポリウレタン輛製）を用いた以外は同様にし
て１インチビデオテープを製造した。

得られたビデオテープのカラー・Ｓ／Ｎ比、５０回走行
によるドロップアウト数を第１表に示す。

［実施例７］ 実施例１において、カーボンブラック（Ｉ）３０部およ
びカーボンブラック（ＩＩ）７０部の代わりに平均粒子
径２００ｍｇのＴｉＯ２，１００部を用いた以外は同様
にして１インチビデオチーブを製造した。

得られたビデオテープのカラー・Ｓ／Ｎ比。

５０回走行によるドロップアウト数を第１表に示す。

［実施例８］ 実施例１において、カーボンブラック（Ｉ）３０部およ
びカーボンブラック（１７０部の代わりに平均粒子径１
００　ｍ　ｇのＢａＳＯ４゜１００部を用いた以外は同
様にして１インチビデオテープを製造した。

得られたビデオテープのカラー・Ｓ／Ｎ比、５０回走行
によるドロップアウト数を第１表に示す。

［比較例２］ 実施例７において、ポリウレタン系樹脂の代わりに極性
基を有していないポリウレタン樹脂にツボランＮ−２３
０４、日本ポリウレタン輛製）を用いた以外は同様にし
て１インチビデオテープを製造した。

得られたビデオテープのカラー・Ｓ／Ｎ比、５０回走行
によるドロップアウト数を第１表に示す。

［比較例３］ 実施例８において、ポリウレタン系樹脂の代わりに極性
基を有していないポリウレタン樹脂にツボランＮ−２３
０４、日本ポリウレタン■製）を用いた以外は同様にし
て１インチビデオテープを製造した。

得られたビデオテープのカラー・Ｓ／Ｎ比、５０回走行
によるドロップアウト数を第１表に示す。

一以下余白一 手続補正書 第１表 （ｄＢ）　　　　　（個／１０分） 実施例１　　　　＋１．１　　　　８０同　　２　　　
　　　＋０．　９　　　　　　　７０同　　３　　　　
　　＋１．　１　　　　　　　９０同　　４　　　　　
４１．０　　　　　　　８０同　　５　　　　　　＋１
．　０　　　　　　８０同　　６　　　　　　＋０．　
９　　　　　　８０同　　７　　　　　　＋０．　６　
　　　　　　６０同　　ａ　　　　　　＋１．　１　　
　　　１００比較例１　　　　０　　　　　　８０ 同　　２　　　　　−０．　３　　　　　　　７０同　
　３　　　　　　＋０．　　Ｉ　　　　　　Ｚｏ。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社代　理　人　
　弁理士　　柳　川　泰　男昭和６１年１１ＪＪ１４日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、非磁性支持体の一方の側の表面に磁性層を備え、そ
   して他の側の表面に、ポリウレタン系樹脂および塩化ビ
   ニリデン系樹脂を主成分とする結合剤に非磁性粉末が分
   散されてなるバック層を備えた高速走行用の磁気記録媒
   体において、 該ポリウレタン系樹脂が、−ＯＳＯ＿３Ｍ、−ＣＯＯＭ
   、−ＳＯ＿３Ｍ、及び−ＰＯ（ＯＭ’）＿２よりなる群
   から選ばれた一種の極性基（ただし、Ｍは水素原子ある
   いはアルカリ金属原子を表わし、またＭ’は水素原子、
   アルカリ金属原子あるいは低級炭化水素基を表わす）を
   有する繰り返し単位を含むポリウレタン系樹脂であるこ
   とを特徴とする高速走行用磁気記録媒体。 ２、ポリウレタン系樹脂における上記極性基を有する繰
   り返し単位の含有率が０．００１〜５モル％の範囲内に
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の高速
   走行用磁気記録媒体。 ３、ポリウレタン系樹脂と塩化ビニリデン系共重合体と
   の重量比が３０：７０〜６０：４０の範囲内にあること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の高速走行用磁
   気記録媒体。 ４、ポリウレタン系樹脂が−ＣＯＯＨを有する繰り返し
   単位および／または−ＳＯ＿３Ｎａを有する繰り返し単
   位を含むものであり、かつ塩化ビニリデン系共重合体が
   塩化ビニリデン・アクリロニトリル共重合体であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の高速走行用磁
   気記録媒体。 ５、上記バック層の結合剤が塩化ビニリデン系共重合体
   および上記ポリウレタン系樹脂を含む樹脂成分とポリイ
   ソシアネート化合物との硬化体であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の高速走行用磁気記録媒体。 ６、樹脂成分と、ポリイソシアネート化合物との重量比
   が９５：５〜６０：４０の範囲内にあることを特徴とす
   る特許請求の範囲第５項記載の高速走行用磁気記録媒体
   。 ７、バック層が、非磁性粉末として、平均粒子径が１０
   〜５０ｍμの範囲内にある第一のカーボンブラックと、
   平均粒子径が１５０〜６００ｍμの範囲内にある第二の
   カーボンブラックとを含むことを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の高速走行用磁気記録媒体。 ８、バック層が、非磁性粉末としてＴｉＯ＿２、ＢａＳ
   Ｏ＿４およびＣａＳＯ＿４からなる群から選ばれた少な
   くとも一種の無機質充填材を含むことを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の高速走行用磁気記録媒体。 ９、バック層の厚さが１．５μｍ以上であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の高速走行用磁気記録
   媒体。